JPH0236263A - 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 - Google Patents
優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法Info
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- JPH0236263A JPH0236263A JP63185463A JP18546388A JPH0236263A JP H0236263 A JPH0236263 A JP H0236263A JP 63185463 A JP63185463 A JP 63185463A JP 18546388 A JP18546388 A JP 18546388A JP H0236263 A JPH0236263 A JP H0236263A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は浸れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物(
ポリアミド繊維染色物及びポリアミド繊維構造物染色物
及び成形品)に関する。
ポリアミド繊維染色物及びポリアミド繊維構造物染色物
及び成形品)に関する。
(従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリア
ミド、特に、ナイロン6、ナイロン66は優れた高強度
耐久性を有するため糸条にして衣料用をはじめインテリ
ア用、産業資材用に広く利用されている。しかしながら
ポリアミドの大きな欠点は染色後、屋外で長時間曝露さ
れた時、光劣化作用によって退色し易いことである。
ミド、特に、ナイロン6、ナイロン66は優れた高強度
耐久性を有するため糸条にして衣料用をはじめインテリ
ア用、産業資材用に広く利用されている。しかしながら
ポリアミドの大きな欠点は染色後、屋外で長時間曝露さ
れた時、光劣化作用によって退色し易いことである。
ポリアミド染色物の耐光劣化を向上させるために古くか
ら原糸製造段階あるいは染色加工段階において各種検討
が加えられてきた。
ら原糸製造段階あるいは染色加工段階において各種検討
が加えられてきた。
原糸製造段階においては、例えば銅或いは銅塩をポリア
ミド中に添加する方法がある。鋼がポリアミドの耐熱酸
化及び耐光酸化に効果を有することは古くから知られる
所である(フランス国特許906893号明llI書、
英国特許652947@明細吉、ドイツ国特許8836
44号明細書)。しかし銅化合物単独では、満足すべき
効果を挙げることができなく、また紡糸や成形等の溶融
加工法に微量添加した場合でさえも金属銅が析出すると
いう欠点がある。
ミド中に添加する方法がある。鋼がポリアミドの耐熱酸
化及び耐光酸化に効果を有することは古くから知られる
所である(フランス国特許906893号明llI書、
英国特許652947@明細吉、ドイツ国特許8836
44号明細書)。しかし銅化合物単独では、満足すべき
効果を挙げることができなく、また紡糸や成形等の溶融
加工法に微量添加した場合でさえも金属銅が析出すると
いう欠点がある。
そこて銅化合物の安定化効果を高める為に、特公昭48
− 10956丹公報、同48−7700号公報に提案
されている如く銅化合物とヨウ素、ヨウ素化合物とを供
用する方法等がある。しかし、いずれの場合も、ポリア
ミド染色物の強伸度保持率は高いが、ポリアミド染色物
の光劣化作用による変退色には、はとんど効果はなく満
足できるものが得られていないのが実情である。
− 10956丹公報、同48−7700号公報に提案
されている如く銅化合物とヨウ素、ヨウ素化合物とを供
用する方法等がある。しかし、いずれの場合も、ポリア
ミド染色物の強伸度保持率は高いが、ポリアミド染色物
の光劣化作用による変退色には、はとんど効果はなく満
足できるものが得られていないのが実情である。
染色7JO工段階に行う手段としては、ポリアミド′4
J&維あるいは繊維構造物の優れた耐光堅牢度を得るた
めに金属錯塩染料を用いる方法が一般的である。しかし
これだけでは、なお不十分なために、さらに染色物の耐
光堅牢性を向上させる方法として例えば、硫酸銅をはじ
めとする銅塩を染色時に使用する方法が公知で、例えば
アメリカン・ダイスタッフ・リポータ−(1980)
19および20頁の1、8. IIANEsの論文が参
照される。
J&維あるいは繊維構造物の優れた耐光堅牢度を得るた
めに金属錯塩染料を用いる方法が一般的である。しかし
これだけでは、なお不十分なために、さらに染色物の耐
光堅牢性を向上させる方法として例えば、硫酸銅をはじ
めとする銅塩を染色時に使用する方法が公知で、例えば
アメリカン・ダイスタッフ・リポータ−(1980)
19および20頁の1、8. IIANEsの論文が参
照される。
しかしポリアミド繊維の用途によっては、通常の染色堅
牢度を遥かに上回る耐光堅牢性を要求されることも稀で
はなく、その様な用途には上記方法はなお不十分である
。例えば成る種のカーシート、カーペットの様にポリr
ルタンフ4−ムで裏打らされた製品にあっては、一般の
衣料用耐光性基Q(63°Cl2O〜40時間フェート
メーター測定)に比し苛酷な基準が設けられている。こ
の様な基準として例えば83°C,200時間フェード
メーター測定を用いて評価してみると、前述した様な原
糸製造方法で銅化合物を添加した繊維をミリング染料、
