JPH02309352A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像力２−感光材料に関するものであシ、特
に生保存性に優れ、画像の最高濃度が高く、スティンの
低いカラー画像を得ることができる熱現像カラー感光材
料に関するものである。

（背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（／りｇλ年コロナ社発行）の−
２μ２頁〜−，ｔ１頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

例えば、米国特許ｊ、ｊ３／、２１４号、同３゜７乙／
、２７０号、同弘、Ｏコ／、−ＶＯ号、ベルギー特許第
１ｒ０２　、ｊ／り号、リサーチディスクロージャー誌
（以下ＲＤと略称する）／り７！年２月３ノ〜３−頁等
には現像薬の酸化体とカプラーとの結合によｐ色画像を
形成する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もノ・ロゲン化銀が残ってお
シ、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱によシ画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許弘、！００．ぶ２４号、同弘、弘１３゜Ｐ／
グ号、同弘、３０３．／３７号、同グ、６１り、コタＱ
号；特開昭ｊター／　ｊ　！０３参号等）上記の方法で
は、まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分
とは言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと
微量の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせる
ことによ逆現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化を
する方法が特開昭３？−Ｊ／ｒ、≠４Ｌ３号、同６／−
−３１０１６号、欧州特許コ１０．乙ぶＯＡコ号等に開
示されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４ＬｊｊタコタＯ号にはいわゆるＤＲ
Ｒ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還
元剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によシハロ
ゲ／化銀の露光量に応じて還元剤１に酸化させ、酸化さ
れずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０
７１７６号、公開技報１７−４／タタ（第７−巻−コ号
）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物とし
て、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子ま念は硫黄原
子ｔｉす）の還元的な開裂によって拡散性色素全放出す
る化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されてい
る。

（発明が解決しようとする課題〕 上記のような熱現像カラー感光材料においては、感材膜
中に、色素供与性化合物が含有されている。

この色素供与性化合物は、現像処理時の高ｐＨ条件下に
おいて反応し、その際画像形成に必要な色素を生成する
。ところが、この色素生成反応が、感光材料の生保存中
に起きると、結果として、画像の白地部分のスティンが
上昇し、ディスクリミネーションの悪化をもたらす。保
存中のスティンの上昇は特に塩基性金属基化合物が膜中
に共存するような場合に起こシやすいことが認められた
がその主原因としては、保存中の膜のｐＨが上昇するた
めであると考えられる。

又、上記のような色素生成反応の他、膜のｐＨが上昇す
ると、膜中の有機物が空気酸化されてスティンを生じた
シするなど様々な問題が起こることがわかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、生保存性に優れた熱現像カラー感光材
料、すなわち、製造直後および経時保存後のいずれにお
いても画像濃度が高く、スティ／の低いカラー画像全得
ることができる熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段〕 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ノ・ロゲン化銀が鋏に還元される反
応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出あるい
は形成する色素供与性化合物、ならびに水に難溶な塩基
性金属塩化合物を有する熱現像カラー感光材料において
、さらに以下の一般式（１）、（ＩＩ）で表される化合
物の少なくとも一攬を含有することを特徴とする熱現像
カラー感光材料によって達成された。

一般式 ％式％ ここでＢ　１　、　Ｒ２は下記一般式（ＩＩＩ）又は（
ＩＶ）で表される基であｐ、Ｒ”、Ｒ，２に含有される
炭素原子数の和は７０以上である。

（Ｉ［［）　　　　　　　　　ｃｒｖ〕一般式〔■〕、
〔■〕のＨ，１１〜Ｂ１８の置換基としては、水素原子
、ノ・ロゲ／原子全はじめとするいかなる置換基も用い
ることができる。但し、Ｒ１およびＲ２は一般式（ＩＩ
Ｉ）で民される置換基の脂肪族Ｔａｆｔ定数（σ“値）
、一般式（■）のＲ１４およびＢ、１８のＴａｆｔ定数
（σ−値）、几１５およびＢ　１７のＨａｍｍｅｔ定数
Ｃｆｆｍ値）、ＲｌｇのＨａｍｍｅｔ定数（σｐ値）ｏ
ａ和かＯＵ上になるように選ばれる。

Ｂ　１１〜几１３のうち、Ｒ１１とＢ１２は互いにに結
合して環を形成してもよい。

Ｒ１４〜Ｒ１８のうち、隣接するものは互いに結合して
芳香環全形成してもよいが、環形成部位については、上
記置換基定数の計算よシ除外する。

本発明における一般式（ＩＬ　　（ｎ）の化合物はそれ
ぞれスルホ／酸エステル、カルボン酸エステルとして公
知の化合物である。当核分野においては、ヌルホン酸エ
ステル又はカルボン酸エステルについて、水に不溶な化
合物をオイルプロチット中に乳化分散する際の高沸点有
機済媒としての使用例が、特開昭！？−／７１４ｔ６コ
号など、数多く知られているが、このような場合のエス
テル化合物としては、その目的からして加水分解されに
くい化合物が選択されて使用される。

