JPH0236160B2 - Konodosekitannmizusurariiyogennenzai - Google Patents

Konodosekitannmizusurariiyogennenzai

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JPH0236160B2
JPH0236160B2 JP13477583A JP13477583A JPH0236160B2 JP H0236160 B2 JPH0236160 B2 JP H0236160B2 JP 13477583 A JP13477583 A JP 13477583A JP 13477583 A JP13477583 A JP 13477583A JP H0236160 B2 JPH0236160 B2 JP H0236160B2
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water slurry
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thinner
weight
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Akihiro Naka
Shuichi Pponjo
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DKS Co Ltd
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は石炭―水スラリー用減粘剤に関する。
さらに詳しくは、微粉炭を水に分散し、ポンプ輸
送が可能な高濃度石炭―水スラリーを提供するた
めの減粘剤に関する。 近年石油資源の枯渇により、石炭の利用が再認
識され、その利用方法が種々検討されている。と
ころが石炭は石油と異なり、固体であるためポン
プ輸送ができない。そのため石炭を粉体化して水
中に分散し、水スラリーにする方法が種々検討さ
れている。また、石炭ガス化工程においても、ガ
ス化反応器への石炭の供給を、水スラリーの形態
で実施する試みが検討されている。しかしなが
ら、これらの方法は、現技術では、石炭濃度を上
げていくと著しく増粘し、流動性がなくなるた
め、ポンプ輸送が困難になつてくる。一方、石炭
濃度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃焼前
に脱水工程が必要であつたり、石炭ガス化では、
十分な反応温度が得られず、問題点が多い。 特開昭52―71506、同昭56―21636にはナフタレ
ンスルホン酸系の塩や、これらのホルマリン縮合
物が記載されているが、これらの化合物を単独で
用いた場合、減粘効果は弱く、石炭濃度が61%以
上の高濃度においては急激に増粘するとともに、
ダイラタンシーが生じ、実用上ポンプ輸送が困難
になる。かつ安定性があり、石炭沈降が生じ、ハ
ードケーキを形成するため実用上問題がある。 本発明者らは、高濃度の石炭―水スラリーを流
動化し、ポンプ輸送を可能にする石炭―水スラリ
ー用減粘剤について鋭意研究し、少量の添加で、
石炭―水スラリーの粘度を著しく減少し、そのた
め高濃度の石炭濃度においてもポンプ輸送が可能
な石炭―水スラリーを提供する減粘剤の開発に成
功した。 本発明の石炭―水スラリーに使用する石炭とし
ては、無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭、または
それらをクリーン化したものなどがあげられる
が、どのような石炭であつてもよい。また、水ス
ラリー中の石炭粒度も粉末であればどのような粒
度であつてもよいが、現在火力発電所で燃焼され
る微粉炭は200メツシユパス70重量%以上のもの
であるから、この粒度が微粉炭の粒度の目安であ
る。しかし、本発明の減粘剤は、粒度によつて影
響されるものではなく、どのような粒径の石炭粉
末に対してもすぐれた効果を発揮する。 また、クリーン化した石炭は、石炭中より無機
物、例えば、灰およびイオウなどを除去したもの
である。石炭をクリーン化する方法としては、例
えばOil Agglomeration法(以下OA法という)、