レベリング染料等で染色した場合、JIS−0842の
グレースケール法では1級であった。またポリアミド繊
維を金属錯塩染料で染色した場合の耐光堅牢度は、1〜
2級であった。耐光堅牢性を向上させるために金属錯塩
染料使用時に銅塩を併用しても耐光堅牢度は高々3級ま
でしか向上しない。
牢度を遥かに上回る耐光堅牢性を要求されることも稀で
はなく、その様な用途には上記方法はなお不十分である
。例えば成る種のカーシート、カーペットの様にポリr
ルタンフ4−ムで裏打らされた製品にあっては、一般の
衣料用耐光性基Q(63°Cl2O〜40時間フェート
メーター測定)に比し苛酷な基準が設けられている。こ
の様な基準として例えば83°C,200時間フェード
メーター測定を用いて評価してみると、前述した様な原
糸製造方法で銅化合物を添加した繊維をミリング染料、
レベリング染料等で染色した場合、JIS−0842の
グレースケール法では1級であった。またポリアミド繊
維を金属錯塩染料で染色した場合の耐光堅牢度は、1〜
2級であった。耐光堅牢性を向上させるために金属錯塩
染料使用時に銅塩を併用しても耐光堅牢度は高々3級ま
でしか向上しない。
本発明の目的は前述した様な苛酷な基準においても超耐
光堅牢性を有する、例えば4級以上の耐光堅牢度のポリ
アミド、w4維染色物を提供することにある。
光堅牢性を有する、例えば4級以上の耐光堅牢度のポリ
アミド、w4維染色物を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
前記目的を達成する本発明のポリアミド染色物はポリア
ミド及び金属錯塩染料を含むポリアミド染色物において
、該ポリアミドがビオライト粒子を分散含有することを
特徴とするポリアミド染色物でおる。
ミド及び金属錯塩染料を含むポリアミド染色物において
、該ポリアミドがビオライト粒子を分散含有することを
特徴とするポリアミド染色物でおる。
また前記目的を達成する本発明の方法はポリアミドを金
属錯塩染料で染色するポリアミド染色物の製造方法にお
いて、該ポリアミドがゼオライト粒子を含み、該ゼオラ
イト粒子が前記金属錯塩染料の中心金属よ゛リイオン化
傾向の大きな金属を保持し、該ゼオライト粒子に保持さ
れている金属の量が、前記ポリアミド成形体に対して0
.005重量%以上であることを特徴とする方法である
。
属錯塩染料で染色するポリアミド染色物の製造方法にお
いて、該ポリアミドがゼオライト粒子を含み、該ゼオラ
イト粒子が前記金属錯塩染料の中心金属よ゛リイオン化
傾向の大きな金属を保持し、該ゼオライト粒子に保持さ
れている金属の量が、前記ポリアミド成形体に対して0
.005重量%以上であることを特徴とする方法である
。
本発明において、金属錯塩染料で染色すると、ゼオライ
トのイオン交換可能な部分に金属錯塩染お1の中心金属
が配位結合されると推測される。従って、その結合力は
活性炭やアルミナ等の吸着物質に単に物理的吸着により
保持されるものと異なり極めて大きい。このことは本発
明で提供するポリアミド染色物の耐光堅牢性が非常に長
時間持続することと密接に関連するものと理解される。
トのイオン交換可能な部分に金属錯塩染お1の中心金属
が配位結合されると推測される。従って、その結合力は
活性炭やアルミナ等の吸着物質に単に物理的吸着により
保持されるものと異なり極めて大きい。このことは本発
明で提供するポリアミド染色物の耐光堅牢性が非常に長
時間持続することと密接に関連するものと理解される。
ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有す
るアルミノシリケートであって、般には八9203を基
準にして、XlVt2/。O・A、fl 2 O3・Y
St02 ・7H20で表わされる。
るアルミノシリケートであって、般には八9203を基
準にして、XlVt2/。O・A、fl 2 O3・Y
St02 ・7H20で表わされる。
Mはイオン交換可能な金属イオンを表わし、通常は1価
〜2価の金属であり、nはこの原子価に対応する。一方
、X、Yはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、Zは結
晶水の数を表わしている。
〜2価の金属であり、nはこの原子価に対応する。一方
、X、Yはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、Zは結
晶水の数を表わしている。
ゼオライトは、その組成比及び細孔径、比表面積などの
異なる多くの種類のものが知られている。
異なる多くの種類のものが知られている。
本発明で使用するゼオライト粒子の比表面積は150
TIi/g(無水ビオライト基準)以上であって、ゼオ
ライト構成成分のSiO2/A、12203モル比は1
4以下、特に11以下であることが好ましい。
TIi/g(無水ビオライト基準)以上であって、ゼオ
ライト構成成分のSiO2/A、12203モル比は1
4以下、特に11以下であることが好ましい。
ゼオライトの交換基の量、交換速度、アクセスビリティ
−などが金属錯塩染料での染色段階における物理化学的
挙動に帰因するものと考えられる。
−などが金属錯塩染料での染色段階における物理化学的
挙動に帰因するものと考えられる。
ゼオライト粒子に金属錯塩染料を保持させる方法として
は、ゼオライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩染
料で染色することにより保持させることができる。該ゼ
オライト粒子は染色で用いる金属錯塩染料の中心金属よ