本発明においては、一般式ＣＩ）、（ＩＩ）の化合物含
酸プレカーサーとして使用する。

本発明における酸プレカーサーとは、熱もしくは加水分
解によシ、酸全放出する化合物ヲ民す。

ヌルホン徴エステル類やカルホン酸エヌテル類を酸プレ
カーサーとして用いる技術については公知であり、現像
停止剤として用いる例として特開昭乙／−Ｊり３３３号
、処理時のディスクリミネーション向上剤として用いる
例として特開昭６３−／７！４４４号などの例が知られ
ている。

一般式ＣＩ）、（ｎ）の化合物を本発明における目的に
適合した酸プレカーサーとして用いるためには、保存時
のアルカリ加水分解速度が適当なものでなければならな
い。発明者らはこの点について詳細に検討した結果、一
般式〔Ｉ〕、〔■〕の化合物が満たすべき条件は、その
置換基の電子的ノ耐ラメ−ターとして知られる、脂肪族
および芳香族オルト位に用いられる置換基定数であるＴ
ａｆｔ定数、ならびに芳香族ｍ、ｐ位に用いられる置換
基定数であるＨａｍｍｅｔ定数の総和が０以上、特にθ
〜３であることを見出した。

ここで該置換基定数に関しては、「理論有機化学解説」
（井本著、東京化学同人、／り７ぶ）第１り、２０章や
、「薬物の構造活性相関」（化学の領域増刊、／２コ号
、南江堂／　Ｐ７Ｆ）第−章などに詳細に述べられてお
シ、特にエステルの加水分解反応については、現在まで
に詳細に研究されてきた実績がある。一般的に、該置換
基定数には加成性則が成立し、電子吸引性基はどその値
が大きく、加水分解反応を促進する働きかめる。本発明
の系のように徐々に膜中において分解して酸を放出する
ようなエステルとしては、その置換基定数の総和が０以
上３以下のものが好ましいことがわかった。

）も１１〜几１８の例としては、水素原子、ノ・ロゲン
原子、ニトロ基、シデノ基、アルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、アルキルも
しくは了り−ルカルボニル基、アルキルもしくはアリー
ルスルホニル基、アルキルもしくはアリールオキシカル
ボニル基、アルキルもしくはアリールカルボニルオキシ
基、アルキル基もしくはアリール基で置換された二Ｒ換
アミノ基、置換もしくは無置換のヌルファモイル基等が
挙げられる。

核酸プレカーサーとして、一般式（１）、（Ｉｆ）の化
合物音用いる場合、化合物ｔ−１ｍ類単独で用いること
も可能であるし、二種以上併用することも同様に可能で
ある。又、感材膜への添加方法としては、まず当該分野
では公知の乳化分散法を用いることが可能である。この
際、核酸プレカーサーヲ、他の疎水性添加剤と共に乳化
して添加することも可能であるし、単独で乳化して添加
してもよい。さらに別の添加法として、特開昭ｊＰ−／
７４Ｌ１３０号などにおいて公知の微粒子分散法を用い
ることも可能である。又、添加層としては、感光性層、
保護層、中間層のいずれも可能であシ、上記各層のうち
から一層のみに添加してもよいし、又、二層以上に分割
して添加することも可能である。

該酸プレカーサーの使用量は広い範囲をもつが、併用す
る塩基性金属塩化合物１モルに対し、０゜００１モル〜
１モル、好ましくはｏ、ｏｏｚモル〜θ、−モルが適当
である。

以下に一般式（１）、Ｃ［）の化合物の具体例を挙げる
が、本発明に用いる酸プレカーサーはこれらに限定され
るわけではない。

一般式（１）の例 ＡＰ−／ α α λＰ−コ Ｐ−Ｊ α α ＡＰ−≠ （Ｉ ｏ２− Ｐ−ｚ Ｉ Ｐ−４ ｃｔ３Ｃ−８０３’−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ
，Ｈｏ（ｎ）Ｐ−７ α Ｐ−ｒ α ＡＰ−２ α ＡＰ−／。

ＡＰ−／／ ｏ２ ＡＰ−／Ｊ 一般式〔■〕の例 ＡＰ−／Ｊ ＡＰ−ｉダ ；１ Ｐ−ｉｔ α ＡＰ−／Ａ ＡＰ−／７ ＡＰ−／１ ＡＰ−／Ｆ Ｐ−１０ ＡＰ−ａ／　。

