JPH0234671B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、継目を被覆した溶接罐及びその製造
法に関し、より詳細には熱硬化性樹脂分散粒子／
熱可塑性樹脂連続相から成る被膜を、熱硬化性樹
脂薄層を介して継目上に一挙に形成した耐腐食性
及び加工性に優れた溶接罐及びその製造法に関す
る。 従来、罐胴の製造法としては、所定サイズに裁
断した罐用金属素材を円筒状に成形し、素材の両
端縁部を重ね合せ、この部分を溶接、接着剤或い
は半田等の手段で接合して継目を形成させる方法
が最も広く行われている。 この方法で形成される側面継目の罐内面側に
は、素材の切断端縁部、即ちカツトエツジが必ら
ず露出しており、この素材のカツトエツジを被覆
することが、素材の腐食を防止し且つ内容物中へ
の金属溶出を抑制する点で極めて重要となる。 この継目、特に素材のカツトエツジを被覆保護
するための提案も従来種々行われている。このよ
うな提案の内かなり有効な方法は、素材切断端縁
部を、ポリアミドの如き接着剤のテープで予め被
覆保護しておく方法であるが、この方法は接着継
目罐の製造には適用し得るとしても、溶接継目罐
のように、継目が著しく高温に曝される場合には
到底適用することができない。 溶接継目罐における継目を被覆保護する方法と
して、成形後の罐体の継目内面側に溶液乃至は粉
体の塗料を塗布する方法が知られているが、公知
の塗料は、継目への密着性、腐食成分に対するバ
リヤー性及び二重巻締等の加工性の組合せ特性に
欠けると共に、継目における段差のあるカツトエ
ツジを完全に被覆するという目的にも未だ不満足
なものである。 例えば、熱可塑性樹脂から成る被覆材料は、加
工性には優れているとしても、熱可塑性樹脂は継
目への密着性に欠けると共に、前述したバリヤー
性も低く、熱可塑性樹脂で被覆した継目は、内容
物等により容易に腐食や、硫化黒変等の欠点を生
じるようになる。 一方、熱硬化性樹脂から成る塗料は、継目への
密着性や腐食成分に対するバリヤー性には優れて
いるが、その反面加工性に欠けるのが欠点であ
り、継目を熱硬化性樹脂で被覆した罐体では、二
重巻締部分から金属溶出がひんぱんに生ずること
が認められる。 更に、これら何れの樹脂を使用する場合にも、
これらの塗料は溶液或いは溶融状態で継目に存在
する段差を埋めるように流動を生ずるから、カツ
トエツジの角の部分では塗膜が切れるか或いはそ
うでないとしても塗膜が著しく薄いものとなり、
また段差部の部分の塗膜には気泡が入り易い等、
素材のカツトエツジ部に完全な被覆を形成させる
ことは不可能に近い。 金属露出部があると内容物の種類によつては穴
開き缶、水素膨張缶等の重大な欠陥をもたらすと
同時に内容物のフレーバーをも著しく損うことに
なる。 本発明者等は、熱硬化性樹脂溶液から分散媒と
し、特定の熱可塑性樹脂粒子を分散質とし且つ熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを１：99乃至20：80
の体積比で含む塗料を、溶接罐の継目に施こすと
きには、継目に存在するカツトエツジの角の部分
を完全に被覆するように、しかも発泡なしに塗装
及び焼付を行うことが可能となること、及びこの
塗装法によれば、熱可塑性樹脂は連続相を形成す
ると共に、熱硬化性樹脂の一部は継目金属面に密
着した連続薄層及び残りの一部は熱可塑性樹脂の
連続相中に分散した微細分散粒子となり、密着
性、耐腐食性及び加工性の組合せに優れた被覆が
形成されることを見出した。 即ち、本発明の目的は、溶接罐の継目の全ての
部分が完全に被覆され、しかも塗膜の密着性、耐
腐食性及び加工性に顕著に優れた継目被覆溶接罐
及びその製法を提供するにある。 本発明の他の目的は、塗料中の熱可塑性樹脂が
連続相、熱硬化性樹脂の一部が継目金属面に密着
した連続薄膜及び残りの一部が前記連続相中に微
細分散した分散粒子の形で存在する被覆構造を有
する継目被覆溶接罐及びその製法を提供するにあ
る。 本発明の更に他の目的は、従来の溶液型塗料の
塗布設備が格別の変更なしに使用でき、しかも継
目の全ての部分に発泡のない塗料の厚い被覆を形
成し得る継目被覆溶接罐の製造方法を提供するに
ある。 本発明の更に他の目的は、塗料の焼付を短時間
で行うことができ、これにより熱エネルギーコス
トや焼付炉の設備コストを低減することが可能な
継目被覆溶接罐胴の製造方法を提供するにある。 本発明によれば、側面に継目を有する溶接罐胴
と、前記継目の少なくとも内面側を被覆する樹脂
被覆層とから成り、前記被覆層は熱硬化性樹脂
と、50乃至300℃の環球法軟化点を有し且つカル
ボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル、カルボン酸アミド、ケトン、炭
酸エステル、ユリア、ウレタン等に基ずくカルボ
ニル基を主鎖或いは側鎖に12乃至1400meq／100g
重合体の濃度で有する熱可塑性樹脂とを、１：99
乃至20：80の体積比で含有し、前記熱可塑性樹脂
は被覆層中に連続相の形で存在し、一方熱硬化性
樹脂の一部は熱可塑性樹脂連続相と継目内面側と
の界面に連続薄層の形で存在し、残りの一部は前
記連続相中に微細な分散粒子の形で存在すること
を特徴とする継目を被覆した溶接罐が提供され
る。 本発明によればまた、側面に継目を有する溶接
罐胴の内面側継目に、樹脂塗料を塗布し、次いで
この塗料を焼付けて継目を被覆する塗膜を形成さ
せることから成る継目被覆溶接罐の製法におい
て、前記樹脂塗料は、熱硬化性樹脂の溶液から成
る分散媒と0.1乃至80μmの数平均粒径と50乃至
300℃の環球法軟化点とを有し且つカルボン酸、
カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸アミド、ケトン、炭酸エステ
ル、ユリア、ウレタン等に基ずくカルボニル基を
主鎖或いは側鎖に12乃至1400meq／100g重合体の
濃度で有する熱可塑性樹脂粒子の分散質とから成
る塗料であり、前記塗料中の熱硬化性樹脂と熱可
塑性樹脂とは１：99乃至20：80の体積比で存在す
るものとし、継目に塗布した塗料を、最初に前記
溶液中の溶媒の蒸発が生じ、次いで熱可塑性樹脂
の軟化が生じる条件下で焼付け、継目を含む罐胴
内面側に密着した熱硬化性樹脂の連続薄層と、そ
の上に熱硬化性樹脂の微細粒子が分散した熱可塑
性樹脂の連続相から成る塗膜を同時に形成させる
ことを特徴とする継目被覆溶接罐の製造法が提供
される。 本発明の継目被覆罐の要部を示す第１図におい
て、所定サイズに裁断された罐用金属素材１は円
筒状に成形され、その端縁部を重ね合わせ、この
重ね合せ部分を溶接することにより継目２が形成
されている。この罐胴の内面は、前述した継目２
或いはその近傍の部分を除いて樹脂保護塗膜１０
で被覆されていてもよい。 この罐胴の内面側に位置する継目２には、素材
のカツトエツジ３及び溶接の際金属素材の溶融が
圧力によりはみ出したはみ出し部４が存在してい
る。この継目２には、この部分を被覆する樹脂層
５が設けられている。 本発明の重要な特徴は、この樹脂被覆層５を、
前記特定の体積比の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂
から構成すると共に、熱可塑性樹脂を連続相６と
し、一方熱硬化性樹脂の一部を継目金属面に密着
した連続薄層７、及び残りの一部を連続相６中に
微細分散した分散相８とすることに存する。 熱硬化性樹脂が金属への密着性や腐食性成分に
対するバリヤー性に優れている反面として加工性
に欠けること、及び一方熱可塑性樹脂が加工性に
優れている反面として、密着性及びバリヤー性に
欠けることは既に前述した通りである。 更に、熱硬化性樹脂溶液単独を継目に塗布した
場合には、この溶液は、カツトエツジ３或いはは
み出し部４の段差のある部分に流れ出し、これに
よつてカツトエツジの角部９の部分では塗膜が切
れたり或いは薄くなる等の欠点を生ずることも既
に前述した。 これに対して、本発明に従い、熱硬化性樹脂溶
液を分散媒、熱可塑性樹脂粒子を分散質とし、し
かも熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との体積比を
１：99乃至20：80の範囲に選択すると、この塗料
のチクソトロピツクな性質により、継目２の角部
９上にも塗料が厚盛りされた状態で、塗装及び焼
付けが可能となる。しかも厚盛りされた塗料の部
分では熱可塑性樹脂粒子がその表面に熱硬化性樹
脂溶液を有効に保持し、この溶液が段差の空隙部
分に流出して塗膜が平滑化しようと傾向を抑制す
る。この抑制効果は塗膜の焼付時において溶媒の
蒸発が終了する迄有効に維持されるばかりではな
く、溶媒の蒸発に伴つて、熱硬化性樹脂の一部は
継目の金属面に連続薄層の形で沈着し、他の一部
は熱可塑性樹脂粒子表面に沈着する。この状態
で、塗膜の焼付が更に進行し、熱可塑性樹脂粒子
の溶融が行われる。両樹脂の比率を前述した範囲
に選択することにより、熱可塑性樹脂が連続相と
なり、その粒子表面に残存した熱硬化性樹脂は微
細な分散相となつて、相の逆転が生じ、最後に熱
硬化性樹脂の硬化が完了する。 本発明によれば、このように熱硬化性樹脂の一
部が継目の金属面の全てに密着した薄層の形で存
在することにより、被覆の密着性及び耐腐食性が
顕著に向上する。のみならず、この熱硬化性被膜
は薄層、特に0.01乃至5μmの範囲に抑制されてお
り、更にこの上の熱可塑性被膜が連続相となつて
いるため、加工性の著しい改善がもたらされ、特
にネツクインのような苛酷な加工を行つた場合に
も、継目からの金属溶出や腐食が顕著に抑制され
るのである。 本発明によれば、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂
とを同時に施こすため、両者の相混合を完全に避
けることは困難であるが、熱可塑性連続相中に分
散した熱硬化性粒子の粒径が、膜厚の１／２以
下、特に１／４以下の微細粒径に抑制され、加工
性の低下を有効に防止できる。 本発明による他の利点は、両樹脂の体積比を前
述した範囲に選択することにより、焼付時におけ
る発泡を顕著に抑制できることである。即ち、熱
硬化性樹脂の量が、本発明の範囲よりも多い場合
には、塗膜の焼付を比較的短時間の内に行おうと
すると、塗膜の発泡が屡々生じるが、本発明に用
いる塗料はかかる発泡が有効に防止され、これに
伴なつて塗膜の焼付けを比較的短時間の内に行う
ことができ、更にこれに伴なつて熱エネルギーコ
ストや焼付の設備コストを低減させることが可能
となる。 本発明に使用する熱可塑性樹脂粒子は、50乃至
300℃、特に120乃至270℃の環球法軟化点を有す
ることも本発明の目的に関して重要である。即ち
熱可塑性樹脂の軟化点が上記範囲よりも低い場合
には、両樹脂は均質な混合物となつて、本発明の
分散形態をとることは困難となり、カツトエツジ
の被覆能も、加工性及び耐腐食性も低下する。一
方、この軟化点が上記範囲よりも高い場合には、
加工性が本発明範囲内のものに比して劣るように
なり、また界面での相互接着が困難となるため、
バリヤー性が低下するようになる。 この熱可塑性樹脂粒子は0.1乃至80ミクロン、
特に0.5乃至50ミクロンの数平均粒径を有するこ
とが望ましい。即ち、粒径が上記範囲よりも小さ
い場合及び大きい場合の何れの場合にも、厚盛り
