JPH0571575B2

JPH0571575B2 -

Info

Publication number: JPH0571575B2
Application number: JP18148988A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Tamaki; Hajime Sugie; Masaaki Nagamine; Mieko Kaneshiro
Original assignee: Okinawa Prefectural Government
Current assignee: Okinawa Prefectural Government
Priority date: 1988-07-22
Filing date: 1988-07-22
Publication date: 1993-10-07
Also published as: JPH0232002A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、７，９−デカジエン−１−オールの
エステル類およびそれを協力成分とする昆虫誘引
剤に関するものである。

最近多くの害虫についていわゆる性フエロモン
の化学構造が明らかにされており、この誘引性の
性フエロモンを用いて害虫の発生消長調査が能率
的に行われるようになつた。性フエロモンとは一
般に雌成虫が分泌する化学物質で、同種の雄成虫
に対して種特異的な誘引作用を示す。この用な誘
引性の性フエロモンの化学構造を明らかにし、こ
の物質を化学合成して、いわゆる性誘引物質とし
て用いることにより、効率的に発生消長を調査す
ることが可能となる。さらに、この性誘引物質を
用いて大量の雄を誘殺したり、雌雄の交尾行動を
攪乱したりすることによつて成虫期を対象とした
害虫の防除を行うことも出来る。

サトウキビの重要害虫であるカンシヤノシンク
イハマキ（Tetramoera schistaceana
Snellen）の性誘引物質は、式（）の化合物： C₂H₅CH＝CH（CH₂）₈Ｏ−CO−CH₃ （）すなわち、９−ドデセン−１−オールアセテー
トおよび式（）の化合物： CH₂＝CHCH＝CH（CH₂）₈Ｏ−CO−CH₃
（）すなわち、９，11−ドデカジエン−１−オール
アセテートの混合物であることが知られてい
る。

この害虫は稚茎では心枯れをおこし、成茎では
赤腐れや強風に伴う折損をもたらしてサトウキビ
の収量と品質の低下を招く。幼虫は茎の内部に生
息するための防除は極めて困難であり、卵から孵
化した幼虫が茎に食入する前に防除する必要があ
るために、本害虫の発生時期を的確に知ることが
重要である。また、幼虫の防除だけでなく成虫を
対象とした防除法の考案も必要とされている。

本発明者等は、式（）の化合物を合成して、
性フエロモンの利用によるカンシヤノシンクイハ
マキの的確な防除法を確率を目指して種々研究中
に、式（）の合成品を式（）の化合物と混合
して使用したとき、強い誘引性を示すことを見出
した。この現象は、式（）および式（）の合
成品を式（）の化合物のそれぞれの純品と混合
した際の誘引性よりも!?かに協力であるので、そ
の原因を探求したところ、式（）の合成品中に
混在して生成した式（′）の化合物： CH₂＝CHCH＝CH（CH₂）₆Ｏ−COCH₃ （′）すなわち、７，９−デカジエン−１−オール
アセテートによる協力作用に起因するものである
ことが判明した。

本発明者等は、式（′）の化合物の周辺をさ
らに探索した結果、この協力作用は式（′）の
化合物に限定されるものではなく、式（）であ
らわされる化合物： CH₂＝CHCH＝CH（CH₂）₆OH （）すなわち、７，９−デカジエン−１−オールの
エステル類に共通するものであることを見出し
た。

式（）の７，９−デカジエン−１−オールの
エステル類はそれ自体新規化合物であつて、本発
明の一部を構成する。

上記の協力作用は、式（）のアルコールにそ
の本質があり、エステルを構成する酸には特徴は
ない。それ故、エステルを構成する酸成分は特に
限定されなく、たとえば、炭素原子数C_1-18の飽
和もしくは不飽和の脂肪酸；フエノキシ脂肪酸；
アルキル、ハロゲン、アミノ等の置換分を有して
もよい安息香酸；モノ−もしくはジ−アルキルカ
ルバミン酸；アルキル、ハロゲン等の置換分を有
していてもよいベンゼンスルホン酸；ジアルコキ
シリン酸；フラン酸、チオフエン酸、ニコチン
酸、イソニコチン酸、プロリン等の複素環カルボ
ン酸等をあげることができる。なかでも飽和脂肪
酸、ことに低級アルカン酸とのエステル類は好適
であり、最も好適なものは、式（）の化合物の
アセテートである。