α Ｐ−ａｗ ＡＰ−ＪＪ Ｉ ＡＰ−２弘 ｌ ＪＩ ＡＰ−ｊ　ｊ ＡＰ−Ｊ４ ＡＰ−コア ＡＰ−ＪＩ ＡＰ−λり ＡＰ−３゜ 本発明で用いる難溶性の塩基性金属塩化合物とは、水に
対する溶解度（水／　００ｆ中に溶解する物質のグラム
数）が−！０Ｃで０．Ｊ以下の塩基性金属塩を指す。こ
のような金属塩としては、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩
、ホウ酸塩、アルミン酸塩、水酸化物、酸化物、および
これらの化合物の複塩が挙げられる。

上記塩基性金属塩化合物は、特開昭１２−／ＪりＣ弘１
号、米国特許μ、７仏Ｏ，グ弘！号等において公知の、
画像形成反応に使用する塩基発生剤や、特開昭Ｊ／−２
０２４Ａ３号に示す、画像のディスクリミネーション向
上の友めの顔料などとして用いられる。

以下江上記塩基性金属塩化合物の具体例を挙げる。

炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ヌトロンチタム、炭酸マグネシウムカルシ
タム（ＣａＭｇ（Ｃ０３）２）、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水散化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビ
スマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マ
グネシウム、ホク散マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カル
シウム、塩基性炭酸亜鉛 （ＪＺｎＣＯ３−３Ｚｎ（ＯＨ）　２−Ｈ２Ｏ）、塩基
性炭酸マグネジ９ム（ｊＭｇｃｏ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・
ＪＨ２０）、塩基性炭酸ニッケル（Ｎ　Ｉ　Ｃｏ　ａ・
コＮ　ｉ　（ＯＨ）　ｚ　）、塩基性炭酸ビスマス＜　
Ｂ１２＜Ｃ０３）０□・Ｈ２Ｏ）、塩基性炭酸コバルト
（ＪＣｏＣＯ３・ＪＣｏ（ＯＨ）２　）、酸化アルミニ
クムマグネシウム 水に難溶な塩基性金属塩化合物の使用量は広い範囲をも
つが、好ましくは塗布膜を重量に換算して３０ｗｔ％以
下であシ、さらに好ましくは０゜ｏｉ−弘０Ｗｔ−の範
囲である。

水に難溶な塩基性金属化合物は特開昭ｉｔ−／７４４１
３０号、同！！−１０２７３３号などに記載の方法で調
製され九微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズはｊ０ミクロン以下、特にｊミクロ
ン以下が好ましい。該金属化合物は現像薬の塗布層以外
のどの層でもよく、感光材料の感光層、中間層、保護層
などのどの層に添加してもよく、２層以上に分割して添
加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、パイングー、水に難溶な塩基性金属塩
化合物および色素供与性化合物を有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤、還元剤（後述する
ように色素供与性化合物が兼ねる場合がある）などを含
有させることができる。これらの成分は同一の層に添加
することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割
して添加することもできる。例えば着色している色素供
与性化合物はハロゲン化銀ＷＬ　１１の下層に存在させ
ると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内
蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定材料か
ら拡散させるなどの方法で、外部から供給するようにし
てもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３Ｎの組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
しでもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルタ一層、アンチハレー２５２層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銭、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳Ｍ
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反献乳
剤として使用される。＊た、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、待に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００．６２６外温ｓｏｇ
、同第４．６２８，０２１号、リサーチ・テ゛イスクロ
ージヤー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、Ｉ開明１３２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、を金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１Ｂないし１０１？／１６２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用するこしもできる。

このような有８！金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。

゛上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５
２〜５３欄等に記載のベンゾ）＋７７ゾール頚、脂肪酸
その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５
号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、ｖｆ１５！！昭６１−２
４９０４４号記ｆｉノ７セチレン銀も有用である。有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０噛ｇないし１０ｇ／
丁１１２が適当である。

本発明においでは種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５真に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボンａｕｉＢよびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のフルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい６用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロボー２−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物でありで
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化Ｊ！１１モル当たり１０−１
ないし１０−”モル程度である。

