JPH0826497B2

JPH0826497B2 - 抗菌性のウール混布帛

Info

Publication number: JPH0826497B2
Application number: JP3103047A
Authority: JP
Inventors: 浩一久保田; 哲也加藤; 和也林; 正行衡田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1991-05-09
Filing date: 1991-05-09
Publication date: 1996-03-13
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH04333639A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた抗菌・防臭性が
高水準で保持され、しかも、その洗濯耐久性にも優れた
抗菌性ウール混布帛に関するものであり、特に抗菌性ウ
ール混靴下等に有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】銀イオンで置換された抗菌性ゼオライト
を内部配合した繊維ならびにこれから得られた製品類
は、バクテリア、カビなどの微生物に対して優れた抗菌
作用を示すことが知られている（特公昭６３−５４０１
３号公報等）。

【０００３】また、銀イオンの他に、銅イオンや亜鉛イ
オンのような２価金属イオンも、銀イオンより効果が少
ないとはいえ相当な抗菌性と耐熱性を有するため、銀イ
オンと同時にゼオライトに置換させた複合型の抗菌性ゼ
オライトで使用されることも多い。

【０００４】これら金属の１種以上を置換させた金属置
換ゼオライトは通常の方法でポリマ中に配合され、繊維
やフィルム等に成形され、その後、必要に応じて他の繊
維と混用されて布帛とされ、そして染色仕上加工されて
抗菌性繊維製品となる。

【０００５】これら従来の抗菌性ポリアミド繊維は、磨
耗に耐する強さ等が優れていることから、ソックスのよ
うな靴下類にも使用されている。

【０００６】ソックスでは、ポリアミド繊維と天然繊維
とを交編、交燃あるいは混紡することにより両者の長所
を発揮させることが一般に行われている。例えば、ウー
ル繊維とポリアミド繊維とを組合せて用いたウール混ソ
ックスがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このウール
混ソックスに抗菌性ゼオライトによるポリアミド繊維を
通常の方法で混入させて用いたところ、抗菌性ゼオライ
トの抗菌性が失われてしまい、十分な抗菌性を発揮する
ウール混ソックス製品が得られなかった。

【０００８】そこで、本発明は、上記のような従来技術
の欠点を解消し、十分な水準で、しかも洗濯耐久性にも
優れた抗菌・防臭性能を発揮するウール混布帛を提供す
ることを主な目的とする。

【０００９】さらに、酸性染料で染色したり仕上げ加工
したりしても優れた抗菌・防臭性能を発揮するウール混
布帛を提供することを別の目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、請求項１のウール混布帛は、銀置換ゼオライトを含
有する抗菌性ポリアミド繊維とウール繊維とからなるウ
ール混布帛において、少なくとも前記ウール繊維の繊維
表面に樹脂薄膜が形成されていて、かつ、前記抗菌性ポ
リアミド繊維の混率が１０重量％以上であることを特徴
とする。

【００１１】また、請求項２のウール混布帛は、さら
に、抗菌性ポリアミド繊維が、繊維に対して０．０１〜
２０重量％の銀置換抗菌性ゼオライトと０．００１〜
１．０重量％の水難溶性銅化合物とを含有し、かつ、繊
維中における前記水難溶性銅化合物がゼオライトとは独
立した状態で存在することを特徴とする。

【００１２】本発明で用いる抗菌性ポリアミド繊維は、
銀置換ゼオライトを分散含有することによって抗菌性が
付与されたポリアミド繊維である。

【００１３】この銀置換ゼオライトとしては、次のよう
な物が挙げられる。

【００１４】銀置換する前のゼオライトは、ＳｉＯ₂と
Ａｌ₂Ｏ₃を主成分とした３次元骨格のアルミノケイ酸
塩であり、天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれを
も用いることができる。代表的なものとしては、チャバ
サイト（Chabazite)、クリノプチロライト（Clinoptilo
lite）、エリオナイト（Erionite）、フォージャサイト
（Faujasite)、モルデナイト（Mordenite)などの天然ゼ
オライト；Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、モルデナイト型、ペンタ
シル型、フェリエライト型、ベータ型、ＺＳＭ−５型、
ＺＳＭ−１１型などの合成ゼオライトが適当である。溶
融紡糸における着色を抑え、粒子分散性を高めるために
は、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が、例えば１５以上と
高いゼオライトの方が好ましい。

【００１５】これらゼオライトは、イオン交換反応によ
ってゼオライト中のアルカリあるいはアルカリ土類金属
と銀イオンとを置換して銀置換ゼオライトとすればよ
い。具体的には、水溶性銀化合物の溶液で処理すればよ
い。また、本発明で使用する銀置換ゼオライトは、銀イ
オンとともに他の金属イオン（銅、亜鉛など）が同時置
換された複合型の抗菌性ゼオライトであってもよい。

【００１６】銀イオンの置換量は、ゼオライトの構造、
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比などで変わるが、０．１〜
２０重量％の範囲が一般的である。

【００１７】銀置換ゼオライトの繊維への配合量は、置
換されている銀量によっても変わるが、一般には０．０
１〜２０重量％が適当である。なかでも、０．０５〜５
重量％が好ましく、特に、０．１〜１重量％が好まし
い。その配合量が、少な過ぎれば抗菌効果が不十分であ
る。逆に、多過ぎれば繊維化することが困難となるし、
また、着色が大きくなるので染色された繊維の色調に制
約が加わり、商品価値が著しく低下する。

【００１８】銀置換ゼオライトの繊維への配合時期は、
合成繊維原料の重合時でも紡糸前でもよいが、なかで
も、重合前や重合途中のようなポリマ重合完了前の段階
での添加（重合時添加）がゼオライト粒子をポリマ中に
均一に微分散させるために好ましい。

