JPH0234372B2 - Harogenkaginkaraashashinkankozairyo - Google Patents

Harogenkaginkaraashashinkankozairyo

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JPH0234372B2
JPH0234372B2 JP5566582A JP5566582A JPH0234372B2 JP H0234372 B2 JPH0234372 B2 JP H0234372B2 JP 5566582 A JP5566582 A JP 5566582A JP 5566582 A JP5566582 A JP 5566582A JP H0234372 B2 JPH0234372 B2 JP H0234372B2
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JP
Japan
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group
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coupler
silver halide
silver
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Hajime Wada
Takashi Sasaki
Masaru Iwagaki
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/333—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image
    • G03C7/3335—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image containing an azo chromophore

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、カラードマゼンタカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更
に詳しくは、現像活性が高く、少量でも有効なマ
スキング効果を発揮し、かつ高感度ハロゲン化銀
乳剤や高発色性マゼンタカプラーと併用してもカ
ブリの発生が極めて低く、光、熱、湿度等に対し
ても安定なカラードマゼンタカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、発色現像
薬例えば芳香族第１級アミン現像薬の下で発色現
像することにより、色素画像を得ることはよく知
られている。すなわち、ハロゲン化銀写真感光材
料を露光後、芳香族第１級アミン現像薬の下で発
色現像すると、現像薬はハロゲン化銀を還元して
現像銀にすると共に、それ自身酸化されて活性な
現像薬の酸化生成物が形成される。この酸化生成
物とカプラーが反応して色素が形成される。ここ
に得られる色素はシアン、マゼンタおよびイエロ
ー色素であり、これらの色素を形成するものは、
各々シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエロ
ーカプラーである。しかし、前記イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各色素は必ずしも理想的な吸収特
性を有していない。たとえばマゼンタ色素像は必
要な緑色光の吸収の他に、若干の青色光を吸収す
るのが普通であり、そのために色再現性に歪みを
生ずる。このような色再現性の歪みを除去するた
めに、カプラーが、芳香族一級アミン発色現像主
薬の酸化体とカツプリング反応しない時には、イ
エローあるいはマゼンタであるようなカプラーを
使用することが行なわれており、前者が所謂カラ
ードマゼンタカプラーであり、後者が所謂カラー
ドシアンカプラーである。 このようなカラードカプラーによるオートマス
キング法については、例えばJ.Phot.Soc.Am.，
13，94（1947），J.Opt.Soc.Am.，40，166（1950），
あるいはJ.Am.Chem.Soc.，72，1533（1950）な
どに詳しく述べられている。 主吸収を青色光領域にもつカラードマゼンタカ
プラーとして、米国特許第2428054号、同第
2449966号明細書には、１−フエニル−３−アシ
ルアミノ−４−フエニルアゾ−５−ピラゾロンに
ついて、同第2763552号明細書には、４−メトキ
シアリルアゾ基を有するものについて、同第
2983608号明細書には、１−フエニル−３−アニ
リノ−４−フエニルアゾ−５−ピラゾロンについ
て、同第3519429号および同第3615506号各明細書
には、ナフチルアゾ基を有するものについて、米
国特許第1044778号公報には水溶性基を有するも
のについて、米国特許第3476564号明細書、特開
昭49−123625号、同49−131448号および同54−
52532号各公報には、ヒドロキシフエニルアゾ基
を有するものについて、同52−42121号公報には、
アシルアミノフエニルアゾ基を有するものについ
て、同52−102723号公報には置換アルコキシフエ
ニルアゾ基を有するものについて、同53−63016
号公報には、チオフエニルアゾ基を有するものに