感光材料や色素固定材料の構成層のパイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
ｆ３２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記
載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明
の親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多
糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の
合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２
４５２［３０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは一３ｏ、Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモアマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住人化学（株）製のスミカゲルＬ−
５８）も使用される。これらのバインダーは２！！１以
上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保Ｍ層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１１６２″！５
たり２０．以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７
ｇ以下にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成Ｋａ（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテックスを含有させることがでさる。具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１．１００６６号等に記載のポリ
マーラテックスのいずれら使用でさる。特に、〃ラス転
移、αの低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染
層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、
またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層
に用いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーら
泪いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許！ｆ
ｆ１４，５００．６２６号の第４９−５０欄、同ｉｎ４
．４．８３，９１４号の第３０−３１欄、同第４゜３３
０．６１７号、同ｆｆ１４，５９０．１５２号、特開昭
１３０−１４０３３５号のｆｉＳ（１７）〜（１８）頁
、同５７−４０２４．５号、同５Ｇ−Ｌ３８７３６号、
同５９−ｊ７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５
９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０
−１１９５５５号、同６０−１．２８４３６号から同６
０−１２８４３９号まで、同６０１、９８５４０号、同
６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６
２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６
２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ
２号の第７８〜９６頁等に記載の還元側や還元剤プレカ
ーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元斉１の組合せも用いることができる
。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達斉ｑおよび／または電子
伝達Ｍプレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元Ｍ
またはそのプレカーサーの中から選ぶことがでさる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（Ｍ１子供与体）より大きいことが望ましい
。特に有用な電子伝達斉ｑは１フェニル−３−ピラゾリ
ドン類またはアミノ７エ／−ル顆である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホン７ミドフエノール類、スルホ
ン７ミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物およ１後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性色素を生成するが、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性化合物を含有する。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい、この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエー
ムズ′ｌＩ［ザセオリー　オブザ７オトグラフィック　
プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　”ＴＩ＋ｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｒ　ｔｈｅ　ＰｂｏＬ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３４頁
、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３
号、同５８−１４９０４６号、同５８　１４９０４７号
、同５９−１１１１．４８号、同５９−１２４３９９号
、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、
同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同Ｇ　
Ｏ−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されて
いる。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式〔Ｌ１〕で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　＋ｌ−Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
はｉｉ！ＩＩ像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、１
は１＊たは２を表わし、■が２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｒ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ボン色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネが色素像）を形成するものである。

■米国特許第３．１３４．７Ｇ４号、同第３．３６２．
８１９号、同第３．５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキ７ン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４，５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許Ｐｔ５３，９
８０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４．１９９
．３５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

ソノ例としテｌｉ、米国待ｉ！ｎ４，１３９，３８９号
、同第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３
３号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開
昭５９−１０１６４９号、同Ｇ１−８８２５７号、ＲＤ
２４０２５（１９８４年＞’？ｒに記載された還元され
た後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出
する化合物、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開
昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９
３号、同Ｐｔ５４，６１９．８８４号等に記ｌ！されて
いる還元後に一重結合がｒＷｉ裂して拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第４．４５０，２２３号等に記
載されている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ
化合物、米国特許ｍ４，６’０９，６１０号等に記載さ
れている電子受容後に拡散性色素を放出する化合物など
が挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許ｆｐＪ２２０
．７４６Ａ２号、公開技＄１８７−６１９９、米国特許
１５４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭ｆ３３
−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ°結合（
Ｘ’はＸと同義かまたは一５ｏ２−を表す）と電子吸引
性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２−
３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる
。

この巾でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（ＩＺ）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（）０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などである。

■拡散性色素をｎ５ｕａ基に持つカプラーであって還元
剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物
（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１，３３
０．５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許
第３，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、
同第４，４８３．９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩１こ対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９
２８．３１２号、同第４，０５３，３１２号、同ｍ４．
ｏ　５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開
昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３
−３８１９号、同５１−１０４．３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３．７２５．０６２号、同＠３，７
２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特引昭５
８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許！Ｒ４，５００，６２６号等に記載されている。Ｄ
Ｒ，Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５
００ｙ６２６号の第２２９−第４４欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）
〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３：Ｊ）〜（３５
）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好まし
い。また米国特許第４．６３９．４０８号ｆ：１Ｓ３７
〜３９欄に記載の化合物も有用である。

その池、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　ｌ以
外の色素供与性化合物として、有磯振塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４．．２３５．９Ｓ
７号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４
月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，
９８５，５６５号、同４，０２２．６１７に３−等）な
ども使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許ｆｊＳ２，３２２．０２７号記載の方法など
の公知の方法により感光材料の層中に導入することがで
きる。この場合には、ｖＦ間昭５９−８３１５４号、同
５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５
９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同Ｓ　
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸、α５０
’（’〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことがで島る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バイングー１ｇｌ：対してＩｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−り９９４３号
に記載されている重合物に上る分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を泪いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤としで挙げたものを使うことができる。

