JPH0234678A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着部が適度の柔軟性を有し、かつ仮止め的に
使用できる程度の接着強度を有するシアノアクリレート
系接着剤組成物に関するもので、従来広（瞬間接着剤と
して使用されていたシアノアクリレート系接着剤の用途
を拡大するものであり、種々の分野で利用できるもので
ある。

〔従来の技術〕

シアノアクリレート系接着剤は一液性速硬化の化学反応
型接着剤として工業用、一般家庭用また医療用など広範
囲の分野で使用されている。

しかるに各種被着材料の中でゴムまたは皮革などの接着
においては、シアノアクリレートポリマーが硬いため接
着部が硬変し、基材特有の柔軟性を失うことがある。ま
た、仮止め接着作業において、例えば装飾部品の表面に
光沢を付与するため、この部品をデスク回転体へ仮接着
して研磨後、とりはずす際にシアノアクリレート系接着
剤では接着強度が強過ぎては（り作業が困難となること
があり利用し難いものである。

従来、この対策として可塑剤または有機溶剤などを配合
する方法が提案されており、例えば可塑剤およびカルボ
ン酸を配合する方法（特許１６６３６１）、ジオキサン
を配合する方法（特公昭４９−２３８１１）またはトリ
クロロトリフルオロエタンを配合する方法（％開昭５７
−９６０７０）などが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

汎用の可塑剤を２−シアノアクリレートに配合する方法
は、当該可塑剤が２−シアノアクリレートに不溶性であ
りたり、２−シアノアクリレートのアニオン活性が強い
ために接着剤の安定性を低下させたりまたはその最も特
徴とする瞬間接着機能を著しく低下させたり、或いは可
塑剤のブリードにより硬化ポリマーに夕、りを生じたり
する問題点を有している。

また、有機溶剤を配合する方法も同様に２−シアノアク
リレートの安定性や瞬間接着機能を低下させることが多
くまた保管中に有機溶剤がポリエチレン容器を透過し【
揮散じ組成がアンバランスとなるなどの問題点を有する
。

（ロ）発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は前記の問題点を解決するため種々研究を進
めた結果、融点が０℃以上を示す７タレ一ト系化合物ま
たはポリカーボネートジオールを２−シアノアクリレー
トに配合することによりて所期目的を達成できることを
見出し、ここに本発明を完成することができたのである
。

すなわち、本発明は２−シアノアクリレートと融点が０
℃以上のフタレート系化合物またはポリカーボネートジ
オールからなることを特徴とする接着剤組成物に関する
ものである。

本発明で使用される２−シアノアクリレートとは、瞬間
接着剤として知られているシアノアクリレート系接着剤
の主成分として用いられているもので一般式（１）で示
されるものである。

Ｎ ／ ＣＨ，＝Ｃ（１）　　２−シアノアクリ＼ Ｃ０ＯＲレートの一般式 但しＲはアルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
等の有機基である。

２−シアノアクリレートの具体的な化合物とし【は、次
のようなものがあげられる。

２−シアノメチルアクリレート、２−シアノエチルアク
リレート、２−シアノｎ−プロピルアクリレート、２−
シアノイソプロピルアクリレート、２−シアノｎ−ペン
チルアクリレート、２−シアノメトキシメチルアクリレ
ート、２−シアノメトキシエチルアクリレート、２−シ
アノエトキシメチルアクリレート、２−シアノエトキシ
エチルアクリレート、２−シアノプロポキシエチルアク
リレート、２−シアノブトキシエチルアクリレート、２
−シアノテトラヒドロフルフリルアクリレート、λ−シ
アノ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エチルアク
リレート、２−シアノアリルアクリレート、２−シアノ
シクロへキシルアクリレートなど。

本発明の組成物には一般的にシアノアクリレート系接着
剤に用いられている次のような安定剤、増粘剤または改
質剤などを必要に応じて配合して用いることができる。

安定剤：ＳＯ１芳香族スルホン酸、ＢＰ、−エーテル、
ＨＱ、ＭＥＨＱ 増粘剤：ポリメタクリレート、セルロース系ポリマー、
アクリルゴム チキソ化剤：ヒユームドシリカ、脱水ヒマシ油促進剤：
ポリエチレングリコール、クラウンエーテル 機能改質剤：多価カルボン酸、ニジストマーなと。

一方、本発明において２−シアノアクリレートと併用さ
れる化合物としての融点が０℃以上の７タレ一ト系化合
物、またはポリカーボネートジオールとは次の様なもの
である。

フタレート系化合物は、例えばジオクチルフタレート（
ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等の様に合成
樹脂の可塑剤として広く利用され【おり、シアノアクリ
レート系接着剤においても可塑剤として使用されている
が、本発明に用いられるものは、−数的には可塑剤とし
【利用されていない融点が０℃以上のものであり、具体
的にはジメチルイソ７タレート（融点６７℃）、ジシク
ロへキシルフタレート（Ｓ＆５℃）、エチルフタリルエ
チルグリコレート（２０℃）、ジフェニルフタレート（
６５℃）、ビス（２，２，２−）リフルオロエチル）７
タレート（４１℃）等である。これらの化合物のうち本
発明にとり好ましい化合物はエチルフタリルエチルグリ
コレートである。