浮遊選炭法、重液分離法などがある。しかしなが
ら、これら以外の方法でもよく、特に限定するも
のではない。 OA法について記すと、石炭を乾式あるいは湿
式で粉砕した後、水スラリーを調整し、必要によ
り界面活性剤を加えた適量の油を添加するか、あ
らかじめ石炭に前記油をコートした後、水スラリ
ーを調整し、撹拌することにより石炭の有機分と
無機物との油および水に対する濡れの差を利用し
て、選択的に石炭の有機分を濡らす油をバインダ
ーにして石炭有機分の凝集を起す。一方、無機物
は、油との親和力が弱いため、水中に遊離するの
で、凝集した石炭の水分離を行えば、同時に無機
物を除去することができる方法である。OA法の
石炭―水スラリー中の石炭濃度は通常10〜50重量
%である。 OA法において用いる油は原油あるいは原油か
ら得られる各種留分、例えば灯油、軽油、A重
油、B重油、C重油などや、タールまたは頁岩油
またはエチレン分解残油または各種配合油など
で、一般に燃料として用いられる油や、潤滑油、
洗浄油などの鉱物油である。またベンゼン、トル
エン、キシレン、動植物油など水に不溶の油も用
いられるが、中でもC重油、タール残渣油などの
重質油類は安価であるため、特に好ましい。この
油は無機物除去処理しようとする石炭―水スラリ
ー中の石炭に対して一般的に30重量%以下の量で
充分である。 また、浮遊選炭法は既存の選炭法で微粉炭―水
スラリー中に極く少量の油を加え、撹拌すること
により泡立て、フロスを生成する。本方法もOA
法同様、石炭の有機分がフロス油膜に付着する
が、無機物は水中に遊離し、石炭有機分と分離で
きる方法である。 浮遊選炭法において用いる油は、ターピネオー
ル、タール、A重油、C重油、軽油、灯油であ
る。 上記方法により、数10重量%以上の無機物を石
炭より除去するのが一般的である。 このようにしてクリーン化した石炭を使用すれ
ばクリーン化していない石炭にくらべて本発明の
添加剤の効果は著しく優れ、さらに数ポイント高
濃度の石炭―水スラリーが得られる。クリーン化
した石炭を用いた場合、本効果以外にも燃焼時の
ボイラー腐蝕が抑制され、灰の除去設備、脱硫設
備への負担が軽減される等のメリツトが非常に大
きい。 つぎに本発明の石炭―水スラリーに使用する減
粘剤としては、石炭―水スラリーの粘度を低下
し、流動性と安定性を向上するために用いる高濃
度石炭―水スラリー用減粘剤であつて、 (a) 芳香族核が炭化水素基、水酸基、もしくはカ
ルボキシル基で置換されていることもある、 (イ) 多環式芳香族化合物のスルホン酸と単環式
芳香族化合物、もしくは、 (ロ) 多環式芳香族化合物のスルホン酸と単環式
芳香族化合物のスルホン酸、 または (ハ) 多環式芳香族化合物と単環式芳香族化合物
のスルホン酸 のホルマリン縮合物、もしくはその塩と、 (b) ポリリン酸塩 とを必須成分として含有することを特徴とするも
のである。 さらに詳しくは、本発明減粘剤の(a)成分である
多環式芳香族化合物は、ナフタレン環、アントラ
セン環、フエナントレン環を有する化合物があげ
られる。 これらの多環式芳香族化合物もしくはそのスル
ホン酸(c成分)は、例えばナフタレン、アント
ラセン、フエナントレン、メチルナフタレン、ブ
チルナフタレン、プロピルナフタレン、メチルア
ントラセン、ナフトール、メチルナフトール、ナ
フトエ酸、リグニン等やそのスルホン化物があげ
られる。単環式芳香族化合物もしくはそのスルホ
ン酸(d成分)は、例えばベンゼン、フエノー
ル、クレゾール、ブチルフエノール、ノニルフエ
ノール、サリチル酸、安息香酸、トルエン、キシ
レン、エチルベンセン等やそのスルホン化物があ
げられる。すなわち、本発明にかかわる減粘剤の
(a)成分は、スルホン化反応とホルマリンによる縮
合反応が可能な多環式芳香族化合物と単環式芳香
族化合物の任意の組合わせが可能である。この(a)
成分は、多環式芳香族化合物の単独、もしくは単
環式芳香族化合物の単独、または、多環式芳香族
化合物と単環式芳香族化合物の両者を常法により
スルホン化し、これをホルマリンで縮合反応した
後、必要に応じ中和して塩とすることによつて製
造することができる。しかし、特定の方法によつ
て限定されるものではなく、目的の化合物が得ら