りもイオン化傾向の大ぎい金属を保持していることが重
要である。すなわち本発明で目的としている超耐光堅牢
性を有するポリアミド染色物は、かかるゼオライト粒子
を含有するポリアミドを金属錯塩染料にて処理して初め
て得られることを意味する。これは、金属錯塩染料が、
ポリアミド繊維分子中のアミノ基又はカルホキシル基と
配位結合すると同時に金属錯塩染料の中心金属が、該ビ
オライトが保持する金属イオンとイオン交換し、前述し
た様にゼオライトとの配位結合により安定保持させられ
るものと考える。
は、ゼオライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩染
料で染色することにより保持させることができる。該ゼ
オライト粒子は染色で用いる金属錯塩染料の中心金属よ
りもイオン化傾向の大ぎい金属を保持していることが重
要である。すなわち本発明で目的としている超耐光堅牢
性を有するポリアミド染色物は、かかるゼオライト粒子
を含有するポリアミドを金属錯塩染料にて処理して初め
て得られることを意味する。これは、金属錯塩染料が、
ポリアミド繊維分子中のアミノ基又はカルホキシル基と
配位結合すると同時に金属錯塩染料の中心金属が、該ビ
オライトが保持する金属イオンとイオン交換し、前述し
た様にゼオライトとの配位結合により安定保持させられ
るものと考える。
本発明で使用するS i 02 /Aβ203のモル比
か14以下のゼオライト素材としては天然または合成品
の何れのせオライドも使用可能である。例えば天然のゼ
オライ1〜としてはアナルシン(Analcime :
S i 02 /l 203 =3.6〜5.6)、
fヤバ”)−イト(Cbabazite : S i
02 /AN 203−3,3〜6.0及び6.4〜7
.6)、クリノプチロライト(Clinoptilol
ite : S i 02 /l 203=8.5〜
10.5) エリオナイト(Erionite :
S!02/Aρ2 o3=5.8〜1.4)、フオジャ
サイト(Faujasite : S i 02 /A
N 203 =4.2〜4.6)、モルデナイト()l
ordenite : S i 03 /A、I! 、
203=8.34〜10.0) 、モルデナイトSiO
/AN203=9〜10)等が挙げられるが、これらの
合成しオライドは本発明のゼオライト素材として好適で
ある。特に好ましいものは、合成のA型−ゼオライド、
X−型ゼオライド、及びY−型ゼオライド及び合成又は
天然のモルデナイトである。
か14以下のゼオライト素材としては天然または合成品
の何れのせオライドも使用可能である。例えば天然のゼ
オライ1〜としてはアナルシン(Analcime :
S i 02 /l 203 =3.6〜5.6)、
fヤバ”)−イト(Cbabazite : S i
02 /AN 203−3,3〜6.0及び6.4〜7
.6)、クリノプチロライト(Clinoptilol
ite : S i 02 /l 203=8.5〜
10.5) エリオナイト(Erionite :
S!02/Aρ2 o3=5.8〜1.4)、フオジャ
サイト(Faujasite : S i 02 /A
N 203 =4.2〜4.6)、モルデナイト()l
ordenite : S i 03 /A、I! 、
203=8.34〜10.0) 、モルデナイトSiO
/AN203=9〜10)等が挙げられるが、これらの
合成しオライドは本発明のゼオライト素材として好適で
ある。特に好ましいものは、合成のA型−ゼオライド、
X−型ゼオライド、及びY−型ゼオライド及び合成又は
天然のモルデナイトである。
これらのイオン交換可能な金属はNa (ナトリウム
イオン)であるが、以下に述べるイオン化傾向から児て
非常に好適といえる。すなわちイオン化傾向を代表的な
金属について列挙するとK〉Na>Ca>Mq>Zn>
Cr>Fe■>Cd>Co>Ni>Sn>Pb>Fe■
> (H)>Cu〉八〇> HQ > A LJとなり
本発明で用いられる金属?11塩染利の中心金属が好ま
しくはCo、 Or。
イオン)であるが、以下に述べるイオン化傾向から児て
非常に好適といえる。すなわちイオン化傾向を代表的な
金属について列挙するとK〉Na>Ca>Mq>Zn>
Cr>Fe■>Cd>Co>Ni>Sn>Pb>Fe■
> (H)>Cu〉八〇> HQ > A LJとなり
本発明で用いられる金属?11塩染利の中心金属が好ま
しくはCo、 Or。
Ni、Cuのいずれかであることから、ゼオライト中の
金属が、イオン化傾向の大きいNaであるのは非常に好
都合である。
金属が、イオン化傾向の大きいNaであるのは非常に好
都合である。
ゼオライトの形状は、粉末粒子状が好ましく粒子径は、
10μ以下が好ましい。平均粒子径が10μを越えると
、分散状態のキメが荒くなり易く、耐光性の効果が乏し
くなる。太デニールの繊維へ適用する場合は数μ〜10
μで良く、一方線デニールの繊維に用いる場合は粒子径
が小さい方が好ましく紡糸性からして5μ以下、更に好
ましくは2μ以下で必る。
10μ以下が好ましい。平均粒子径が10μを越えると
、分散状態のキメが荒くなり易く、耐光性の効果が乏し
くなる。太デニールの繊維へ適用する場合は数μ〜10
μで良く、一方線デニールの繊維に用いる場合は粒子径
が小さい方が好ましく紡糸性からして5μ以下、更に好
ましくは2μ以下で必る。
ゼオライト粒子がポリアミド中に占める割合は、0.0
3千吊%(無水ビオライト基準)以上である。
3千吊%(無水ビオライト基準)以上である。
0.033重丸未満の場合は、超耐光堅牢性を有するに