ついて、それぞれ記載されている。 これらのカラードマゼンタカプラーは、例えば
モル吸光係数が小さいために多量の添加を必要と
したり、主吸収を好ましい領域に合わせるのが困
難であつたり、現像活性が低いためにマスキング
効果が小さかつたり、現像活性は高いがカブリを
生じやすかつたり、さらには光、熱、湿度に対す
る安定性が低かつたりして、満足いくほど好まし
いものはなく、数種を組み合わせて用いることに
よつてかろうじてその性能を維持しているのが現
状である。特に近年、高感度微粒子ハロゲン化銀
乳剤や高発色性マゼンタカプラーが用いられるよ
うになつてからは、カラードマゼンタカプラーに
要求される性能は一段と高いものになつている。 本発明の目的は、現像活性が高く、少量でも有
効なマスキング効果を有し、かつ高感度ハロゲン
化銀乳剤や高発色性カプラーと併用してもカブリ
が低く、さらに光、熱、湿度に対しても安定なカ
ラードカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。 上記本発明の目的は、支持体上に、マゼンタカ
プラーを含有する層を含む少くとも１層の親水性
コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、上記の少くとも１層の親水性コロ
イド層が下記一般式〔〕で示される化合物を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達
成される。 一般式〔〕 式中、OR1およびOR2はアゾ基に対してオルト
位以外の置換位置に置換されており、R1および
R2はアルキル基またはアルアルキル基を表わし、
その炭素数の総和は３乃至16である。R3はハロ
ゲン原子またはアルコキシ基、R4はカルボンア
ミド基、スルフオンアミド基、イミド基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、またはアルコキシカルボアミド基を表わ
す。以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の効果は、前記一般式〔〕で示される
特にアリールアゾ基に特異な置換基を有する構造
のカラードマゼンタカプラーをハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の構成層の少くとも１層の親水性
コロイド層に含有せしめることにより容易に得る
ことができるが、前記一般式〔〕におけるR1
およびR2で表わされるアルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオ
クチル等の各基を挙げることができる。またR1
およびR2で表わされるアルアルキル基としては、
例えばベンジル基を挙げることができる。 さらにR3で表わされるハロゲン原子としては、
例えば塩素原子があり、またアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基を挙げることができる。そ
してR4で表わされるカルボンアミド基としては、
例えば２，４−ジ−ターシヤリ−ペンチルフエノ
キシアセトアミド基があり、またスルフオンアミ
ド基としては、例えば４−ドデシルオキシフエニ
ルスルフオンアミド基があり、イミド基として
は、例えばオクタデセニルサクシンイミド基があ
り、カルバモイル基としては、例えば４−（２，
４−ジ−ターシヤリ−ペンチルフエノキシ）ブチ
ルアミノカルボニル基が挙げられ、スルフアモイ
ル基としては、例えばテトラデカンアミノスルフ
オ基が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えばテトラデカンオキシカルボニル基が挙
げられ、またアルコキシカルボニルアミド基とし
ては、例えばドデシルオキシカルボニルアミド基
を挙げることができる。そして前記R1およびR2
で表わされる基における炭素数の総和を特に３乃
至16と規定した理由は、炭素数の総和が３以下の
場合は感光材料に用いられたときにカブリを生じ
易く、また16を越えると、前記一般式〔〕で示
される化合物の合成原料であるジアゾニウム塩の
製造過程において、アニリン誘導体の溶解度が悪
るくなつたり、またその他の取扱いが困難になる
ばかりでなく、さらには一般式〔〕で示される
化合物が感光材料に含有され発色現像された際
に、ピラゾロン環から離脱したアリールアゾ基を
有する化合物が現像液中に溶解し去ることなしに
感光材料中に不動化されて残るという現象が起
る。このことは写真画像の特性や保存性に好まし
くない影響を与える原因の１つになる。 以下に本発明に係わる前記一般式〔〕で示さ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに
より限定されるものではない。 ［例示化合物］ 本発明の一般式〔〕で示されるカラードカプ
ラーは、一般的に、通常行なわれている所謂ジア
ゾカプリング反応で合成でき、たとえば特公昭56
−6540号に記載されている方法によつて合成でき
る。すなわち、アニリン誘導体を水または含水ア
ルコール、含水アセトン中で１〜５倍モルの濃塩
酸と１〜1.2倍モルの亜硝酸ナトリウムを用いて
０〜−10℃でジアゾ化し、この溶液を別に調整し
ておいたアニリン誘導体と等モルのマゼンタカプ
ラーのピリジン溶液中に、−５〜−10℃で加えて