塗装性、熱硬化性樹脂溶液の流展抑制の最適な組
合せが得られない傾向がある。 本発明において、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂
粒子とは、塗料中の界面において可及的に強固な
接着面が形成されるように選択することが望まし
い。 かかる見地から、本発明においては、熱可塑性
樹脂としてカルボン酸、カルボン酸塩、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、ケトン、炭酸エステル、ユリア、ウレタン等
に基ずくカルボニル基

【式】を主鎖或いは側 鎖に含有する熱可塑性重合体を使用することが望
ましい。カルボニル基を12乃至1400meq（ミリイ
クイバレント）／100g重合体の濃度、特に50乃
至1200meq／100g重合体の濃度で含有する熱可塑
性重合体を使用した場合に、加工性及び耐腐食性
の点で最も良好な結果が得られる。 このような熱可塑性重合体は、前述した官能基
を有する単量体を、重合或いは共重合のような手
段で重合体の主鎖中に組込むか、或いはグラフト
重合乃至は末端処理のような形で熱可塑性重合体
に結合させることにより得られる。またオレフイ
ン樹脂のような炭化水素系重合体にあつては、こ
の重合体を酸化処理することにより、前述した範
囲のカルボニル基を含有する熱可塑性樹脂とする
ことができる。 このような熱可塑性重合体の適当な例は、これ
に限定されるものでないが次の通りである。 (a) 一般式 或いは 式中R₁は炭素数２乃至６のアルキレン基、
R₂は炭素数２乃至24のアルキレン基又はアリ
ーレン基である、 で表わされる反復単位から成るポリエステル。 例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチ
レンセバテート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリテトラメチレンイソフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン／テトラメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン／オキシベンゾエート。 (b) 一般式 式中、R₃は水素原子又は低級アルキル基、
R₄は水素原子、又は炭素数１乃至12のアルキ
ル基である。 の単量体のホモ重合体又は共重合体、或いは、
上記(3)の単量体とオレフイン類、又は他のビニ
ルモノマーとの共重合体或いはアクリル変性ポ
リオレフイン類。 例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタ
クリル酸エステル、 エチレン／アクリル酸エステル共重合体、 アクリル酸エステル／アクリル酸共重合体、 エチレン／アクリル酸エステル／アクリル酸
共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、 スチレン／メタクリル酸エステル／アクリル
酸共重合体、 アクリル酸エステル／塩化ビニル共重合体、 アクリル酸エステルグラフトポリエチレン、 メタクリル酸エステル／塩化ビニル共重合
体、 スチレン／メタクリル酸エステル／ブタジエ
ン共重合体、 メタクリル酸エステル／アクリロニトリル共
重合体。 (c) 一般式 式中、R₅は水素原子、アルキル基、又はフ
エニル基である、 のビニルエステルとオレフイン類又は他のビニ
ルモノマーとの共重合体或いはその部分ケン化
物。 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分
ケン化物、 エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、 エチレン／酢酸ビニル共重合体、 アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体。 (d) アイオノマー オレフイン類と不飽和カルボン酸、或いは更
に他のビニルモノマーとの共重合体をアルカリ
金属、アルカリ土類金属、或いは有機塩基で中
和して得られる樹脂。 例えば、米国デユポン社から市販されている
サーリン類。 (e) 無水マレイン酸と他のビニルモノマーとの共
重合体或いは無水マレイン酸変性ポリオレフイ
ン。 例えば、無水マレイン酸／スチレン共重合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、 無水マレイン酸変性ポリエチレン。 (f) 一般式 式中R₆は炭素数８乃至15の炭化水素基、で
表わされるポリカーボネート。 例えば、ポリ−ｐ−キシレングリコールビス
カーボネート、ポリ−ジオキシジフエニル−メ
タンカーボネート、ポリ−ジオキシジフエニル
エタンカーボネート、ポリ−ジオキシジフエニ
ル２，２−プロパンカーボネート、ポリ−ジオ
キシジフエニル１，１−エタンカーボネート。 (g) 一般式 又は 式中ｎは３乃至13の数、ｍは４乃至11の数で
ある で表わされる反復単位から成るポリアミド類。 例えば、ポリーω−アミノカプロン酸、ポリ
−ω−アミノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカ
プリル酸、ポリ−ω−アミノペラゴイン酸、ポ
リ−ω−アミノデカン酸、ポリ−ω−アミノウ
ンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン酸、ポ
リ−ω−アミノトリデカン酸、ポリヘキサメチ
レンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキ
サメチレントリデカミド、ポリデカメチレンア
ジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリ
デカメチレンドデカミド、ポリデカメチレント
リデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、
ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメ
チレンドデカミド、ポリドデカメチレントリデ
カミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポ
リトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカ
メチレンドデカミド、ポリトリデカメチレント
リデカミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、
ポリデカメチレンアゼラミド、ポリドデカメチ
レンアゼラミド、ポリトリデカメチレンアゼラ
ミド。 (h) 一般式 又は 式中R₇及びR₈の各々は、炭素数１乃至13の
アルキレン基である、 で表わされる反復単位から成るポリ尿素。 例えば、ポリヘキサメチレン尿素、ポリヘプ
タメチレン尿素、ポリウンデカメチレン尿素、
ポリノナメチレン尿素。 (i) 一般式 又は 式中、R₉は炭素数３乃至24のアルキレン基、
ポリエーテル残基又はポリエステル残基；R₁₀
は炭素数３乃至24のアルキレン基又はアリーレ
ン基；R₁₁は炭素数１乃至13のアルキレン基又
はアリーレン基；ｋは０又は１の数である： で表わされるポリウレタン又はポリ尿素ウレタ
ン。 例えば、ポリテトラメチレンヘキサメチレン
ウレタン、ポリヘキサメチレンテトラメチレン
ウレタン、イソシアネート末端ポリエステル又
はポリエーテルをジアミン又は水で鎖伸長した
ポリ尿素ウレタン。 (j) ポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性エチ
レンプロピレン共重合体の粒子を、酸素酸化、
オゾン酸化或いはその他の酸化剤等で酸化して
得られる樹脂粒子。 本発明の目的に特に望ましい樹脂は重要な順
に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、アイオノマー、酸変性ポリオレフイン類であ
る。 これらの樹脂は、少なくともフイルムを形成し
得るに足る分子量を有すべきであり、これらの樹
脂粒子には所望に応じて、それ自体周知の配合
剤、例えば紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、酸化防
止剤、顔料、染料、帯電防止剤等を、公知の処方
に従つて配合することができる。 熱可塑性樹脂を前述した粒度の粉末とするに
は、それ自体公知の任意の手段を用い得る。例え
ば、付加重合体の場合には、構成単量体を乳化重
合或いは懸濁重合することにより、所定粒度の樹
脂粒子を得ることができる。また、樹脂を冷却下
に粉砕する方法、或いは樹脂を高温で溶解した溶
液を冷却して樹脂を粒子の形に析出する方法、或
いは樹脂溶液を非溶媒と接触させて粒子の形に凝
固析出させる方法、或いは樹脂溶液を気流中に噴
霧して粒子の形に析出させる方法等が何れも採用
し得る。得られた樹脂粉末は、必要により篩分け
して所定粒度の樹脂粒子とする。 熱硬化性樹脂としては、従来塗料の用途に使用
されている熱硬化性樹脂は全て使用できる。その
適当な例は、フエノール・ホルムアルデヒド樹
脂、フラン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−
ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド
樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化型ア
クリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂等であ
り、これらは単独で或いは２種以上の組合せで使
用できる。 継目に対する密着性、耐腐食性の点で好適な熱
硬化性樹脂は、エポキシ樹脂成分と、フエノール
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂及び熱硬化型アク
リル樹脂から成る群より選ばれた少なくとも１種
の熱硬化性樹脂との組合せから成るものであつ
て、これらの塗膜形成樹脂は、混合物の形で或い
は予備縮合物の形で塗料に使用する。 本発明に使用する塗料は、前述した熱硬化性樹
脂を適当な有機溶媒に溶解し、この溶液に熱可塑
性樹脂粒子を分散させることにより容易に得られ
る。この際、溶媒としては、熱硬化性樹脂を溶解
するが、熱可塑性樹脂を溶解しないものが選択さ
れる。一般には、キシレン、トルエン等の芳香族
溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系溶媒；エタノール、ブタノ
ール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン各種セロソルブ等の環状或いは線
状エーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類等を単独或いは２種以上の組合せで使用す
る。熱可塑性樹脂粒子は分散液の形で熱硬化性樹
脂溶液に添加してもよい。 塗料中の固形分濃度は、一般に10乃至50％の範
囲から、適度の作業性と厚盛り塗装性とが得られ
るように、樹脂の組合せに応じて適当な濃度を選
べばよい。 罐体を構成する金属素材としては、未処理の鋼