本発明においでは感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を泪いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に？！？、設
される形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗
設される形態であってもよい。感光材料と色素固定材料
相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米
国特許第４゜５００．６２６号のｆ：ｐＪ５７５に記載
の関係が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
イングーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤−は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９
欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁
に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２
−２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる
。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ削、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
’−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）ヲ使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の［変性シリコーンオイルＩ
技術資料Ｐ６−１８Ｂｉｍ記代の各種変性シリコーンオ
イル呟特にカルボキン変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５：１号、同６３−４６４４
９号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防＋Ｌ削、紫外線吸
収側、あるいはある種の金Ｒ諾体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７１７一ル系化合物（例えばヒングード７
１ノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、入ピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭６１　１５９６４４号記載の化合物ら有効である９ 紫外線吸収側としては、ベンゾ）　１７アゾ一ル系化合
物（米国特許第３．５３３，７９４号など）、・１−チ
アゾリドン系化合物（米国特許第３＋３５２６８１号な
ど）、ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４Ｇ−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６〕−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２　２ｆ３０１５２号記載の
紫外線吸収性ポリマーも有効である。

′ｋＩＩＧ錯体としては、米国特許ｆｆ１４，２４１，
１５５号、同！ｎ４，２４５．０１８号第３〜３６欄、
同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）−・（２
９）頁、同６３−１．９９２１８号、ネテ即昭６２−２
３４１０３号、同６２　２３０５９５５等に記載されて
いる化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２　２１５２７２号（
１，２５）〜（１３７）頁に記＠されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するだめの
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてらよい。

」二記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
６ｖｆに色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例
としては、Ｋ、Ｖｃｅｎｋａｔａｒａ＋ａａｎ１ｉ１ｒ
ＴＩ＋ｅ　Ｃ１＋ｃｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　ＤｙｃｓＪｆｌ’＜Ｖ８第８章、特開昭６１　
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より几体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせで用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６１８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同Ｇ
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アノリノン系硬膜削、エボキン系硬膜削 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、トメチロ
ール系硬膜剤（ツメチロール深索なと）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光材、料や色素量一定材料の構成層には、塗布助耐、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現（２促進等の
目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面
活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２
−１８３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号ｆｐＪ８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れている７ン素系界面活性剤、または７）素泊などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四７ソ化エチレン用脂な
どの固体状７ノ素化合物用１などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１　８８２５
６号（２９）Ｔ１記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ用脂
ビーズなどの時顆昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶耐、消泡剤、防菌防パイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１　
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記＠されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤をｍいることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進およゾ、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
！ｔされる。ただし、これらの物質群は一般に複合１５
＋１能を有しており、上記の促進効果のいくつかを今、
ぜ持つのが常である。これらの詳畑については米国特許
４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている
。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン斬位または
ベックマン転位によりアミン所を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国待許４，５１１．４９３号、特
開昭６２　６５０３８号等に記載されでいる。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、本発明で用いる水に難溶な塩基性金属塩化
合物を塩基プレカーサーとして使用することも可能であ
る。この方法では欧州特許公開２１０、ｔ３６０号、米
国特許第４．７４０，４４５号に記載されている難溶性
金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属
イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という
）の組合せを用いる。また、特開昭６１−２３２４．５
１号に記載されているＭｌＭにより塩基を発生する化合
物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者
の方法は効果的である。この難溶性４を異化合物と錯形
成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加する
のが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止ｒる化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すＭｌ電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、／ルカブト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
Ｊ！？！温度に耐えることのできるものが用いられる。

一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる
。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、セルロース５！！’［（例えばトリ
アセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化
チタンなどの頭料を含有させたもの、更にポリプロピレ
ンなどがら作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等
の合成？ｊＩ脂バルブと天然バルブとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツトベーパー（
特にキャストコート紙）、金属、布類、プラス類等が用
いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２つ）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性パイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性４ｒ属酸化物、カーボンブ
ラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどをルいてＸｆｆや人物などを直接撮影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通してａ光する方法、複写磯の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
−に、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネン
センスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許ｆｊＳ４，５００
，６２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い充電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚＯ＜などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−二トロビリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレピノシン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるフンビューターを用いて作成された両
像イボ号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０°Ｃで
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温のｆｆ！、ｌＩＹで転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６ｌ−２３８０
ＳＧ号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合はＳＯ’Ｃ以上１００°Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）という少
量でよい。

感光ＷＪまたは色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に
記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層ら乳斉１層、
中間層、保：Ａ層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層お上り／またはその隣接層に内ａさせるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としでは、尿素類、ピリジン類、７ミ
ド類、スルホンアミド鼠、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その飢のＰＪ、素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像およＶ／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、Ｗ！着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７
２４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０　１８９５１号、実開昭６２−２５’９４４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

〈実施例／〉 第５層の乳剤（１）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水！ｒ　００　ｃｃ
中にゼラチンコＯ″ｉ′、臭化カリウム３？、およびＨ
Ｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈの０
．３２ｔ−加えてｉｊ　ｏｃに保温したもの）に下記（
１）　ｉと（２）液を同時に３０分間かけて添加した。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かけて添加した。筐た（３）′Ｉｙ、の添加開始後、３
分から下記の色素溶液をｌｔ分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセイ／ゼラチンコＯｆを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇをｒ、ｚに調節した後、チオ硫
酸ナトリクムとμｍヒドロキシ−ｔ−メチル−／、！、
！ａ、７−テト２ザイ／デ／、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、Ｏ，ａ
Ｏμの単分散／グ面体沃臭化銀乳剤ｔｏｏｒ−２得た。