ジアゾカプリングすると目的のカラードカプラー
が得られる。次に本発明の一般式〔〕で示され
るカラードカプラーの具体的合成例を示す。 合成例 １ １−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−
（２−クロル−５−テトラデカナミドアニリノ）−
４−（３，４−ジエトキシフエニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン（例示化合物〔CM−１〕）の合成。 1.4ｇの３，４−ジエトキシアニリンを３mlの
濃塩酸と18mlの水に一旦加熱して溶解後、−３℃
に冷却した。この溶液に5.3mlの10％亜硝酸ソー
ダ水溶液を加えてジアゾ化し、20分間−３℃にて
撹拌したのち、0.1ｇの尿素を加えて過剰の亜硝
酸を分解した。別に4.4ｇの１−（２，４，６−ト
リクロルフエニル）−３−（２−クロル−５−テト
ラデカナミドアニリノ）−５−ピラゾロンを100ml
のピリジンに溶解し−５℃〜−10℃にて冷却、撹
拌を行ない、これに上記の調整されたジアゾニウ
ム塩の溶液をゆつくり加えた。 ３時間の後、反応液を濃塩酸100mlを含む氷水
400ml中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥後、
これを300mlの酢酸エチルと80mlのアセトニトリ
ルの混合溶液から再結晶すると橙黄色の粉末状結
晶の目的物が得られた。収量は5.3ｇであり、元
素分析から目的物であることを確認した。 元素分析（C39H48C4N6O4として）の結果 計算値 Ｃ：58.07％ Ｈ：6.00％Ｎ：10.42％ 実測値 Ｃ：57.81％ Ｈ：6.40％Ｎ：10.39％ 合成例 ２ １−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−
｛２−クロル−５−〔α−（３−ターシヤリ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエノキシ）テトラデカナミ
ド〕アニリノ｝−４−（３，４−ジプロピルオキシ
フエニルアゾ）−５−ピラゾロン（例示化合物
〔CM−５〕）の合成。 1.0ｇの３，４−ジプロピルオキシアニリンを
２mlの濃塩酸と20mlの水に一旦加熱溶解後、−３
℃に冷却した。この溶液に3.6mlの10％亜硝酸ソ
ーダ水溶液を加えてジアゾ化し、20分間−３℃に
撹拌したのち、0.08ｇの尿素を加えて過剰の亜硝
酸を分解した。 別に3.7ｇの１−（２，４，６−トリクロルフエ
ニル）−３−｛２−クロル−５−〔α−（３−ターシ
ヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）テト
ラデカナミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロンを80
mlのピリジンに溶解し、−５℃〜−10℃に冷却撹
拌を行ない、これに上記の調製されたジアゾニウ
ム塩の溶液をゆつくり加えた。３時間の後、反応
液を濃塩酸80mlを含む氷水320ml中に注いだ。結
晶を濾過し、水洗、乾燥後、これを80mlのアセト
ニトリルと10mlの酢酸エチルの混合溶液から再結
晶すると橙黄色の粉末状結晶の目的物が得られ
た。収量は3.5ｇであり、元素分析から目的物で
あることを確認した。 元素分析（C51H64C4N6O6として）の結果 計算値 Ｃ：61.32％ Ｈ：6.46％ Ｎ：8.41％ 実測値 Ｃ：60.99％ Ｈ：6.63％ Ｎ：8.50％ 合成例 ３ １−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−
（２−クロル−５−オクタデセニルサクシンイミ
ドアニリノ）−４−（３，４−ジエトキシフエニル
アゾ）−５−ピラゾロン（例示化合物〔CM−
９〕）の合成。 1.4ｇの３，４−ジエトキシアニリンを３mlの
濃塩酸と18mlの水、5.3mlの10％亜硝酸ソーダ水
溶液0.1ｇの尿素を用いて合成例１と全く同じ操
作を行ない、ジアゾニウム塩を作つた。 別に5.3ｇの１−（２，４，６−トリクロルフエ
ニル）−３−（２−クロル−５−オクタデセニルサ
クシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンを100ml
のピリジンに溶解し−５℃〜−10℃に冷却、撹拌
を行ない、これに上記の調整されたジアゾニウム
塩の溶液をゆつくり加えた。 ３時間の後、反応液を濃塩酸100mlを含む氷水
400ml中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗、無水硫酸ソーダで乾燥、そして減圧で溶
媒を除いた。残つた物質を100mlのアセトニトリ
ルから再結晶すると橙黄色の粉末状結晶の目的物
が得られた。収量は5.6ｇであり、元素分析から
目的物であることを確認した。 元素分析（C47H58C4N6O5として）の結果 計算値 Ｃ：60.77％ Ｈ：6.29％ Ｎ：9.05％ 実測値 Ｃ：60.58％ Ｈ：6.37％ Ｎ：9.32％ 合成例 ４ １−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−
（２−クロル−５−オクタデセニルサクシンイミ
ドアニリノ）−４−（３−メトキシ−４−エトキシ
フエニルアゾ）−５−ピラゾロン（例示化合物
〔CM−10〕）の合成。 1.3ｇの３−メトキシ−４−エトキシアニリン