ポリカーボネートジオールはグリコールとホスゲンまた
はビス−クロルホルメートとの反応、グリコールとジア
ルキルカーボネートとの縮合またはグリコールとアルキ
レンカーボネートのエステル交換反応により製造され得
るもので、主として下記の構造を有するものである。

ＨＯ−（−Ｒ−０−Ｃｏ−０う−Ｒ−ＯＨ本発明では融
点０℃以下のポリカーボネートジオールが用いられるの
であるが、上記構造式においてＲが炭素数４〜８０分枝
な有しないアルキレン基で平均分子量が２００〜１３０
０程度のものが好ましく、特に炭素数６のアルキレン基
が好ましい。

これらの化合物はそれぞれ単独でまたは２種類以上の混
合系として使用することもできる。

上記特定の７タレ一ト系化合物等の２−シアノアクリレ
ートに対する配合割合は両者の総和量のうちの１〜６０
ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは５〜４５
　ｗｔ％　の範囲である。

化合物の配合割合がこの範囲より少ないと所期目的とす
る硬化ボＩＪ　−ｖ−の柔軟性効果が得られず、また反
対にこの範囲より多くなると接着機能が著しく低下する
ようになるので好ましくない。

〔作　用〕

本発明による特定の７タレ一ト系化合物等を２−シアノ
アクリレートに配合することによって、硬化ポリマー分
子間の潤滑性は向上し、柔軟性を増加するようになる。

またこれら特定のフタレート系化合物等は、２−シアノ
アクリレ−）Ｋ対し不活性であるため接着剤組成物とし
ての安定性を損うことはなく、また、硬化ポリマーの表
面にタックを発現させることはない。

一方、本発明の特定の７タレ一ト系化合物等の配合によ
る２−シアノアクリレートの希釈効果により本来の瞬間
接着機能を顕著に損うことなく適度に接着強度を低減さ
せる作用もある。

〔実施例および比較例〕

次に実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

なお、各種試験方法は次の通りである。

（１）　　セットタイム （ＪＩＳ　　Ｋ　　６８６１に準拠） テストピース（硬質ＰｖＣまたはＡＢＳ。

１２．７Ｘ１２．７Ｘ３８■）の片断面に接着剤組成物
を塗布し、両面を突き合せ（接着面積＝１６１ｃｄ）軽
く指圧を加えて静置し、荷重２．５ｋｌｉｐｆに耐える
までのタイムを測定する。

測定条件：　２　！１℃、６０＊ＲＨ （２）　　引張り接着強さ （ＪＩＳ　　Ｋ　　６８６１に準拠） セットタイムの測定と同じ方法で同テストピースを接着
し、２３℃、６０チＲＥ　ｘ　２４時間静置後にストロ
グラフＷ型試験機により引張り速度５０１１１１／Ｉａ
Ｉで測定する。

（３）ショア硬度 ショア硬度計（ｔｙｐｅｄ））　　により接着剤組成物
ポリ”−（１０Ｘ１　ｏｘｉ　Ｑｍ）への針入度により
硬度を測定する。

（４）　　表面夕、り 引張り接着強さ測定後のテストピースはかれ界面な指触
により観察する。

（５）安定性 接着剤組成物をポリエチレン容器２０−に充てんして密
封し、７０℃×５日間加熱して液性な観察する。

実施例１、比較例１ 下記に示す３種類の７タレ一ト系化合物の各５０？ｒを
２−シアノエチルアクリレート５０？ｒに溶解させて調
合した接着剤組成物について試験を行った。

フタレート系化合物 ２−シアノアクリレート また比較例−１として次の汎用可塑剤の各５０　ｆｔを
それぞれ２−シアノエチルアクリレ）　５０　ｆｒ　に
溶解させて調合した接着剤組成物および２−シアノメチ
アクリレート単独品について同様に試験を行った。

汎用可塑剤 これらの接着剤組成物による試験結果を表１に示す。

実施例−２、比較例−２ ポリカーボネートジオール（東亜合成化学工業■製：カ
ルボジオールＤ−１０００，融点３７’Ｃ）　５０　Ｐ
ｒをそれぞれ下に示された２−シアノアクリレート７０
？ｒに溶解させて調合した接着剤組成物について試験を
行った。

２−シアノアクリレート また比較例−２として該２一シアノアクリレート単独品
について同様に試験を行った。

これらの結果を表２に示す。

（ハ）発明の効果 本発明による特定の７！レ一ト系化合物等を２−シアノ
アクリレートに配合することにより次のような効果が期
待できる。

（１）硬化ポリマーが柔軟性であるので従来接着が困難
であるとされているゴム、皮革および繊維類の接着が可
能になる。

（２）硬化ポリマーにはタックがないので熱的少化が少
なく、また接着部周辺に汚れがつかない。

（３）仮止め的な接着に適している。

（４）接着剤組成物の貯蔵安定性が良好である。

など 上記の諸特性は特定の特定の７タレ一ト系化合物の種類
および配合量を変化させることにより、希望の値に設定
できるので使用目的に応じて調合することが可能である
。

このようにして調合される組成物は一液速硬化歴接着剤
として従来のシアノアクリレート系接着剤の応用範囲を
さらに拡大し種々の分野で大きく買献するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、２−シアノアクリレートと融点が０℃以上のフタレ
   ート系化合物またはポリカーボネートジオールからなる
   ことを特徴とする接着剤組成物。