式（）の構造式から理解されるように、式
（）の化合物は７位の二重結合に関してＺ体と
Ｅ体とがあるが、協力作用の点ではＥ体の方が好
ましい。

本発明は、また、式（）の化合物のエステル
類を協力成分とする昆虫誘引剤を提供するもので
ある。興味あることに式（）の化合物のエステ
ル類は、それ自体では昆虫ことにカンシヤノシン
クイハマキの誘引作用はなく、式（）および式
（）の化合物と混合することにより、それらが
有する誘引作用を増強する。

本発明の昆虫誘引剤は、式（）及び式（）
の混合物100部に対して、少量の式（）の化合
物、たとえば、およそ0.01部ないし１部含有して
おり、その程度の少量の存在により、式（）お
よび式（）の化合物の混合物の誘引作用を増強
することができる。

式（）の不飽和アルコールのエステル類は、
それ自体公知の方法で容易に製造することができ
る。式（′）の化合物、すなわち、式（）の
７，９−デカジエン−１−オールのアセテートを
例に合成法のフローチヤートを示すと次の通りで
ある。

１ Br− （CH₂）（）₇−OH＋（CH₆H₅）（）₃Ｐ →（CH₆H₅）₃Ｐ（C₇H₁₄OH）（）Br ２（CH₆H₅）₃Ｐ（C₇H₁₄OH）（）Br＋CH₂＝ CHCHO （）ウイテイヒ反応、アセチル化 →CH₂＝ CHCH （′）＝CH（CH₂）₆Ｏ−CO−CH₃ 式(1)の化合物のＺ体とＥ体は次のようにして分
離することが出来る。Ｚ体とＥ体の混合物を硝酸
銀−シリカゲルカラムに吸着させる。石油エーテ
ル／ジエチルエーテルの溶媒系によつて溶出さ
せ、早く溶出させるＥ体と遅れて溶出されるＺ体
とを分離する。

本発明の誘引剤は、種々の使用形態が可能であ
る。式（）、（）および（）の化合物は極め
て微量で著効を奏すること、及び、揮発性である
ことから、適当な担体（各種合成高分子、天然ゴ
ム、合成ゴムなど）に吸着させたり、これらの担
体素材の成形物に封入した形態で使用することが
好ましい。

有効成分の含有量は適宜に定めることが出来る
が、担体に吸着させたり、担体素材成形物に封入
する場合は、担体１ｇ中式（）、（）および
（）の化合物の総量として0.1〜100mg程度が望
ましい。

このような有効成分を含有する担体あるいは担
体素材成形物を、適当な支持体によつて、たとえ
ば水、その他の液体をいれた容器上あるいは、適
当な粘着物質を塗布した物質上、またはその付近
に設置することにより、昆虫、ことにカンシヤノ
シンクイハマキが誘引され、容器中に落下あるい
は粘着物質に捕捉されて死亡する。

以下順を追つて本発明を更に詳細に説明する。

式（）の化合物の純品よりも更に強い誘引活
性をもつ合成品を、フロリシルを充填したカラム
を用いてカラムクロマトグラフイーで分画した。
活性画分は５％ジエチルエーテル／ヘキサンによ
つて溶出され。ついで、活性画分はガスクロマト
グラフイーにより精製を進めた。３％OV−101
を詰めたカラムを用いた場合、活性はドデカン−
１−オールアセテートとの相対保持時間が0.85
〜1.22の部分に認められた。この部分は10％PEG
−20Mを詰めたカラムを用いて更に精製した。ド
デカジエン−１−オールアセテートとの相対保
持時間が0.92から1.24の部分を加えた場合に活性
の増加が認められた。