板（ブラツクブレート）の他に、ブリキ、亜鉛メ
ツキ板、クロムメツキ板等の電解メツキ乃至は溶
融メツキ鋼板、或いはクロム酸、リン酸等で化学
処理した鋼板、或いは電解クロム酸処理鋼板等の
化成処理鋼板を挙げることができ、更にアルミニ
ウム板のような軽金属板を用いることもできる。 側面継目の形成は、電気抵抗溶接によつて好適
に行われ、この側面継目の電気抵抗溶接は、罐用
素材を円筒状に成形し、形成される重ね合わせ部
を１対の電極ローラー間に通過せしめるか、或い
は電極ワイヤーを介して上下１対の電極ローラー
間に通過せしめることによつて行われる。この際
溶接操作を不活性雰囲気中で行い、且つ溶接部の
表面温度が550℃に低下するまでの雰囲気を不活
性雰囲気とすることが、継目外表面にポーラスな
金属酸化物層が形成させるのを防止し、保護塗料
の密着性を向上させるために望ましい。不活性雰
囲気としては、窒素、アルゴン、ネオン、水素、
二酸化炭素等を使用することができる。上述した
不活性気体の気流中に溶接接合部を保持して作業
を行うのが好ましいが、上記気体を充填した密閉
容器内で作業を行つてもよい。 電解クロム酸処理鋼板（テイン・フリースチー
ル）のように、金属素材の表面に非導電性の保護
被膜が形成されている場合には、電気抵抗溶接に
先立つて、重ね合せ部からこれらの非導電性被膜
を除去する。 この溶接罐の側面継目の幅は罐の径によつても
相違するが、0.2乃至1.2mmのような比較的小さい
幅でよく、この継目形成法によれば、罐用素材の
使用量を少なくできることが顕著な利点の一つで
もある。また、継目の厚みは、素材厚みの２倍か
ら1.2倍迄変化し得る。即ち、溶接時に重ね合せ
部を高圧力で押圧することにより、継目の厚みを
減少させ、これにより二重巻締に際して継目部と
それ以外の部分との段差を小さくし得ることも、
この溶接法の利点である。 罐体継目乃至はその近傍への塗料の塗布は、ロ
ーラ塗布、スプレー塗布、ハケ塗り、フローコー
ト浸漬塗布等のそれ自体公知の手段で行うことが
でき、粉末塗装の如き格別の手段を必要とせず、
従来の設備をそのまま利用できることが本発明の
顕著な利点である。 継目のカツトエツジの角部をも完全に被覆する
目的には、焼付後のカツトエツジの角部における
塗膜厚が５乃至70ミクロンの範囲とすることが望
ましく、本発明で規定した塗料を使用すると、こ
のような塗膜形成が至つて容易である。 本発明によれば、継目に塗布した塗料を、最初
に前記溶液中の溶媒の蒸発が生じ、次いで熱可塑
性樹脂の軟化が生じる条件下で焼付け、前述した
構造の被覆を一挙に形成させる。加熱手段として
は、直火、熱オーブン、熱風オーブン、誘導加
熱、抵抗加熱、赤外線加熱等を用いることができ
る。用いる硬化条件は、熱硬化性樹脂が架橋によ
り網状化すると共に、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹
脂との界面における接着が十分に生ずるように、
150乃至400℃の温度及び１秒乃至20分間の範囲か
ら適当な条件を選択する。 塗膜の機械的強度の点からは、用いる熱可塑性
樹脂は結晶性であることが望ましく、この場合に
は、塗膜中の熱可塑性樹脂の結晶化が抑制される
ように、塗膜の焼付温度からその樹脂の結晶化温
度よりも少なくとも10℃低い温度迄急冷すること
特に10秒以内、好適には１秒以内に急冷すること
が、加工性やバリヤー性（粒界での良好な接着に
よる耐腐食性）の点で望ましい。このような急冷
は、焼付後の塗膜を冷却水、液化窒素気流、冷風
等の冷却媒体と接触させるか、或いは塗膜焼付後
の継目を冷却ローラ等の冷却機構と接触させるこ
とにより容易に行い得る。 本発明による継目被覆罐は、内容物をレトルト
殺菌するバキユーム罐、炭酸飲料等を充填する内
圧罐、エアゾール罐等の種々の分野に用いること
ができる。 本発明を次の例で説明する。 本発明の実施例に用いる熱硬化性樹脂溶液は以
下に述べる方法により作成する。 (1) エポキシ・フエノール系樹脂溶液 石炭酸0.5モルとｐ−クレゾール0.5モルを37
％ホルムアルデヒド水溶液1.5モルに溶かし、
触媒としてアンモニア0.15モルを加えて95℃で
３時間反応させる。反応生成物はケトン、アル
コール、炭化水素などから成る混合溶剤で抽出
し、水で洗滌した後水層を取り除き、更に共沸
法で残つた少量の水分を除去し、冷却してレゾ
ール型フエノール樹脂の30％溶液を得る。上記
レゾール型フエノール樹脂溶液と予めケトン、
エステル、アルコール、炭化水素などから成る
混合溶剤に溶解させて得られた、ビスフエノー
ルＡとエピクロルヒドリンの縮合生成物で平均
分子量2900のエポキシ樹脂の30％溶液とを混合
する。フエノール樹脂とエポキシ樹脂の重量比
は40：60である。この混合物を還流下で２時間
予備縮合してエポキシ・フエノール樹脂溶液と
し、実施例１および３で使用する。 (2) エポキシ−ユリア系樹脂溶液 ビスフエノールＡとエビクロルヒドリンとの
縮合生成物で平均分子量2900のエポキシ樹脂70
部とブチルエーテル尿素ホルムアルデヒド樹脂
30部を、それぞれジオキサン50部、キシレン15
部、シクロヘキサノン15部、メチルエチルケト
ン10部、トルエン10部、からなる混合溶剤に溶
解させ、固型分25％の溶液を得る。この溶液は
実施例２および４で使用する。 溶接缶缶胴の製造方法は以下の通りである。 ブリキ溶接缶では、板厚（0.17mm）錫メツキ
量25lb／B.B（錫層厚約0.6μm）のブリキ板に、
エポキシフエノール系塗料（エポキシ系樹脂と
フエノール樹脂の比率１：１の混合物）を、缶
胴のつぎ目部分にあたる場所を除いて、焼付後
の膜厚が内面側５ミクロン、外面側３ミクロン