足る金属錯塩染料を保持させることが困難である。かか
る観点から好ましくは0.05重M%以上、更に好まし
くは0.10重量%以上が好適である。
足る金属錯塩染料を保持させることが困難である。かか
る観点から好ましくは0.05重M%以上、更に好まし
くは0.10重量%以上が好適である。
またぜオライド粒子のポリアミドに対する添加量は、前
述の如り0.03重量%以上であるが、ゼオライト粒子
の保持する金属イオンのポリアミドに対する重量%とし
ては約0.005重量%となる様に調整しなければなら
ない。すなわちビオライト粒子をポリアミドに対して0
.03重徂%以上添加してもイオン交換可能な金属が、
0.005重量%未満の場合は、超耐光堅牢性を有する
に足る金属錯塩染料を保持させることができない。かか
る観点から好ましい含有量は0.007重母二双上、更
に好ましくは0.01重M%以上である。
述の如り0.03重量%以上であるが、ゼオライト粒子
の保持する金属イオンのポリアミドに対する重量%とし
ては約0.005重量%となる様に調整しなければなら
ない。すなわちビオライト粒子をポリアミドに対して0
.03重徂%以上添加してもイオン交換可能な金属が、
0.005重量%未満の場合は、超耐光堅牢性を有する
に足る金属錯塩染料を保持させることができない。かか
る観点から好ましい含有量は0.007重母二双上、更
に好ましくは0.01重M%以上である。
本発明のポリアミドとは、ナイロン6、ナイロン66、
ナイロン11、ナイロン12及び各種ラクタムあるいは
ジアミン類あるいはジカルボン酸類等からなる繊維形成
性に優れたポリアミドである。ゼオライト粒子のポリア
ミドへの添加混合の時期及び方法は特に限定されるもの
ではない。例えば原料上ツマ−に添加混合後重合する方
法、反応中間体に添加混合する方法、重合終了口)のポ
リマーに添加混合する方法、ポリマーペレットに添加混
合して成型する方法、紡糸原液へ添加混合する方法など
がある。以下簡単のために、これらの方法を単に[ポリ
アミドに添加混合する」と言う。要は用いるポリアミド
の性質、工程上の特徴など(こ応じて最適の方法を採用
すればよい。通常、成型直前に添加混合する方法が好適
でおる。
ナイロン11、ナイロン12及び各種ラクタムあるいは
ジアミン類あるいはジカルボン酸類等からなる繊維形成
性に優れたポリアミドである。ゼオライト粒子のポリア
ミドへの添加混合の時期及び方法は特に限定されるもの
ではない。例えば原料上ツマ−に添加混合後重合する方
法、反応中間体に添加混合する方法、重合終了口)のポ
リマーに添加混合する方法、ポリマーペレットに添加混
合して成型する方法、紡糸原液へ添加混合する方法など
がある。以下簡単のために、これらの方法を単に[ポリ
アミドに添加混合する」と言う。要は用いるポリアミド
の性質、工程上の特徴など(こ応じて最適の方法を採用
すればよい。通常、成型直前に添加混合する方法が好適
でおる。
本発明で用いられる金属錯塩染料は、その中心金属が、
Co、Cr、N i 、Cuのいずれかである金属錯塩
染料であり、媒染染料、酸性媒染染料、含金属酸性染料
、含銅直接染料等があるが、本発明で用いられる金属錯
塩染料としては、予め金属原子が色素分子と配位結合し
ている必要があり、含金属酸性染料、含銅直接染料が好
ましい。酸性媒染染料の様に染色複重クロム酸塩で処理
する方法、いわゆるクロム後処理法を用いる場合は、本
発明には不適である。
Co、Cr、N i 、Cuのいずれかである金属錯塩
染料であり、媒染染料、酸性媒染染料、含金属酸性染料
、含銅直接染料等があるが、本発明で用いられる金属錯
塩染料としては、予め金属原子が色素分子と配位結合し
ている必要があり、含金属酸性染料、含銅直接染料が好
ましい。酸性媒染染料の様に染色複重クロム酸塩で処理
する方法、いわゆるクロム後処理法を用いる場合は、本
発明には不適である。
含金属酸性染料には、1:1金属錯塩染料、1:2金属
錯塩染料があるが、本発明では特に工程上中性または弱
酸性の染浴で染色可能な1:2金属錯塩染料が好ましい
。この系統の染料としては、例えばIrqalan(商
業、チバガイギー社製)、Lanasyn (商標、
リーンド社、三菱化成■製)、Lanyl (商標、
住友化学■製)、にayakalan (商標、日本
生薬U’l) 、Aizen Flosan (商標、
保土谷化学(休′!A)などがある。
錯塩染料があるが、本発明では特に工程上中性または弱
酸性の染浴で染色可能な1:2金属錯塩染料が好ましい
。この系統の染料としては、例えばIrqalan(商
業、チバガイギー社製)、Lanasyn (商標、
リーンド社、三菱化成■製)、Lanyl (商標、
住友化学■製)、にayakalan (商標、日本
生薬U’l) 、Aizen Flosan (商標、
保土谷化学(休′!A)などがある。
又、含銅直接染料としては、例えばc、■、oirec
tRed 83、C,1,Direct Brown
95 、C,1,D+rectBltje 90等があ
る。
tRed 83、C,1,Direct Brown
95 、C,1,D+rectBltje 90等があ
る。
本発明で用いられる金属錯塩染料による染色方法、使用
量は特に限定されるものでなく、所望の色、濃さにより
適宜選択して染色すれば良い。ポリアミド繊維及び繊維
材料を染色するための方法は、従来公知の方法で行えば
よく、染浴は水及び染料以外に、さらに消泡剤、均染剤
、綾染剤、pH調整剤としての塩や酸などざらに若干の