を３mlの濃塩酸と15mlの水、5.3mlの10％亜硝酸
ソーダ水溶液、0.1ｇの尿素を用いて合成例１と
全く同じ操作を行ないジアゾニウム塩を作つた。 別に5.3ｇの１−（２，４，６−トリクロルフエ
ニル）−３−（２−クロル−５−オクタデセニルサ
クシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンを100ml
のピリジンに溶解し、−５℃〜−10℃に冷却、撹
拌した。これに上記の調整されたジアゾニウム塩
溶液をゆつくりと加え、合成例３の場合と全く同
様に操作した。酢酸エチルを減圧で除いて残つた
物質を100mlのアセトニトリルから再結晶すると
橙黄色の粉末状結晶の目的物が得られた。収量は
5.2ｇであり、元素分析から目的物であることを
確認した。 元素分析（C46H56C4N6O5として）の結果 計算値 Ｃ：60.39％ Ｈ：6.17％ Ｎ：9.19％ 実測値 Ｃ：60.08％ Ｈ：6.33％ Ｎ：9.42％ 合成例 ５ １−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−
（２−クロル−５−オクタデセニルサクシンイミ
ドアニリノ）−４−（３，５−ジプロピルオキシフ
エニルアゾ）−５−ピラゾロン（例示化合物
〔CM−15〕）の合成。 0.5ｇの３，５−ジプロピルオキシアニリンを
１mlの濃塩酸と12mlの水に一旦加熱溶解後、−３
℃に冷却した。この溶液に1.8mlの10％亜硝酸ソ
ーダ水溶液を加えてジアゾ化し、20分間−３℃に
撹拌したのち、0.04ｇの尿素を加えて過剰の亜硝
酸を分解した。別に1.8ｇの１−（２，４，６−ト
リクロルフエニル）−３−（２−クロル−５−オク
タデセニルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロンを33mlのピリジンに溶解し、−５℃〜−10
℃に冷却、撹拌を行ない、これに上記の調製され
たジアゾニウム塩をゆつくり加えた。 ３時間の後、濃塩酸33mlを含む氷水150ml中に
反応液を注いだ。酢酸エチルで抽出し、合成例３
と全く同じ操作を行ない、残つた物質をアセトニ
トリル30mlから再結晶すると、橙黄色の粉末状結
晶が得られた。収量は1.6ｇであり、元素分析か
ら目的物であることを確認した。 元素分析（C49H62C4N6O5として）の結果 計算値 Ｃ：61.50％ Ｈ：6.53％ Ｎ：8.78％ 実測値 Ｃ：61.77％ Ｈ：6.58％ Ｎ：8.45％ 本発明の前記一般式〔〕で示されるカラード
カプラーは、１種又は２種以上を組合せて用いる
ことができ、オートマスキングの原理上、実質的
に無色のマゼンタカプラーの１種以上と組合せて
用いる。マゼンタカプラーの代表的なものとし
て、たとえば１−（２，４−ジクロルフエニル）−
３−〔３−（２，４−ジタ−シヤリ−アミルフエノ
キシアセトアミド）−ベンツアミド〕−５−ピラゾ
ロン、１−（２，５−ジクロルフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジタ−シヤリ−アミルフエノキシ
アセトアミド）−ベンツアミド〕−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３
−〔３−（２，４−ジタ−シヤリ−アミルフエノキ
シアセトアミド）−ベンツアミド〕−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリブロモフエニル）−３
−〔β−（２，４−ジタ−シヤリ−アミルフエノキ
シ）−プロピオンアミド〕−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−（２，
４−ジタ−シヤリ−アミルフエノキシアセトアミ
ド）−５−ピラゾロン、１−（４，６−ジクロル−
２−メトキシフエニル）−３−〔α−（３−ペンタ
デシルフエノキシ）−ブチルアミド〕−５−ピラゾ
ロン、１−（２，６−ジクロル−４−メトキシフ
エニル）−３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）−ブチルアミド〕−５−ピラゾロン、１−（２，
４−ジメチル−６−クロルフエニル）−３−｛３−
〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）−ブチルア
ミド〕−ベンツアミド｝−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−〔３−
（２，４−ジタ−シヤリ−アミルフエノキシアセ
トアミド）−フエニルウレイド〕−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロルフエニル）−３
−〔２−クロル−５−（２，４−ジタ−シヤリ−ア
ミルフエノキシアセトアミド）−アニリノ〕−５−
ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロルフエ
ニル）−３−（２−クロル−５−ドデシルサクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロン、１−（２，
４，６−トリクロルフエニル）−３−（２−クロル
−５−オクタデシルカルバモイルアニリノ）−５
−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロルフ
エニル）−３−（２−クロル−５−ドデシルスルフ
アモイルアニリノ）−５−ピラゾロン、１−｛４−
〔α−（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエノキシ）−テトラデカナミド〕−２，６−ジク
ロルフエニル｝−３−（２，４−ジクロルアニリ
ノ）−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロルフエニル）−３−｛２−クロル−５−〔α−（３
−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキ
シ）テトラデカナミド〕アニリノ｝−５−ピラゾ
ロンなどを挙げることができる。 またこれらの他に、ペラゾロピラゾロベンツイ
ミダゾール化合物、インダゾリン−３−オン化合
物、ピラゾロトリアゾール化合物（例えば３−
｛３−〔α−（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエノキシ）テトラデカナミドフエニル〕｝
−６−メチル−1H−ピラゾロ〔32−Ｃ〕−Ｓ−ト
リアゾールなど）であつてもよい。 また本発明に用いられるマゼンタカプラーは、
特開昭55−85549号公報に示されるようなポリマ
ーカプラーであつてもよいし、米国特許第
2186849号明細書に示されるような可溶性基を有
しているものであつてもよい。 なお、以上のカプラーの活性点の水素原子の１
つが、他の離脱基、例えばハロゲン原子やアルコ
キシ、アリールオキシ、ヘテロイルオシ、スルホ
ニルオキシ、アシルオキ、アシル、ヘテロイル、
チオシアノ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテ
ロイルチオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ
等の各基で置換された所謂活性点置換型マゼンタ
カプラーであつてもよい。 さらにはまた、米国特許第3888680号明細書、
特開昭54−52532号公報のような２種あるいはそ
れ以上のカプラーの活性点を非金属原子によつて
結合したカプラーであつてもよい。 本発明においては、マゼンタカプラーの添加量
は、通常、ハロゲン化銀１モル当り0.01〜0.3モ
ルであり、本発明に係わるカラードカプラーの添
加量は、限定的ではないがマゼンタカプラーの1/
２０〜1/2モルが適当であり、ハロゲン化銀、マゼ
ンタカプラー、本発明に係わるカラードマゼンタ
カプラーの種類（特性）によつて適宜増減でき
る。 本発明によるカラードカプラーは、例えば米国
特許第3227551号、同第3632345号明細書等に記載
されている所謂DIRカプラー、特開昭49−122335
号公報に記載されているような色補正用カプラ
ー、ベルキー特許第746394号明細書に記載されて
いるような無呈色カプラーなどと併せ用いること
もできる。 本発明に係わるカラードカプラーの添加位置
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する
親水性コロイド層であればいずれでもよいが、通
常、マゼンタカプラーあるいは緑感性ハロゲン化
銀を含有する層であり、それらの隣接層であつて
もかまわないし、緑感性以外のハロゲン化銀乳剤
層あるいはその隣接層さらにはハレーシヨン防止
層、下引層、パツキング層であつてもよい。 本発明に係わるカラードカプラー、およびマゼ
ンタカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に含有させる方法は特に問わないが、通常のハ
ロゲン化銀写真感光材料において知られている方
法がすべて利用できる。すなわち、米国特許第
2322027号明細書に示されるように、高沸点溶剤
に溶解して微細なオイルドロツプとして分散させ
る方法、米国特許第2186849号明細書に示される
ように、耐拡散基と水溶性基をもたせて溶解分散
する方法、米国特許第2397864号明細書に示され
るように、高分子化合物の一成分として組み込む
方法、特開昭51−59942号、同51−59943号各公報
に示されるように、ラテツクスポリマーに充填す
る方法、あるいはコロイドミル等によつて機械的
に粉砕分散する方法などがある。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
支持体上に、本発明によるカラードカプラーを含
有する少なくとも１層の親水性コロイドを有し、
該層又は他の構成層としてマゼンタカプラーを含
有する層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有するの
が基本的構成であるが、多色カラー写真感光材料
とされることが望ましい。即ち、本発明の好まし
い一実施態様に従えば、本発明に係わるカラード
カプラーを含有せしめた緑感性ハロゲン化銀乳剤
層は、黄色カプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド化合物、ピバロイルアセトアニリド化合
物、あるいはそれらの活性点置換型カプラー）を
含有せしめた青感性ハロゲン化銀乳剤層、青緑色
カプラー（例えばフエノール化合物、ナフトール
化合物、２，５−ジアシルアミノフエノール化合
物、あるいはそれらの活性点置換型カプラー）を