になるようにマージン塗装し、200℃の熱風乾
燥炉中で10分間焼付硬化させる。次に、前記ブ
リキ材の塗装板を７号缶のボデーブランク（ブ
ランクレングス206.4mm、ブランクハイト104.5
mm）に切断する、このブランクをロールフオー
マーにより短辺が軸方向になるように円筒状に
し、溶接ステーシヨンで重ね合わせて固定した
後、線電極を介した２個のロール電極からなる
市販のシーム溶接機を用いて、成形体の重ね合
わせ部に押圧力（40Kg／mm²）を加え、窒素ガス
気流中で製缶スピード30m／minにより溶接缶
胴（211径、内容積318.2ml７号缶）を得る。溶
接前の重ね合わせ巾は0.3mmで溶接後の重ね合
わせ巾は0.4mmである。 一方TFS溶接缶では、板厚0.23mmのTFSを先
のブリキ缶と同様の方法によりマージン塗装し
た後、前記TFS塗装板を７号缶のボデーブラ
ンク（ブランクレングス206.4mm、ブランクハ
イト104.5mm）に切断する。次に接合部のカツ
トエツジ近傍の重ね合わせ部となる部分の両面
ともカツトエツジより幅約１mmにわたつて表面
のクロム層および酸化クロム層を除くため切削
法でエツヂクリーニングを行う。前記エツヂク
リーニング後のブランクを、ロールフオーマー
により短辺が軸方向になるように円筒状にし、
溶接ステーシヨンで重ね合わせて固定した後、
線電極を介した２個のロール電極から成る市販
のシーム溶接機を用いて、成形体の重ね合わせ
部に押圧力（45Kg／mm²）を加え、窒素ガス気流
中製缶スピード30m／minで溶接缶胴（211径
内容積318.2ml７号缶）を得た。溶接前の重ね
合わせ巾は0.3mmで溶接後の重ね合わせ巾は0.4
mmであつた。 本発明における実缶試験評価並びに缶継目近傍
の塗膜の構造評価および物性評価は次の通り行
う。 (1) 被膜構造の観察 所定の塗料を塗布後、後述するように焼付硬
化させた缶継目部分より、塗膜を電解はく離
し、継目に平行に巾２mm長さ15mmの試験片を切
り取る。この試験片をエポキシ樹脂中に、埋固
化させた後に、缶継目に垂直な面が出るように
布ヤスリ、ダイヤモンドペースト、酸化クロム
粉を順に用いて研摩する。次にこの面をブルー
ダイ（メチルバイオレツト）水溶液中に常温で
約10分間浸漬し、熱硬化性樹脂層のみを選択的
に染色した後水でよく洗浄し、光学顕微鏡によ
り熱硬化性樹脂層と熱可塑性樹脂層をそれぞれ
観察して、両層の厚みを求め、更に熱可塑性樹
脂連続層中に分散して存在する熱硬化性樹脂粒
子の平均粒径をも求める。任意に選んだ３缶に
ついて測定を行い、それらの算術平均値を採用
する。 (2) 缶継目部の発泡の観察 所定の塗料を塗布後、後述するように焼付硬
化させた缶継目部分を実体顕微鏡により観察
し、一缶当たりの発泡数を求める。各試料で５
試験片の測定値の算術平均値を結果として採用
する。 (3) 継目部分のカバレツヂ性 (a) 非加工部 所定の塗料を塗布後焼付硬化させた缶継目
部分を巾２cmにわたつて切り出し、この継目
に直角方向に巾３mm、平行方向に100mmの部
分を除いてビニールテープでシールして試験
片とする。この試験片を３％食塩水より成る
25℃の電解液に３分間浸漬した後に炭素棒を
対極に用い、電圧10.0Vで10秒間にわたつて
定電圧電解を行い、その時に流れる平均の電
流値を測定する。各試料で５試験片の測定値
の算術平均値を結果として採用する。 (b) 加工部 所定の塗料を塗布後焼付硬化させた缶継目
部分より、継目部を中心に巾40mm、長さ60mm
にわたつて切り出し試験片とする。折り曲げ
試験はJIS K5400、６・16耐屈曲性に従つて
行う。 折り曲げ後の試験片を継目部を中心に巾３
mm、折り曲げ先端を中心に継目部と平行方向
に６mmの部分を除いてビニールテープでシー
ルし、(a)と同様なる条件で、定電圧電解およ
び硫酸銅試験を行う。いずれも５試験片の平
均を結果として採用する。 (4) ネツクイン加工部の観察 ネツクイン加工後に、継目部分の被覆膜のは
く離、われ等の有無を各試料No.について任意に
50缶選んで観察する (5) 実缶試験の評価方法 (a) 水素発生量 開缶時に缶内のガス分を採取し、ガスクロ
マトグラフイーにより水素量を調べ、10缶の
算術平均値を示す。また、膨張缶については
そのまま膨張缶である事を示す。 (b) 溶出鉄量 アツプルドリンクとコンソメスープの場合
について行い、開缶の後内容品の全量を灰化
する。次にこの灰分を塩酸で再溶解した後、
上澄液を原子吸光分析して内容品中の鉄量を
求める。任意に選んだ10缶当たりの算術平均
値を結果として採用する。 (c) 孔あきおよび缶内面接合部の状態 缶詰を37℃で１年間保存した後、目視観察
して内容品（液）の漏洩の認められる缶詰に
ついては、開缶後缶継目近傍の補正部を顕微
鏡観察し、貫通孔の認められるものを孔あき
缶とし、全試験缶数に対する孔あき缶の比で
示す。また、開缶後、継目近傍の補正部分を
目視あるいは顕微鏡観察して腐食状態を調べ
る。保存試験に供する缶数は夫々100缶であ
り、腐食状態を調べるのは任意に抽出した50
缶である。 実施例 １ ここでは、熱可塑性樹脂粉体としてナイロン12
（軟化点178℃カルボニル基濃度508meg当量／
100g）ペレツトを機械粉砕して得られる平均粒
径約10μmの粉体を使用し、熱硬化性樹脂として
前記エポキシフエノール系樹脂溶液を使用した。
いずれも固形分約25％、固形分中の熱可塑性樹脂
と熱硬化性樹脂の割合が表１に塗料組成として示
した値となるように、希釈溶剤として熱硬化性樹
脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキサーで塗料