色素溶液 ＮＥｔ３（ＣＨ２）３ＳＯ３− ０、／２？ ０、／２を 全メタノール／４０ｃｃに容かした液。

第３層の乳剤（ｎ）の作夛方について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ｒｎｌ中にゼラチ
ン、２０　？、臭化カリウム０　、　Ｊ　Ｏｒ、塩化ナ
トリウム６１および下記薬品ｋＯ，０／！ｔを加えてｔ
ｏ、ｏｏｃに保温したもの）に下記（１）液と（Ｉｆ）
液を同時に６０分にわたって等流量で添加した。（１）
液添加終了後下記増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）
液を添加した。このようにして平均粒子サイズ０．ｌＡ
Ｊμの色素を吸着した単分散立方体乳剤全調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチンコｏｒを加え、ｐＨを６　、４
ｃ、　　ｐＡｇｔ−７、ｌｒに調節したのち、ｔｏ。

０°Ｃで化学増感を行った。この時用いた薬品は、トリ
エ、チルチオ尿素／、ｔ■と弘−ヒドロキシ−ぶ−メチ
ルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデン１００１１１
９で熟成時間は１３分間であった。また、この乳剤の収
量はＡｊＪｔであった。

ＣＨ３ （増感色素Ｃ） 第７層の乳剤ＣＩ［［）の作フ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｒ００ｔｘｌ中に
ゼラチン−０？、臭化カリウム／２、および０Ｈ（ＣＨ
２）２８（ＣＨ２）２０ＨＯ、ｊ　？を加えて！ｏ　’
Ｃに保温したもの）に下記（Ｉ）液と（Ｉ［）液と（１
）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。こ
のようＫして平均粒子サイズＱ。

ぴ−μの色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した
。

水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチン−〇１を加え、
ｐＨを≦、グ、ｐＡｇをｔ、コに調節した後、ｔｏ’ｃ
に保温し、チオ硫酸ナトリウムタη、塩化金酸０．０／
囁水溶液乙ゴ、弘−ヒドロキシ−４−メチル−／、！、
３ａ、７−チトラザイ／デンｌりＯηを加え、μＪ分間
化学増感を行った。乳剤の収量は６３３１であった。

色素（ａ） （ＣＨ２）４８０３Ｎａ 色素（ｂ） 水酸化亜鉛の分散物のｋｇ法について述べる。

平均粒子サイズがＱ、２μの水酸化亜鉛／−６Ｊ１、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース／ｆ１ポリアク
リル酸ソーダＯ，／ｆをダーゼラチン水溶液１００ｃｃ
に加えミルで平均粒径０．７？ｍｍのガラスピーズを用
いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる和光紬薬■
製活注炭粉末（試薬、特級）２．３？、分散剤として花
王石鹸■艮デモールＮｉ？、ポリエチレンクリコールノ
ニルフェニルエーテル０．２１？を３％ゼラチン水溶液
１０ＯＣＣに刀口え、ミルで平均粒径０．７！ｍｍのガ
ラスピーズを用いて、／、２０分間粉砕した。ガラスピ
ーズを分離し、平均粒径０．３μの活性炭の分散物を得
た。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０グ、分散剤としてポリエチレンク
リコールノニルフェニルエーテル０．３？、下記のアニ
オン性界面活性剤０．３ｔをｊ％ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７３ｍｍのガ２ヌビーズ全用いて
６０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０，３μの電子伝達剤
の分散物を得た。

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＩ（（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９■ ＮａＯ３８−Ｃ）ｉｃＯＯｃＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ
４Ｈ。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり１．酢酸エチルｊＱｃｃに加え約６ｏ０ＣＫ加熱溶
解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％水溶液７００？、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．６？および水ｊＯｃｃを攪拌混合した後、ホ
モジザイナーで７０分１’４．１１００００ｒｐにて分
散した。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散
物と言う。

色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（３） 電子供与体■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作ｐ方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■−３，６２と上記の高沸点溶媒■ｒ
　、　ｊ　ｔｆ酢酸エチル３（ｉｃｅに加え均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼ２チ／の／Ｑ囁水溶液／
　００　Ｆ、亜硫醒水素ナトリウム０．コＪｆ１　ドデ
シルベンゼンスルホン酸ンータ０．３ｊ？および水ＪＯ
ＣＣｆ−攪拌混合した後、ホモジザイナーで７０分間１
１００００ｒｐで分散した。この分散物ｔ−電子供与体
■のゼラチン分散物と言う。