含有せしめた赤感性ハロゲン化銀乳剤層と組合わ
せて支持体の上に塗設されて、本発明のカラー写
真感光材料を構成するが、必要に応じてフイルタ
ー層、保護層、中間層、下引層、裏引層等を併設
することも可能である。さらには各波長域に感光
性を有するハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ感
度、階調を変化させるなどした２層以上の構成と
することもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀、
例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀等を適用することができる。これらのハロゲン
化銀乳剤は通常の方法によつて製造されるもので
あり、アンモニア法、中性法、酸性法、あるいは
ハロゲン変換法、関数添加法、均一沈澱法などが
適用できる。粒子の平均直径は問わないが、
0.01μ〜5μが好ましい。別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の
方法を用いて化学増感をすることができる。すな
わち金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む
化合物や、いわゆる活性ゼラチンを用いる硫黄増
感法、また周期表第族に属する貴金属の塩を用
いる増感法などを用いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分光
増感を行なうことができる。その方法としては、
モノメチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等のシアニン系色素
類を単独、もしくは組み合せて、またはそれらと
スチリル染料もしくはアミノスチルベン化合物等
との組み合わせによつて行なうことができる。 本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には公知
の安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、
帯電防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚
染防止剤、紫外線吸収剤、イラジエーシヨン防止
剤等の添加剤を含有させることができる。これら
の各種添加剤についてはResearch Disclosure第
176巻、No.17643（1978年）に記されているものが
すべて利用できる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体は、目的に応じて適宜選択することができ
る。例えば、セルロースアセテートフイルム、ポ
リエチレンテレフタレートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリカーボネイトフイルム、または
これらの積層物、紙、パライタ紙、α−オレフイ
ンポリマーで皮覆された紙、合成紙、ガラス、金
属などがある。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、バインダーまたは保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイド例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質などを単独また
は組合わせて、あるいはゼラチンと混合して用い
ることができる。 本発明のカラー写真感光材料は露光後通常行わ
れる発色現像法で色画像が得られる。ネガーポジ
法の基本工程は発色現像、漂白、定着工程であ
り、また反転法の基本工程は第１現像液で現像
し、次いで白色露光を与えるか、あるいはカブリ
剤を含有する浴で処理し、発色現像、漂白、定着
の各工程である。これらの各基本工程を独立に行
う場合と、２つ以上の工程をそれらの機能を持た
せた処理液で１回の処理で行う場合とがある。例
えば、発色現像主薬と第２鉄塩漂白成分およびチ
オ硫酸塩定着成分を含有する１浴カラー処理法
（特公昭35−1885号公報参照）、あるいはエチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄（）錯塩漂白成分とチオ
硫酸塩定着成分を含有する１浴漂白定着方法等が
ある。 その写真処理法は特に制限はなく、あらゆる処
理方法が適用し得られる。その代表的な例として
は、次のような方法があげられる。 (1) 発色現像後、漂白定着処理を行い、必要に応
じ更に、水洗、安定処理を行う方法。 (2) 発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必
要に応じさらに、水洗、安定処理を行う方法。 (3) 前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、
漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方法。 (4) 発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂
白、定着、水洗、安定を行う方法。 (5) パーオキサイドやコバルト錯塩等のアンプリ
フアイヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写