色調を持たせるために他の染料例えば酸性染料、分散染
料を使用し1qる。又、金属錯塩染料の使用量は、耐光
性からして被処理繊維類に対して0.01Φ量%以上が
好ましく、通常0.01〜2.0重量%が望ましい。ざ
らに耐光堅牢性を向上させるために金属錯塩染料使用時
に、銅塩を併用しても良い。
量は特に限定されるものでなく、所望の色、濃さにより
適宜選択して染色すれば良い。ポリアミド繊維及び繊維
材料を染色するための方法は、従来公知の方法で行えば
よく、染浴は水及び染料以外に、さらに消泡剤、均染剤
、綾染剤、pH調整剤としての塩や酸などざらに若干の
色調を持たせるために他の染料例えば酸性染料、分散染
料を使用し1qる。又、金属錯塩染料の使用量は、耐光
性からして被処理繊維類に対して0.01Φ量%以上が
好ましく、通常0.01〜2.0重量%が望ましい。ざ
らに耐光堅牢性を向上させるために金属錯塩染料使用時
に、銅塩を併用しても良い。
なあ、ビオライトのイオン交換可能の金属(ナトリウム
イオン)を他の金属とイオン交換することにより、耐光
性を向上さけるばかりでなく全く別の機能を付与するこ
とが可能となる。例えば銅イオン、銀イオン、亜鉛イオ
ン等が抗菌性を有することが知られており、これらの金
属でナトリウムイオン(Na >を一部置換したビオ
ライ1〜を含有するポリアミドを金属錯塩染料で染色す
ることにより、側光染色堅牢性に優れているばかりでな
く、抗菌作用を有するポリアミド染色物を得ることら可
能となる。
イオン)を他の金属とイオン交換することにより、耐光
性を向上さけるばかりでなく全く別の機能を付与するこ
とが可能となる。例えば銅イオン、銀イオン、亜鉛イオ
ン等が抗菌性を有することが知られており、これらの金
属でナトリウムイオン(Na >を一部置換したビオ
ライ1〜を含有するポリアミドを金属錯塩染料で染色す
ることにより、側光染色堅牢性に優れているばかりでな
く、抗菌作用を有するポリアミド染色物を得ることら可
能となる。
ざらに、例えばあらかじめ銅イオン(CLJ”)でナト
リウムイオン(Na+)を一部置換したゼオライトを含
有するポリアミドを金属錯塩染料で染色することにより
側光染色堅牢性に優れているばかりでなく光劣化による
強伸度低下をも大幅に改良したポリアミド染色物を得る
ことも可能となる。
リウムイオン(Na+)を一部置換したゼオライトを含
有するポリアミドを金属錯塩染料で染色することにより
側光染色堅牢性に優れているばかりでなく光劣化による
強伸度低下をも大幅に改良したポリアミド染色物を得る
ことも可能となる。
(実 施 例)
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はその
要旨を越えぬ限り本実施例に限定されるものではない。
要旨を越えぬ限り本実施例に限定されるものではない。
実施例中の耐光堅牢度及び強度保持率、抗菌力は以下の
試験方法によって測定した。
試験方法によって測定した。
(耐光堅牢度測定法)
加工試料を7cmX7crnに切断し、厚ざ10Cmの
ポリウレタンフォームを同じ大きざに切断して表面にあ
て、フェードメーターに装填、器内を83℃に保ら20
0時間露光し変色の程度をグレースケールにて判定した
。
ポリウレタンフォームを同じ大きざに切断して表面にあ
て、フェードメーターに装填、器内を83℃に保ら20
0時間露光し変色の程度をグレースケールにて判定した
。
(強伸度保持率)
糸試利をフェードメーターに装填、器内を83°Cに保
ら200時間露光した後の強度保持率を測定した。
ら200時間露光した後の強度保持率を測定した。
(抗 菌 力)
以下に示す細菌の死滅率で測定。
(細菌の死滅率の測定)
ESCheriChia coli 又は5taph
y+ococcusaureusの懸濁液を用い、試験
菌液が2〜4X10”ケ/mlとなる様希釈調整した。
y+ococcusaureusの懸濁液を用い、試験
菌液が2〜4X10”ケ/mlとなる様希釈調整した。
この試験菌液0.2dを成形体上に滴下し、保持さぜた
まま37℃で18時間作用させた。18時間後、成形体
を生理食塩水で洗い全体を10(7とした後、その中1
1nlを寒天培地に分散させ、37°Cで24時間保持
し、生存個数を測定して死滅率を算出した。
まま37℃で18時間作用させた。18時間後、成形体
を生理食塩水で洗い全体を10(7とした後、その中1
1nlを寒天培地に分散させ、37°Cで24時間保持
し、生存個数を測定して死滅率を算出した。
実施例 1〜4
本発明の実施例で使用する天然及び合成ゼオライト粒子
を粉砕・分級して平均粒径0.6〜2.0μのゼオライ
ト71〜Z4を得た。ビオライトZ1、Z2、Z3及び
Z4が含有するNaの理論含有量は第1表に示す如く無
ホピオライトを基準として、それぞれ15.7wt%、
14.4wt%、11 、2wt%、及び6.0wt%
であった。
を粉砕・分級して平均粒径0.6〜2.0μのゼオライ
ト71〜Z4を得た。ビオライトZ1、Z2、Z3及び
Z4が含有するNaの理論含有量は第1表に示す如く無
ホピオライトを基準として、それぞれ15.7wt%、
14.4wt%、11 、2wt%、及び6.0wt%
であった。
これらのゼオライトを減圧下200°Cで7時間乾燥し
た。95%硫酸で測定して相対粘度(η、。1.)2.
3の6ナイロンチツプに、2重量%の割合になるす狛こ
Z1〜Z4のいずれか1つのゼオライトを添加混合し溶
融紡糸した後延伸して70デニール/24フイラメント
の延伸糸を得た。このときZl。
た。95%硫酸で測定して相対粘度(η、。1.)2.