を作成した。 次に、上記各種塗料を先に述べた方法により溶
接加工して得られたブリキ材から成る缶胴の継目
部分の内面および外面にエアレススプレーガンを
用い、スプレー時の塗料温度を40〜70℃に保ちつ
つ巾約10mm、乾燥塗膜の厚みが40μmになるよう
にスプレー塗装した後に缶内面継目が上向きの状
態で下部よりホツトエアーを約10秒吹き当て、溶
媒をほとんど蒸発させた後に、220℃のガスオー
ブン中で約60秒かけて焼付硬化させ、継目部分を
被覆した缶胴を得た。続いて、この塗膜の構造お
よび継目部分での発泡の有無を前述した方法で観
察し、更に継目部分の被覆性および加工性を定電
圧電解時の電流値を測定して調べた。 次に、上記方法で得られた継目を被覆した缶胴
を通常の方法により、ビード加工し、ネツクイン
加工、フランジ加工した後、内外面にエポキシフ
エノール系塗膜を有する呼び内径65.3mm缶用のブ
リキ蓋を二重巻締めし、得られた空缶にコンソメ
スープとトマトソースの２種類をそれぞれパツク
し、前記と同じブリキ蓋を真空巻締機により二重
巻締めした。これらの缶詰はそれぞれ118℃で90
分間加熱殺菌を行い、37℃で１年間貯蔵したの
ち、各試料で100缶中任意に抽出した10缶につい
て水素量を調べ、更に任意に抽出した50缶を開缶
して缶胴継目部分の腐食状態を調べた。それぞれ
結果を表１に示す。 実施例 ２ ここでは、熱可塑性樹脂粉体として実施例１と
同じナイロン12粉体、熱硬化性樹脂として前記エ
ポキシ・ユリア系樹脂溶液を使用した。固形分中
の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の割合は90：10と
し、固形分は、試料No.７，８，11で25％、No.９，
10で45％となるように、希釈溶剤として熱硬化性
樹脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキサーで塗
料を作成した。 次に、上記各種塗料を先に述べた方法により溶
接加工して得られたTFS材から成る缶胴の継目
部分の内面および外面にエアレススプレーガンを
用い、プレー時の塗料温度を40〜70℃に保ちつつ
巾約10mmで、スプレー塗装した後に、缶内面継目
が上向きの状態で下部よりホツトエアーを約10秒
吹き当て、溶媒をほとんど蒸発させた後に220℃
のガスオーブン中で約30秒かけて焼付硬化させ、
継目部分を被覆した缶胴を得た。表２には、この
継目部分の平均膜厚を示す。この塗膜の構造およ
び継目部分での発泡の有無を前述した方法で観察
し、更に継目部分の被覆性および加工性を定電圧
電解時の電流値を測定して調べた。 次に、上記方法で得られた継目を被覆した缶胴
をフランジ加工した後、内外面にエポキシ−フエ
ノール系塗膜を有する呼び内径65.3mm缶用のTFS
蓋を二重巻締めし、得られた空缶にサケ水煮とト
マトソースの２種類をそれぞれパツクし、前記と
同様のTFS蓋を真空巻締機により二重巻締めし
た。これらの缶詰はそれぞれ118℃で90分間加熱
殺菌を行い37℃で１年間貯蔵したのち各試料で
100缶中任意に抽出した10缶について水素量を調
べ、更に任意に抽出した50缶を開缶して缶胴継目
部分の腐食状態を調べた。 それぞれの結果を表２に示す。 実施例 ３ ここでは、表３に示す各種熱可塑性樹脂粉体を
使用し、熱硬化性樹脂として前記エポキシフエノ
ール系樹脂溶液を使用した。それぞれ表３に示す
平均粒径を持つ粉体を作成し、いずれも固形分約
25％、固形分中の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の
割合が85：15となるように、希釈溶剤に熱硬化性
樹脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキサーで塗
料溶液を作成した。 次に、上記各種塗料を先に述べた方法により溶
接加工して得られたブリキ材から成る缶胴の継目
部分の内面および外面にエアレススプレーガンを
用い、スプレー時の塗料温度を40〜70℃に保ちつ
つ巾約10mm、乾燥塗膜の厚みがおよそ60μmにな
るようにスプレー塗装した後に缶内面継目が上向
きの状態で下部よりホツトエアーを約10秒吹き当
て、溶媒をほとんど蒸発させた後に220℃のガス
オーブン中で約60秒かけて焼付硬化させ、継目部
分を被覆した缶胴を得た。続いて、この塗膜の構
造および継目部分での発泡の有無を前述した方法
で観察し、更に継目部分の被覆性および加工性を
定電圧電解時の電流値を測定して調べた。 次に、上記方法で得られた継目を被覆した缶胴
を通常の方法により、ビード加工し、ネツクイ
ン、フランジ加工した後、内外面にエポキシ・フ
エノール系塗膜を有する呼び内径65.3mm缶用のブ
リキ蓋を二重巻締めし、得られた空缶に90℃に加
熱したアツプルドリンクおよびトマトソースの２
種類をそれぞれパツクし、前記と同じブリキ蓋を
真空巻締機により二重巻締めした。トマトソース
を充填した缶詰については118℃で90分間加熱殺
菌を行い、いずれの缶詰も37℃で１時間貯蔵した
のち、各試料で100缶中任意に抽出した10缶につ
いて水素量を調べ、更に任意に抽出した50缶を開
缶して缶胴継目部分の腐食状態を調べた。それぞ
れの結果を表３に示す。 実施例 ４ 熱可塑性樹脂粉体としてナイロン11（環球法に
よる軟化点185℃カルボニル基濃度546meg当量／
100g）ペレツトを機械粉砕して得られる平均粒
径約20μmの粉体を使用し、熱硬化性樹脂として
前記エポキシ・ユリア系樹脂溶液を使用した。固
形分25％、固形分中の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹
脂の割合が90：10になるように、希釈溶剤として
熱硬化性樹脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキ
サーで塗料を作成した。 次に、板厚0.24mmのブリキ板にエポキシ・ユリ
ア系塗料（エポキシ樹脂とブチルエーテル尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂の重量比３：１の混合物）を
先に述べたと同じ方法で塗装焼付して得られた塗
装板をブランクレングス206.40mmブランクハイト
125.40mmのボデイーブランクに切断し、先に述べ
た方法に従つてブリキ材の溶接缶胴を作成した。
得られた缶胴の継目部分の内面及び外面に、エア
レススプレーガンを用い上記塗料をスプレー時の
塗料温度を40〜70℃に保ちつつ巾約10mm、乾燥塗
膜の厚みが50μmになるようにスプレー塗装した
後に、缶内面継目が上向きの状態で下部よりホツ
トエアーを約10秒吹き当て、溶媒をほとんど蒸発
させた後に220℃のガスオーブン中で約30秒かけ
て焼付硬化させ継目部分を被覆した缶胴と得た。 次に、この継目部分の塗膜の構造を前述した方
法で観察したところ、熱可塑性樹脂層と熱硬化性
樹脂層の厚みはそれぞれ48μm、1.4μmであり、
また各試料で発泡は全く見られなかつた。また、
この被覆物の被覆性および加工法を先述の方法に
より調べたところ、非加工部分および折曲加工部
分も完全に被覆されており、加工による割れクラ
ツク等は全く見られなかつた。 更に上記方法で得られた缶胴を、常法によりネ
ツクイン、フランジ加工した後、内外面にエポキ
シ・ユリア系塗膜を有する呼び内径65.3mm缶用の
ブリキ蓋及び内外面にエポキシ・フエノール系塗
膜を有する目金をそれぞれ二重巻締めし、得られ
たエアゾール用空缶に常法によりガラスクリーナ
ー及び洗濯のりをパツクし、マウンテイングカツ
プを取り付け45℃で３ケ月及び６ケ月間貯蔵した
後に、内容品の重量変化の有無を確認した後にそ
れぞれ50缶開缶し、缶胴継目部分の腐食の有無を
観察した。その結果、上記いずれの場合も、漏洩
および継目部分の腐食は全く認められず極めて良
好であつた。

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の継目被覆罐の要部を拡大して
示す断面図であつて、 １は罐用金属素材、２は継目、５は保護塗料、
６は熱可塑性樹脂、７は熱硬化性樹脂薄層、８は
熱硬化性樹脂粒子を夫々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 側面に継目を有する溶接罐胴と、前記継目の
   少なくとも内面側を被覆する樹脂被覆層とから成
   り、前記被覆層は熱硬化性樹脂と、50乃至300℃
   の環球法軟化点を有し且つカルボン酸、カルボン
   酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、
   カルボン酸アミド、ケトン、炭酸エステル、ユリ
   ア、ウレタン等に基ずくカルボニル基を主鎖或い
   は側鎖に12乃至1400meq／100g重合体の濃度で有
   する熱可塑性樹脂とを、１：99乃至20：80の体積
   比で含有し、前記熱可塑性樹脂は被覆層中に連続
   相の形で存在し、一方熱硬化性樹脂の一部は熱可
   塑性樹脂連続相と継目内面側との界面に連続薄層
   の形で存在し、残りの一部は前記連続相中に微細
   な分散粒子の形で存在することを特徴とする継目
   を被覆した溶接罐。 ２ 前記熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリカー
   ボネート、ポリアミド、アイオノマー或いは酸変
   性ポリオレフインである特許請求の範囲第１項記
   載の罐。 ３ 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂とフエノ
   ール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂及び熱硬化型
   アクリル樹脂の少なくとも１種との組合せから成
   る特許請求の範囲第１項記載の罐。 ４ 側面に継目を有する溶接罐胴の内面側継目
   に、樹脂塗料を塗布し、次いでこの塗料を焼付け
   て継目を被覆する塗膜を形成させることから成る
   継目被覆溶接罐の製法において、前記樹脂塗料
   は、熱硬化性樹脂の溶液から成る分散媒と0.1乃
   至80μmの数平均粒径と50乃至300℃の環球法軟化
   点とを有し且つカルボン酸、カルボン酸塩、カル
   ボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸
   アミド、ケトン、炭酸エステル、ユリア、ウレタ
   ン等に基ずくカルボニル基を主鎖或いは側鎖に12
   乃至1400meq／100g重合体の濃度で有する熱可塑
   性樹脂粒子の分散質とから成る塗料であり、前記
   塗料中の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とは１：99
   乃至20：80の体積比で存在するものとし、継目に
   塗布した塗料を、最初に前記溶液中の溶媒の蒸発
   が生じ、次いで熱可塑性樹脂の軟化が生じる条件
   下で焼付け、継目を含む罐胴内面側に密着した熱
   硬化性樹脂の連続薄層と、その上に熱硬化性樹脂
   の微細粒子が分散した熱可塑性樹脂の連続相から
   成る塗膜を同時に形成させることを特徴とする継
   目被覆溶接罐の製造法。