真感光材料を処理する方法。 これらの処理温度は30℃以上の高温から室温ま
たは20℃以下であつてもよく、一般には20℃〜70
℃で行われ、一連の各処理工程における設定温度
は同一であつても、また異なつてもよい。 本発明によれば、一般式〔〕で示されるカラ
ードカプラーは現像活性が高く、高感度ハロゲン
化銀乳剤や高発色性カプラーの中にあつても優れ
たマスキング効果を示し、またカブリの発生が極
めて少ないため、非常に好ましい色再現性を示す
ものである。これらの特徴は以下の実施例におい
て、より明らかになるであろう。なお、本発明の
実施態様はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ 本発明の例示カラードカプラーCM−１、CM
−５、CM−９、CM−10、CM−15および下記
比較用カラードカプラーＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ各々３ｇ
を、トリクレジルホスフエート4.5mlおよび酢酸
エチル17mlの混合溶媒に加えて完全に溶解した。
この溶液をアルカノールXC（デユポン社製界面活
性剤）６％水溶液10mlおよび低カルシウムオセイ
ンゼラチン６％水溶液200mlと混合し、超音波ホ
モジナイザーで乳化分散液を作つた。これらの分
散液に、それぞれ１Kgの高感度緑感性沃臭化銀乳
剤を加え、さらに少量のビスビニルスルホニルエ
タン硬化剤を加えたのち、ゼラチン下引層を有す
る酢酸セルロースフイルム支持体上に塗布して乾
燥した。 常法に従つて、これらの試料に対し感度計によ
りステツプ露光を与え、以下の現像処理を行なつ
た。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の通りのものであつた。 （発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１として水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整した。 （漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整した。 （定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整した。 （安定化液組成） ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて１とした。 乾燥して、それぞれマゼンタ色のネガ像と黄色
のポジマスク像とを有する試料１〜９を得た。 各試料の未露光部分のマゼンタカブリ濃度
（Fog）、マゼンタ発色画像の相対感度Ｓを下記第
１表に示す。
【表】 第１表によれば、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料に用いられるカラードカプラーの、
フエニルアゾ基の置換基の炭素数総和が２の場合
（試料６，７および８）はカブリが非常に高く、
３以上になる（試料１，２，３，４，５および
６）と、感度すなわち現像活性を損うことなくカ
ブリの発生が大巾に低減されることがわかる。比
較カプラーＣ（試料８）については原因は不明で
あるが、フエニル基のアゾ基に対してオルト位に
置換基が導入されると発色性は著しく低下して感
度測定は不能であつた。また特開昭52−42121号
に示される比較カプラーＤ（試料９）は、カブリ
が低いが活性度は本発明によるカラードカプラー
と比較して劣るものである。 一方、これらの各試料を、露光を与えずに、直
接、定着処理（サクラコニフイツクス、38℃、４
分）したのち、水洗、乾燥して、黄ベタの試料
1′〜9′を得た。これらの各試料に対し、キセノン
アークフエードメーターで50時間照射した時の色
素の残存率を下記第２表に示す。
【表】 第２表によれば、本発明によるカラードカプラ
ーは、比較用のカプラーＡ，Ｂ，Ｃと比べ同等以
上の耐光安定性を有するすぐれたものであること
がわかる。 実施例 ２ 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体を用い、以下の構成よりなる多層カラーネガ
感光材料の試料(10)，(11)を作成した。試料(10)は本発
明のものであり、試料(11)は比較例である。 第１層：ハレーシヨン防止層（黒色コロイド銀
を含むゼラチン層、乾燥膜厚1μ）。 第２層：中間層（２，５−ジ−tert−オクチル
ハイドロキノンを含むゼラチン層、乾燥膜厚
1μ）。 第３層：赤感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとし
て、１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）−ブチル〕−２−ナフト
アミドを6.8×10-2mol、カラードカプラーとし
て、１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）−ブチル〕−４−（２−
エトキシカルボニルフエニルアゾ）−２−ナフト
アミドを1.7×10-2mol、現像抑制剤放出型物質と
して、２−（１−フエニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ
アセトアシド）−１−インダノンを４×10-3mol