3の6ナイロンチツプに、2重量%の割合になるす狛こ
Z1〜Z4のいずれか1つのゼオライトを添加混合し溶
融紡糸した後延伸して70デニール/24フイラメント
の延伸糸を得た。このときZl。
Z2.Z3及びZ4を含む延伸糸をそれぞれ試料■、■
、■及び■とした。これらの試料のNa含有量は第2表
に示す通りであった。
、■及び■とした。これらの試料のNa含有量は第2表
に示す通りであった。
これらの試料■〜■を常法でナイロントリコット起毛布
として金属錯塩染料(中心金属−Co。
として金属錯塩染料(中心金属−Co。
Cr)を用い下記染浴組成及び条件で染色した後耐光堅
牢度を測定した。測定の結果を第2表に示し。
牢度を測定した。測定の結果を第2表に示し。
染 浴 1 (含金染料)
ラナシン イエロー2RL (商標、サンド社製)0
.103%ovf 含金染料(中心金属Co) ラナシン ボルドーRL (商標、サンド社製)0.
0185%owf 含金染料(中心金属Co) ラナシン ブラックBRL(商標、サンド社製)0.0
6%owf 含金染料(中心金属Cr) 硫 安 0.5g/Ω
ネオゲン S−20(商標、第1工業製)2.0%ov
f セロポールDR−80(商標、三洋化成製)0.6%o
wf 浴 比 :30倍 浴 温 :60分間かけて30〜90℃まで昇温させ
ながら染色し、引き続きそ の温度で45分間染色した。
.103%ovf 含金染料(中心金属Co) ラナシン ボルドーRL (商標、サンド社製)0.
0185%owf 含金染料(中心金属Co) ラナシン ブラックBRL(商標、サンド社製)0.0
6%owf 含金染料(中心金属Cr) 硫 安 0.5g/Ω
ネオゲン S−20(商標、第1工業製)2.0%ov
f セロポールDR−80(商標、三洋化成製)0.6%o
wf 浴 比 :30倍 浴 温 :60分間かけて30〜90℃まで昇温させ
ながら染色し、引き続きそ の温度で45分間染色した。
比較例 1〜3
ゼオライトを含有しないポリアミド(試料■)を染浴1
で染色したもの、並びに試料■及びゼオライトZ3を含
む試料■を金属錯塩染料でないレベリングタイプ酸性染
料を用いて下記染浴組成及び条件で染色したものについ
て耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第2表の如くで
あった。
で染色したもの、並びに試料■及びゼオライトZ3を含
む試料■を金属錯塩染料でないレベリングタイプ酸性染
料を用いて下記染浴組成及び条件で染色したものについ
て耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第2表の如くで
あった。
染 浴 2
(レベリングタイプ酸性染料)
カヤノール イエローNFG (商標、日本化薬製)0
.12%owf 力ヤノ〜ル フロキシンNK (商標、日本化薬製)0
.1%ovf アミニール ブルーE−2GL(商標、住友化学製)0
.092%owf 酢 酸 0.5g/Ωネ
オゲン 5−20 2.0%owfセロポ
ールDR−800,6%owf 浴温及び浴比:実施例1と同様 この結果よりゼオライトを添加した試料■〜■を金属錯
塩染料で染色した本発明の試料については耐光堅牢度4
級と非常に良好な耐光堅牢度を示したのに対し、ゼオラ
イトを含有しないポリアミド試料■については、金属錯
塩染料で染色しても耐光堅牢度が1〜2級で良好な結果
は得られなかった。またゼオライトを含有している試料
■及び含有していない試料■を金属錯塩染料とは異なる
レベリングタイプ染料で染色した場合にはどちらの場合
も耐光堅牢度1級でやはり不良であった。
.12%owf 力ヤノ〜ル フロキシンNK (商標、日本化薬製)0
.1%ovf アミニール ブルーE−2GL(商標、住友化学製)0
.092%owf 酢 酸 0.5g/Ωネ
オゲン 5−20 2.0%owfセロポ
ールDR−800,6%owf 浴温及び浴比:実施例1と同様 この結果よりゼオライトを添加した試料■〜■を金属錯
塩染料で染色した本発明の試料については耐光堅牢度4
級と非常に良好な耐光堅牢度を示したのに対し、ゼオラ
イトを含有しないポリアミド試料■については、金属錯
塩染料で染色しても耐光堅牢度が1〜2級で良好な結果
は得られなかった。またゼオライトを含有している試料
■及び含有していない試料■を金属錯塩染料とは異なる
レベリングタイプ染料で染色した場合にはどちらの場合
も耐光堅牢度1級でやはり不良であった。
すなわち本発明のゼオライトを添加混合したポリアミド
繊維を金属錯塩染料で染色した染色物が優れた耐光堅牢
度を有することが分る。
繊維を金属錯塩染料で染色した染色物が優れた耐光堅牢
度を有することが分る。
実施例5−1〜5−3及び比較例4
実施例3で用いたゼオライトz3のポリアミドに対する
添加量をO,O12,0,045,9,0及び13.0
wt%に変え実施例1に従って得られたナイロントリコ
ット起毛布をそれぞれ試料■〜■とした。このポリアミ
ド繊維中のNa含有量は第3表の如くであった。これら
の試料■〜■を実施例1の金属錯塩染料(染浴1)で染
色して、耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第3表に
示した通りである。
添加量をO,O12,0,045,9,0及び13.0
wt%に変え実施例1に従って得られたナイロントリコ
ット起毛布をそれぞれ試料■〜■とした。このポリアミ
ド繊維中のNa含有量は第3表の如くであった。これら
の試料■〜■を実施例1の金属錯塩染料(染浴1)で染
色して、耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第3表に
示した通りである。
これらの結果よりゼオライトが保持するNa含有旦が、
ポリアミド全体に対して0.002vt%では耐光堅牢
度2級で効果が不十分であるのに対して0.005 v
t%含有しているものについては、耐光堅牢度は4級で
大変良好な効果を確認できた。このことは、本発明にお
けるポリアミド全体中に占める割合は、約0.005w
t%以上であることが好ましいことを意味する。又、ポ
リアミド全体に対するNa含有量が1.0wt%、
1.5wt%においても耐光堅牢度4〜5級で非常に良
好だが、1.5vt%添加したものについては紡糸時糸
切が多発し製糸困難であった。このことから紡糸性を考
慮に入れ、ポリアミド全体に対するゼオライトの添加曾
は9νt%未満となる様にした方が好ましいといえる。