電子供与体■ 以上の素材を用いて、下記衣／に示す。多層構成の熱現
像カラー感光材料１０／ｆｚＨ作った。

注１）　界面活性剤 注２）　界面活性剤■ 注３〕　水溶性ポリマー 注４）　カブリ防止剤■ Ｃ５Ｈ□１ＣＯＮＨ 注５）　界面活性剤■ 注６）　界面活性剤■ 注７）　電子伝達剤■ Ｃ） 注８）　硬膜剤［株］ ／、２−ビス（ビニルヌルホニルアセトアミド）エタン 注ｌｏ）　　カブリ防止剤■ 次に色素固定材料の作シ方について述べる。

次表の構成の色素固定材料Ｒ，−／を作った。

衆コ　受像材料几−７の構成 艮コ　つづき シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） 界面活性剤（３） Ｈ３ 界面活性剤（４） 螢光増白剤（１） λ、ｊビス（ｊ−ターシャルブチルベンゾオキサゾル（
２））チオフェン 界面活性剤（５ン 水溶性ポリマー（１） ヌミカゲルＬｊ−Ｈ（注文化学■製〕 水溶性ポリマー（２） デキストラ／（分子量７万） 媒染剤（１） 高沸点溶媒（１） 硬膜剤（１） マット剤（１）” シリカ マット剤（２）” べ／ゾグアナミ／樹脂 （平均粒径７ｊμ〕 上記多層構成のカラー感光材料１０／〜／／−にタング
ヌテ／電球を用い、連続的に＠度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して３ｏｏｏル
クヌで７７１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速Ｊ　ＯｔｎＷ１／　Ｓ　
ｅ　Ｃで送りながら、その乳剤面に／　ｊ　ｌ１１１！
／　ｍ　　の水金ワイヤーバーで供給し、その後直ちに
受像材料と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｊｏｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、ｌｊ秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にＢ、　Ｇ、　Ｒおよ
びグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリ−
／、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。

さらに１感光材料１０／〜／／コを≠ｏ　’Ｃ。

湿度７０−の条件下、７日間保存したサンプルについて
も同様の露光、現像処理を行った。

保存前ならひに保存後の感光材料１０／〜ツノ−の両者
について、グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの最
高濃度（Ｄｍａｘ）、ならびに最低濃度（Ｄｍｉｎ）を
測定した結果を六弘に示す。

次に感光材料１０／に対し、〔六３〕に示す内容で本発
明の酸プレカーサーならひに比較化合物を添加した以外
は、１０／と全く同じ構成の感光材料７０コ〜／／コを
それぞれ作成した。なお、酸プレカーサーを、乳化分散
法を用いて添加する場合は、その添加層が第１．３．３
層のときには、色素供与性物質と共に乳化し、第コ、参
層のときには、電子供与体■と共に乳化して添加した。

微粉子分散法を用いて添加する場合には、電子伝達剤■
と同様の処方で分散して添加した。

実施例２ 第３層と第１Ｎ用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチンコＯ？と塩化ナトリウム３２を含み、７ＪｏＣに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液ｔｏｏ−と硝酸銀水溶液（水ＡＯＯｗｌ
に硝酸銀０．３２モルを溶解させたもの）を同時にｐｏ
仕分間わたって等流量で添加した。このようにして、平
均粒子サイズＯ９≠Ｏμｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素３０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム３■とび一ヒドロキ
シー６−メテルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザイ／デン
コＯ■を添加して、ｔｏ”ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量はｔｏｏｒ；ｔ″″Ｃあった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｙｎｌ中にゼラチン−Ｑ２と塩化ナトリウム３ｖを含み
、７ｊｃ′Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶ｇ４００ｘｄｌと硝酸銀水
溶液（水ＡＯＯｔｒｔ）に硝ｒＲ銀Ｏ０！２モル全溶解
させたもの）を同時に１．１０分間にわたって等流量で
添加した。このようにして、平均粒子サイズ０．３！μ
ｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｔｏモル％）を調
製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム３Ｗｉとμ−ヒドロ
キシーｔ−メチルー／、！、３ａ、７−チトラザイ／デ
ン−０〜を添加して、ｔｏ　０ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量は１００りであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチンコｊ７とベンゾトリアゾール／３．２ｒｔ−水
ＪＯＯｔｔｔｌに溶解した。この溶液全≠０°Ｃに保ち
攪拌した。この溶液に硝酸銀／７ｆ′！ｉ−水１００ｄ
に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤ＯｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の基金除去した。その後、ｐＨをＡ、３０に合
わせ、収量ｔｉｔｏｏｙのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