含有する赤感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀８モル
％、臭化銀92モル％）、塗布銀量3.5ｇ／m2、乾燥
膜厚6μ）。 第４層：中間層（第２層と同じ）。 第５層：緑感性乳剤層（沃化銀８モル％、臭化
銀92モル％、塗布銀量１ｇ／m2、乾燥膜厚3.5μ）。 第６層：緑感性乳剤層（沃化銀６モル％、臭化
銀94モル％、塗布銀量1.2ｇ／m2、乾燥膜厚
2.5μ）。 第７層：中間層（第２層と同じ）。 第８層：黄色フイルター層（黄色コロイド銀
２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンを含
むゼラチン層、乾燥膜厚1μ）。 第９層：青感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとし
て、α−ピバリル−α−（３，５−ジオキソ−１，
２−ジフエニル−イミダゾリジン−４−イル）−
２−クロル−５−〔γ−（２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）−ブチルアミド〕−アセトアミド、
2.5×10-1モル、DIR物質として、Ｗ−ブロロモ
−Ｗ−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−
４−ラウロイルアシドアセトフエノン、５×10-3
モルを含有する青感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀７
モル％、臭化銀93モル％、塗布銀量1.2ｇ／m2、
乾燥膜厚7μ）。 第10層：保護層（ゼラチン層、乾燥膜厚1μ）。 ただし、上記第５層、第６層は下記第３表に示
す各組成より成るカプラーおよびDIR物質を含む
ハロゲン化銀乳剤層である。これを上記の試料(10)
および(11)とした。
【表】 比較カプラーＢ （実施例１と同じ） 現像抑制剤放出型物質（DIR物質）２−（１−
フエニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシアセトアミド）−
１−インダノン、これらの各試料を塗布乾燥後、
実施例１におけると同様に露光、現像処理を行な
つた。得られた各試料を青色および緑色フイルタ
ーを通して測定し、発色性とマスク特性および耐
光劣化試験を行なつた。その結果は第４表に示す
とおりであつた。
〔感光性層〕
カラードカプラー 1.6×10-4mol 下記マゼンタカプラー（Ｎ） 0.68ｇ ２，５−ジ（ｔ）オクチルハイドロキノン
0.006ｇ ジオクチルフタレート 0.80ｇ 酢酸エチル 1.5ｇ オセインゼラチン 2.85ｇ ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナ
トリウム 0.043ｇ 緑感性沃臭化銀（銀に換算して） 1.2ｇ 〔ゼラチン保護層〕 オセインゼラチン 1.3ｇ ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナ
トリウム 0.022ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンナトリウム 0.032ｇ 上記の感光性層に用いられたカラードカプラー
は、本発明の例示カプラーCM−５、CM−６、
CM−９、CM−14および実施例−１の比較用カ
ラードカプラーＡ，Ｂさらに下記カラードカプラ
ーＥを用い、それぞれに対応する試料12〜18を得
た。 これらの各試料を実施例１と同様に、露光、現
像処理を行なつた場合、および各試料を50℃、相
対湿度70％の雰囲気に50時間放置してインキユベ
ートした後に、露光、現像処理を行なつた場合の
各マゼンタ発色カブリ値を第５表に示す。
【表】 第５表から明らかなように、本発明のカラード
カプラーを含有せしめた感光材料は、従来の比較
用カラードカプラーを含む感光材料に比較し、高
感度カプラーと併用した時のカブリが低いだけで
なく、高温、高湿条件を経ても、カブリの発生が
低いことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、マゼンタカプラーを含有する層
    を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有する
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記
    の少くとも１層の親水性コロイド層が下記一般式
    〔〕で示される化合物を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 （式中、OR1およびOR2はアゾ基に対してオル
    ト位以外の置換位置に置換されており、R1およ
    びR2はアルキル基またはアルアルキル基を表わ
    し、その炭素数の総和は３乃至16である。R3は
    ハロゲン原子、またはアルコキシ基、R4はカル
    ボンアミド基、スルフオンアミド基、イミド基、
    カルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシ
    カルボニル基、またはアルコキシカルボアミド基
    を表わす。）
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