ポリアミド全体に対して0.002vt%では耐光堅牢
度2級で効果が不十分であるのに対して0.005 v
t%含有しているものについては、耐光堅牢度は4級で
大変良好な効果を確認できた。このことは、本発明にお
けるポリアミド全体中に占める割合は、約0.005w
t%以上であることが好ましいことを意味する。又、ポ
リアミド全体に対するNa含有量が1.0wt%、
1.5wt%においても耐光堅牢度4〜5級で非常に良
好だが、1.5vt%添加したものについては紡糸時糸
切が多発し製糸困難であった。このことから紡糸性を考
慮に入れ、ポリアミド全体に対するゼオライトの添加曾
は9νt%未満となる様にした方が好ましいといえる。
実施例6及び比較例5
第1表に示したZ3の微粉末乾燥品250gに1/20
M硫酸銅水溶液1gを加えて室温で5時間攪拌した後濾
過するイオン交換処理を繰返し4回行った。かかるイオ
ン交換法により得られた銅−ゼオライドを水洗して付着
した過剰の銅イオンを除去した。水洗した銅−ゼオライ
ドを100〜105°Cで乾燥してから粉砕し銅−ゼオ
ライドの微粉末を得た。得られた銅−ゼオライド乾燥品
の銅含有量及び比表面積は第3表に示す通りであった。
M硫酸銅水溶液1gを加えて室温で5時間攪拌した後濾
過するイオン交換処理を繰返し4回行った。かかるイオ
ン交換法により得られた銅−ゼオライドを水洗して付着
した過剰の銅イオンを除去した。水洗した銅−ゼオライ
ドを100〜105°Cで乾燥してから粉砕し銅−ゼオ
ライドの微粉末を得た。得られた銅−ゼオライド乾燥品
の銅含有量及び比表面積は第3表に示す通りであった。
この銅−ゼオライドを用いて実施例1と同様にしてポリ
アミド繊維を得た。ポリアミド繊維中の理論金属含有量
は、それぞれNa −0,184wt%、Cu −0,
055wt%となる。得られたポリアミド繊維を実施例
1と同様にしてトリコット起毛布を作り、これを試料[
相]とした。
アミド繊維を得た。ポリアミド繊維中の理論金属含有量
は、それぞれNa −0,184wt%、Cu −0,
055wt%となる。得られたポリアミド繊維を実施例
1と同様にしてトリコット起毛布を作り、これを試料[
相]とした。
試料[相]を金属錯塩染料(染浴1)で染色した後、耐
光堅牢度及び強度保持率を測定した。比較例として銅−
ゼオライドを含有しないポリアミド試料■についても、
染浴1で染色した後強度保持率を測定した。試料[相]
及び試料■についての測定の結果を比較して第5表に示
す。
光堅牢度及び強度保持率を測定した。比較例として銅−
ゼオライドを含有しないポリアミド試料■についても、
染浴1で染色した後強度保持率を測定した。試料[相]
及び試料■についての測定の結果を比較して第5表に示
す。
この結果より、ゼオライトに銅を保持させたものについ
ては金属錯塩染料で処理すれば耐光堅牢度4級に加えて
ポリアミド繊維中のCuの効果により強度保持率は75
.0%であった。銅−ゼオライドを含有しないポリアミ
ドの場合は、耐光堅牢度1級、強度保持率15.0%で
あることから、銅−ゼオライドを含有するポリアミドを
金属錯塩染料で染色することにより褪色に関する耐光堅
牢性に優れているばかりでなく、光劣化による強伸度低
下を大幅に改良したポリアミド染色物を得ることも可能
となることが判った。
ては金属錯塩染料で処理すれば耐光堅牢度4級に加えて
ポリアミド繊維中のCuの効果により強度保持率は75
.0%であった。銅−ゼオライドを含有しないポリアミ
ドの場合は、耐光堅牢度1級、強度保持率15.0%で
あることから、銅−ゼオライドを含有するポリアミドを
金属錯塩染料で染色することにより褪色に関する耐光堅
牢性に優れているばかりでなく、光劣化による強伸度低
下を大幅に改良したポリアミド染色物を得ることも可能
となることが判った。
実施例7及び比較例6
ゼオライトZ3を含有する試料■及び含有しない試料■
を、銅塩を併用した下記染浴3にて染色し、それぞれの
耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第6表に示した通
りである。
を、銅塩を併用した下記染浴3にて染色し、それぞれの
耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第6表に示した通
りである。
この結果よりゼオライトを含有したポリアミド繊維(試
料■)を金属錯塩染料と側光向上剤(銅塩)とを併用し
た染浴3にて染色すれば、耐光堅牢性は4級から5級ま
で向上するが、ゼオライトを含有しないポリアミド繊維
においては、高々3級までしか向上しないことが判った
。
料■)を金属錯塩染料と側光向上剤(銅塩)とを併用し
た染浴3にて染色すれば、耐光堅牢性は4級から5級ま
で向上するが、ゼオライトを含有しないポリアミド繊維
においては、高々3級までしか向上しないことが判った
。
実施例8及び比較例7
第1表に示したZ3の微粉末乾燥品を250gを採取し
、これに1/20M硝酸銀水溶液1gを加えて得られた
混合物を室温にて3時間攪拌下に保持してイオン交換を
行った。かかるイオン交換法により得られた銀−ゼオラ
イドを濾過した後、水、洗して過剰の銀イオンを除去し
た。得られた銀−ゼオライドを実施例3と同様な方法で
硫酸銅水溶液で処理して銀、銅−ゼオライドを得た。得
られた銀、銅−ゼオライドの銅、銀含有量及び比表面積
は第7表の如くであった。
、これに1/20M硝酸銀水溶液1gを加えて得られた
混合物を室温にて3時間攪拌下に保持してイオン交換を
行った。かかるイオン交換法により得られた銀−ゼオラ
イドを濾過した後、水、洗して過剰の銀イオンを除去し
た。得られた銀−ゼオライドを実施例3と同様な方法で
硫酸銅水溶液で処理して銀、銅−ゼオライドを得た。得
られた銀、銅−ゼオライドの銅、銀含有量及び比表面積
は第7表の如くであった。
得られた銀、銅−ゼオライドを実施例1と同様にして延
伸糸(試料11)を得た。原子吸光光度計及び螢光X線
分析にて測定した延伸糸中の金属含有量は第8表に示す
通りであった。
伸糸(試料11)を得た。原子吸光光度計及び螢光X線
分析にて測定した延伸糸中の金属含有量は第8表に示す
通りであった。
この試料11を用いて実施例1と同様にしてトリコット
起毛布を作成し、下記金属錯塩染料(染浴4)で染色し
た。
起毛布を作成し、下記金属錯塩染料(染浴4)で染色し
た。
染
浴
浴温及び浴比:実施例1と同様
得られたポリアミド染色物中の金属含有量は第8表に示