次にこれらのピークの各成分の化学構造を決定
するための以下の分析を行つた。

ガスクロマトグラフイー質量分析計で分析し、
炭素数が10で二重結合が２個あるアルコールの酢
酸エステルであることがわかつた。また、オゾン
分析するとω−アセトキシヘプタナールが検出さ
れたことから、二重結合位置は７位であると推定
された。そこで共役二重結合を持つ物質とキヤピ
ラリーカラムガスクロマトグラフイーで保持時間
を比較した。シラール10Cのカラムを用いた場合
7.48分にピークが検出され、これは(E)−７，９−
デカジエン−１−オールアセテートの保持時間
に一致した。これらの結果から誘引力増加成分は
式（′）で表される化合物のＥ体、すなわち(E)
−７，９−デカジエン−１−オールアセテート
であると結論された。

試験例１ (E)−７，９−デカジエン−１−オールアセテ
ートを合成し、誘引活性試験で比較して誘引増加
活性の確認を野外での誘引試験で行つた。試験は
次の様にして行つた。試験する化合物のヘキサン
溶液をゴムキヤツプに含浸させたものを粘着物質
を塗つた厚紙の上に置いたトラツプをサトウキビ
畑に地上約80cmの高さに６ｍ間隔で設置した。誘
引活性は粘着物質に捕殺された虫の固体数を数え
て調べた。（Ｚ）−９−ドデカン−１−オールアセ
テートを１mgと(E)−９，11−ドデカジエン−１−
オールアセテートを10μｇの混合物とこれに10μ
ｇの混合物とこれに10μｇの(E)−７，９−デカジ
エン−１−オールアセテートを加えたものと加
えないものとの誘引力を比較し、その結果を表１
に示した。この結果から(E)−７，９−デカジエン
−１−オールアセテートが、式（）および式
（）の混合物が有する誘引作用を10倍以上の増
強することが証明されている。

表１ (E)−７，９−デカジエン−１−オールア
セテートの添加効果を確認する野外誘引試験結
果誘引源雄成虫誘引数（Ｚ）−９−ドデセン−１−オールアセテート
と(E)−９，11−ドデカジエン−１−オールアセ
テートの２成分混合物５（Ｚ）−９−ドデセン−１−オールアセテート
と(E)−９，11−ドデカジエン−１−オールアセ
テートの３成分混合物 79 試験例２ついで、最大の誘引力を示す化合物（′）と
化合物（＋）の比率を調べるために、1.01mg
の化合物（＋）に0.01から10μｇの範囲の化
合物（′）を混ぜたものをゴムキヤツプに含浸
させその誘引力を試験例１と同様にサトウキビ畑
で比較した。表２に占めされるように0.1から10μ
ｇでよく誘引され、1μｇの化合物（′）を加え
たものが最大の誘引力を示した。これらの結果か
ら本害虫の誘引剤としては化合物（＋）と
（）を約100：１〜0.01の比率で混ぜたものが好
適に使用できることがわかる。

表２追加成分の混合量の違いによる誘引性を比
較する野外誘引試験結果追加成分（′）の量（μｇ）雄成虫誘引数 10 140 １ 177 0.1 122 0.01 33

Claims

【特許請求の範囲】１７，９−デカジエン−１−オールの低級アル
カン酸エステル。２７，９−デカジエン−１−オールアセテー
ト。３ (E)−７，９−デカジエン−１−オールアセ
テート。４請求項１，２または３に記載の化合物を協力
成分とする昆虫誘引剤。５主成分が９−ドデセン−１−オールアセテ
ートと９，11−ドデカジエン−１−オールアセテ
ートとの混合物である請求項４に記載の昆虫誘引
剤。６誘引される昆虫がカンシヤノシンクイハマキ
である請求項４または５に記載の昆虫誘引剤。