れる限り任意の方法を採用することができる。 この場合、平均縮合度は1.5〜20が好ましく、
さらに好ましくは2〜10である。平均縮合度がこ
の範囲外の場合、石炭―水スラリーの減粘効果が
弱い。さらに反応に供すc成分とd成分の組成割
合は、モル比で(c成分)/(d成分)=1/9
〜9/1、好ましくは3/7〜8/2である。組
成割合がこの範囲外の場合、本発明の減粘化の効
果が弱く、石炭―水スラリーの高濃度化が困難で
ある。 塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属塩やカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩およびアミン塩などがある。 (b)成分であるポリリン酸塩とは、2つ以上のP
(酸化数5)を含み、P―O―Pの結合をもつも
のをいう。具体的には、ピロリン酸ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム、ポリメタリン酸ナト
リウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カ
リウム、ポリメタリン酸カリウム等がある。 本発明の減粘剤は、上記(a)成分および(b)成分を
それぞれ少なくとも1種類以上配合したものであ
り、その配合比は、(a)5〜95重量%、(b)95〜5重
量%、好ましくは(a)20〜80重量%、(b)80〜20重量
%である。 本発明の減粘剤の添加量は、石炭―水スラリー
に対して、0.01〜5.0重量%、好ましくは0.03〜
2.0重量%であり、この添加量ですぐれた効果を
発揮する。石炭―水スラリーの流動性の限界は、
石炭の種類や粒度によつて異なるが、一般に減粘
剤を添加しなければ、石炭濃度が50重量%前後で
流動性がなくなるが、本発明の減粘剤を添加すれ
ば著しく粘度が低下するため、石炭濃度が61重量
%以上、特に70重量%以上においても流動性を有
するものである。さらにクリーン化した石炭を用
いた場合は、石炭濃度がさらに数ポイント、一般
的には、3〜10ポイント上昇する。 本発明の減粘剤は、他の界面活性剤と併用して
使用することもできる。 石炭―水スラリーの製造方法および減粘剤の添
加方法に関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕
した後、減粘剤を水溶液中に混合する方法や、石
炭―水スラリーをつくつた後、減粘剤を添加する
方法や、ミル中へ石炭、水、減粘剤を加え、石炭
を粉砕しながら混合する方法や、それぞれの方法
において、石炭の代わりにクリーン化した石炭を
用いて混合する方法など、任意の方法が実施でき
る。 本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由
は、(a)成分の特殊構造によつて粒子表面に強固に
吸着した後、静電的要因により粒子の凝集を防
ぎ、一次粒子として安定化する。同時に(b成
分)の有する静電反発力での分散により、著しい
相剰効果を発揮し、優れた減粘作用を生み出すも
のと考えられる。 また、脱灰等のクリーン化した石炭を使用すれ
ば、さらにその効果が上昇するのは、脱灰するこ
とによつて、親水性が大きく微粒子でその表面積
が大きい灰が除去されることにより、有機性が向
上した石炭表面に、本発明の減粘剤が効果的に作
用するためであり、それによつて石炭濃度の上昇
をはかることができる。 本発明の減粘剤は、石炭を水中に安定に分散す
る効果もすぐれており、長期間、例えば1カ月間
静置しても水分離を生ぜず、均質な石炭―水スラ
リーを保持している。 このように本発明の減粘剤は、石炭―水スラリ
ーに対して0.01〜5.0重量%、好ましくは0.03〜
2.0重量%添加するだけで、石炭―水スラリーの
粘度を著しく減少せしめ、しかも、高濃度でポン
プ輸送が可能な石炭―水スラリーをつくることが
できる。 以下に実施例を示す。実施例中%は重量によ
る。 実施例 1 所定量の第1表に示す減粘剤を溶解した水溶液
に、200メツシユ80%パスまで粉砕した石炭を室
温にてかきまぜながら加え、所定濃度の石炭―水
スラリーを調整する。このスラリーの粘度を25℃