す通りであった。また、このポリアミド染色物について
耐光堅牢性、強度保持率及び抗菌力のポリ定を行った。
す通りであった。また、このポリアミド染色物について
耐光堅牢性、強度保持率及び抗菌力のポリ定を行った。
比較例として銀、銅−ゼオライドを含有しない試料■に
ついても上記と同様にして染色し、同様な41す定を行
った。測定の結果は併せて第9表に示す。
ついても上記と同様にして染色し、同様な41す定を行
った。測定の結果は併せて第9表に示す。
第8表の結果より銅、銀−ゼオライドを含有するポリア
ミド繊維を金属錯塩染料で染色することにより、銅、銀
、シリカの含有量はほぼ一定であるのに対しナトリウム
のみが0.053wt%から0.022 wt%に減少
していることが判る。このことは銀、銅−ゼオライドを
含有するポリアミド繊維を金属錯塩染料で染色した場合
、本発明の通り銀。
ミド繊維を金属錯塩染料で染色することにより、銅、銀
、シリカの含有量はほぼ一定であるのに対しナトリウム
のみが0.053wt%から0.022 wt%に減少
していることが判る。このことは銀、銅−ゼオライドを
含有するポリアミド繊維を金属錯塩染料で染色した場合
、本発明の通り銀。
銅がイオン交換されることな(ナトリウムのみがイオン
交換されゼオライトが金属錯塩染料を保持していること
を意味している。
交換されゼオライトが金属錯塩染料を保持していること
を意味している。
また第9表の結果より銀、銅−ゼオライドを含有するポ
リアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物は、耐光
堅牢度4級、強度保持率73.5%という超耐光性を有
するとともに真菌死滅率100%の超抗菌力を有してい
ることが判る。
リアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物は、耐光
堅牢度4級、強度保持率73.5%という超耐光性を有
するとともに真菌死滅率100%の超抗菌力を有してい
ることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリアミド及び金属錯塩染料を含むポリアミド染色
物において、該ポリアミドがゼオライト粒子を分散含有
することを特徴とするポリアミド染色物。 2、ポリアミドを金属錯塩染料で染色するポリアミド染
色物の製造方法において、該ポリアミドがゼオライト粒
子を含み、該ゼオライト粒子が前記金属錯塩染料の中心
金属よりイオン化傾向の大きな金属を保持し、該ゼオラ
イト粒子に保持されている金属の量が、前記ポリアミド
成形体に対して0.005重量%以上であることを特徴
とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63185463A JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63185463A JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0236263A true JPH0236263A (ja) | 1990-02-06 |
| JP2732257B2 JP2732257B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=16171227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63185463A Expired - Fee Related JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2732257B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012531537A (ja) * | 2009-06-30 | 2012-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 着色可能な粒子を有するポリアミド繊維及びその製法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117256A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-07-12 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 顔料または染料配合物の製造方法 |
| JPS63175117A (ja) * | 1987-01-08 | 1988-07-19 | Kanebo Ltd | 抗菌性繊維構造物素材 |
-
1988
- 1988-07-27 JP JP63185463A patent/JP2732257B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117256A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-07-12 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 顔料または染料配合物の製造方法 |
| JPS63175117A (ja) * | 1987-01-08 | 1988-07-19 | Kanebo Ltd | 抗菌性繊維構造物素材 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012531537A (ja) * | 2009-06-30 | 2012-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 着色可能な粒子を有するポリアミド繊維及びその製法 |
| US9080259B2 (en) | 2009-06-30 | 2015-07-14 | Basf Se | Polyamide fibers with dyeable particles and production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2732257B2 (ja) | 1998-03-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
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