アセチレン釧乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン−Ｏ？とクーアセチルアミノフェニルアセチレ
ン弘、ぶ２を水１０００ｒｄとエタノール、２００−に
溶解した。この溶液を≠ｏ　’Ｃに保ち攪拌した。この
溶液に硝酸銀μ、Ｊ？を水、２００ｄに溶かした液′ｔ
−ｊ分間で加えた。この分散物のｐＨを調整し、沈降さ
せ過剰の塩を除去した。この後、９Ｈを６．３に合わせ
収量３００ｆのアセチレン銀化合物の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（３）を−ｔグ、補助現像薬
（イ）を０．．２ｆ、カブリ防止剤（ロ）全Ｏ１，２り
、界面活性剤としてコハク酸−ソーエチルーへキシルエ
ステルスルホン酸ソーｐ−ｏ　、　ｉ　ｙ　、）酢酸エ
デｋＪ０１１Ｌｌｆ加え、約ｔｏ’ｃに加熱溶解させ、
均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの３慢
溶液７００２とを攪拌混合し次後、ホモジナイザーで７
０分間、／θｏｏｏｒｐｍにて分散した。この分散液全
イエローの色素供与性物質の分散物という。

補助現像剤〔イ） カブリ防止剤（９） マゼ／りの色素供与性物質（５）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジル７オヌフエー］・全コ。

！？使う以外は、上記方法によｔ）同様にしてマゼンタ
の色素供与性物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（６）ヲ使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。

これらＫよシ、次表のような多層構成の熱現像感光材料
−〇ノを作った。〔衆！〕 脣１：　ポリエチレンテレフタレート膜厚／ＩＯμｍ　
　　　　　　（５）　”＋３：　　／、ノービス（ビニ
ルスルフォニルアセドア　　　　　０Ｍ３Ｓミド）エタ
ン 畳＜　：　　（ｉｓｏｃ、Ｈ工、ｏ）　３ｐ＝。

餐５：　サイズぐμｍ 色素供与性物質 （４）” Ｈ ＯＣ□６Ｈ３３（’） ＯＣｔａＨ３３（ｎ） （Ｄ−／） （Ｄ−コ） （Ｄ−ｊ） このようぺして作成した感光材料−〇／〜−２０タング
ステ／電球を用い、連続的にｍ度が変ているＧ、Ｒ，Ｉ
Ｒ三色分解フィルター（Ｇｏｏ　Ａ−ｇｏｏｎｍ、Ｒは
４００〜７００ｎｍンドパヌフィルター、ＩＲは７００
ｎｍ以上のフィルターを用い構成した）を通して、！０
０ルックスで７秒露光した。

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に７−ｍ　の水
をワイヤーパーで供給し、その後色定材料几−／と膜面
が接するように重ね合せ水した膜の温度が♂ｒ、及びｙ
ｒ　ｏｃとなるエフ温度調整したヒートローラーを用い
、３０秒間加熱した後色素固定材ｆ＋金感光材料からひ
きは力ぶすと、固定材料上にＧ、　Ｒ，ＩＲの三色分解
フタ−に対応してイエロー、マゼ／り、シフ７明な像が
得られた。

Ｋ、（ｆｆ４）に示す内容で、添加物音訓えたは、２０
／と全く同じ構成の感光材料−０，２０７をそれぞれ作
成した。

実施例／と同様にして、感光材料コＱノ〜−０ｙ−２４
ｔｏ　０Ｃ，湿度７０％の条件下７日間保存した。保存
後のサンプルについても同様に露光現像処理を行った。

上記サンプルそれぞれについて、Ｄｍａｘ。

Ｄｍｉｎｌ各色測定した結果’ｔ（９７）に示す。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆
   対応して拡散性の色素を放出あるいは形成する色素供与
   性化合物、ならびに水に難溶な塩基性金属塩化合物を有
   する熱現像カラー感光材料において、さらに以下の一般
   式〔 I 〕、〔II〕で表される化合物の少なくとも一種
   を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＾１、Ｒ＾２は下記一般式〔III〕又は〔IV〕
   で表される基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２に含有される炭素
   原子数の和は１０以上である。 〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕▲数
   式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕、〔IV〕のＲ＾１＾１〜Ｒ＾１＾８は炭
   素原子上の置換基（水素原子を含む）を表わす。 但し、Ｒ＾１およびＲ＾２は一般式〔III〕で表わされ
   る置換基の脂肪族Ｔａｆｔ定数（σ＾＊値）、一般式〔
   IV〕のＲ＾１＾４およびＲ＾１＾８のＴａｆｔ定数（σ
   ＾−値）、Ｒ＾１＾５およびＲ＾１＾７のＨａｍｍｅｔ
   定数（σ＿ｍ値）、Ｒ＾１＾６のＨａｍｍｅｔ定数（σ
   ＿ｐ値）の総和が０以上になるように選ばれる。