にて測定し、また、流動性を観察する。さらに、
このスラリーを500mlのシリンダーに18cmの高さ
まで入れ、1カ月間静置した後、上層(上部から
1cm)、下層(底部から1cm)の石炭濃度を測定
する。 試験結果を第2表に示す。第2表に示すとお
り、本発明の減粘剤を添加すると、石炭濃度74〜
77%においても粘度は1100〜2800cPであり、極
めて流動性が良好である。 また、スラリーは1カ月間静置した後も、石炭
の沈降はほとんど生じておらず、非常に安定であ
る。これに対し、一般のアニオン界面活性剤を添
加したり、減粘剤無添加の場合などは、石炭濃度
50%において粘度が20000cP以上になり、全く流
動しない。 また、ポリリン酸塩単独や、(a)成分にPH調整剤
として一般の低分子量無機塩を併用した場合など
は、減粘効果が著しく弱く、石炭濃度60%におい
て粘度が20000cP前後であり、全く流動しない。 実施例 2 クリーン化した石炭を使用して実施例1と同様
に所定濃度のクリーン石炭―水スラリーを調整す
る。石炭粒度は200メツシユ80%パスのものであ
る。このスラリーの粘度を25℃にて測定し、ま
た、流動性をも観察する。このスラリーを1カ月
間静置した後、実施例1と同様上層、下層の石炭
濃度を測定する。 試験に用いた本発明の減粘剤は、第1表に示す
とおりである。試験結果は第3表に示す。 第3表に示すとおりクリーン化石炭―水スラリ
ーに本発明の減粘剤を添加すると、石炭濃度が78
〜80%でも、粘度が1200〜2700cPであり、低粘
度で流動性が良好である。また、スラリーは、1
カ月間静置した後も、石炭沈降がほとんど生じて
おらず、非常に安定である。これに対し、一般の
アニオン界面活性剤を添加したり、減粘剤無添加
の場合などは、石炭濃度50%において粘度が
20000cP以上になり、全く流動しない。 また、ポリリン酸塩単独や、(a)成分にPH調整剤
として一般の低分子量無機塩を併用した場合など
は、減粘効果が著しく弱く、石炭濃度60%におい
て、粘度が20000cPであり、全く流動しない。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 石炭―水スラリーの粘度を低下し、流動性と
    安定性を向上するために用いる高濃度石炭―水ス
    ラリー用減粘剤であつて、 (a) 芳香族核が炭化水素基、水酸基、もしくはカ
    ルボキシル基で置換されていることもある、 (イ) 多環式芳香族化合物のスルホン酸と単環式
    芳香族化合物、もしくは、 (ロ) 多環式芳香族化合物のスルホン酸と単環式
    芳香族化合物のスルホン酸、 または (ハ) 多環式芳香族化合物と単環式芳香族化合物
    のスルホン酸 のホルマリン縮合物、もしくはその塩と、 (b) ポリリン酸塩 とを必須成分として含有することを特徴とする石
    炭―水スラリー用減粘剤。 2 (a)成分である多環式芳香族化合物もしくはそ
    のスルホン酸(c成分)と単環式芳香族化合物も
    しくはそのスルホン酸(d成分)との組成割合
    が、モル比で(c成分)/(d成分)=1/9〜
    9/1、好ましくは3/7〜8/2である特許請
    求の範囲第1項記載の石炭―水スラリー用減粘
    剤。 3 ホルマリン縮合物の平均縮合度が、好ましく
    は1.5〜20、さらに好ましくは2〜10である特許
    請求の範囲第1項または第2項記載の石炭―水ス
    ラリー用減粘剤。 4 (a)成分と(b)成分の配合比が(a)5〜95重量%、
    (b)95〜5重量%、好ましくは(a)20〜80重量%、(b)
    80〜20重量%である特許請求の範囲第1項ない
    し、第3項のいずれか記載の石炭―水スラリー用
    減粘剤。 5 石炭濃度が61%以上、好ましくは70%以上の
    石炭―水スラリーに用いるための特許請求の範囲
    第1項ないし第4項のいずれかに記載の石炭―水
    スラリー用減粘剤。 6 石炭がクリーン化した石炭である特許請求の
    範囲第1項ないし第5項のいずれかに記載の石炭
    ―水スラリー用減粘剤。
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