【００１９】この銀置換ゼオライトを含有するポリアミ
ド繊維には、さらに、水難溶性銅化合物がゼオライト粒
子に担持されない独立した状態で存在する化合物として
配合されていることが好ましい。

【００２０】銅化合物がゼオライトと独立した状態でポ
リマ中に存在するとは、銅化合物がゼオライト中に金属
置換（担持）された状態にあるのではなく、ゼオライト
粒子とは異なる銅化合物として存在することを意味する
のである。この場合、ゼオライト粒子や銅化合物が分解
しないような溶媒で繊維を溶解させ、その溶解液からゼ
オライト粒子および銅化合物を分離すると、ポリマ中に
添加した時と実質的に同じ銅化合物を実質的に同じ量で
分離することができる。

【００２１】銅化合物およびゼオライト粒子が独立した
状態で存在するためには、銀置換ゼオライト粒子を重合
時に配合させ、銅化合物を粉末状、分散液あるいは溶液
の形態で紡糸前のポリアミドに配合させればよい。これ
に対し、銀置換ゼオライトと銅化合物とをともに重合以
前の段階で原料モノマ中に配合した後に重合する方法で
は、重合途中において銅化合物がゼオライト中に金属置
換、吸着されるので、所定量の銅化合物を独立して存在
させるためには、ゼオライトに取込まれる量を見込んだ
多量の銅化合物の添加が必要となり、この多量の銅化合
物により得られる繊維の着色や経日変色を生じ易くなる
ので、好ましくない。

【００２２】水難溶性銅化合物としては、例えば、塩化
第１銅、ヨウ化第１銅、臭化第１銅などのハロゲン化
銅；炭酸銅、酸化銅などの無機酸銅；安息香酸銅などの
カルボン酸銅などが挙げられる。なかでも、ポリアミド
に溶解したり微分散することが可能である物が好まし
く、例えば、ハロゲン化銅、特にヨウ化銅が最適であ
る。

【００２３】銅化合物の配合量は繊維に対して０．００
１〜１．０重量％であればよい。さらに０．００５〜
０．５重量％が好ましく、特に、０．０１〜０．１重量
％が好ましい。その配合量が少な過ぎると、染色繊維に
おける抗菌性の失活を抑えることが難しい。逆に、多過
ぎると、合成繊維の製造時に、糸切れなどの大きなトラ
ブルを誘発するし、また、着色が著しくなり染色された
繊維としての商品価値が損なわれ易い。

【００２４】銅化合物の併用添加による効果は、銀イオ
ンと銅イオンとを複合置換させた複合型の抗菌性ゼオラ
イト粒子、あるいは、銀置換ゼオライトと銅置換ゼオラ
イトとを混合使用する抗菌性ゼオライト粒子のような複
合型使用によっては発揮する事が困難であり、これら複
合型の抗菌性ゼオライトの使用の場合でも、銀置換ゼオ
ライトと独立した状態の銅化合物を含有させることが好
ましい。

【００２５】また、これら銅化合物のポリマ中への溶解
および分散を助け、ポリマ中での安定化を図るために、
さらに助剤を配合してもよい。その助剤としては、例え
ば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムで代表されるハロゲン化アルカリが
挙げられ、なかでも、ハロゲン化カリウムが好ましい。
このハロゲン化アルカリは、一般に、繊維に対して０．
００１〜１．０重量％、さらに、０．０１〜０．１重量
％で配合することが好ましく、実際には、銅化合物と同
程度のモル数で配合することが好ましい。このハロゲン
化アルカリは、ポリマ中での銅化合物の安定化を図り、
銅化合物によるポリマの着色を抑制する上で有効であ
る。

【００２６】この銅化合物およびさらにその助剤は、銀
置換ゼオライトを重合工程等で予め配合してあるポリア
ミドへ紡糸前に添加されればよいが、その添加方法は、
銅化合物の特性に応じて最適の方法を選択すればよい。
例えば、繊維形成に障害のない程度に微粉化できる銅化
合物は、粉末状で繊維原料ポリマ中にブレンドして十分
に混合した後に、紡糸に供することができる。また、溶
媒に溶解できる銅化合物は、溶解した濃厚液をポリマに
振り掛けた後乾燥する方法をとることができる。

【００２７】本発明で用いる抗菌性ポリアミド繊維のポ
リアミドとしては、例えば、ポリε−カプロラクタム
（ナイロン６）、ポリラウロラクタム（ナイロン１２）
で代表されるラクタム類からのポリアミド類、あるい
は、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）で
代表されるジアミンとジカルボン酸からのポリアミド類
が挙げられる。また、これらポリアミド類に、共重合可
能なジアミン−ジカルボン酸、ラクタム類を共重合させ
てなるポリアミドを用いてもよい。

【００２８】これらポリアミドには、銅イオンや銀イオ
ンと反応してその効果を減殺することがない化合物であ
れば、耐熱剤、耐光剤、分散剤、制電剤などの通常の添
加剤を同時に含有させてもよい。

【００２９】これらポリアミドは、通常の製糸方法によ
って溶融紡糸−延伸し抗菌性ポリアミド繊維とすればよ
い。高速紡糸法によれば実質的に延伸を省略することも
できる。

【００３０】このようにして得られた抗菌性ポリアミド
繊維は、捲縮加工してないストレートなフィラメント
糸、仮撚加工のような捲縮加工をした捲縮糸、あるい
は、ステープルとしそれを用いて紡績した紡績糸等とし
て用いればよい。この際、他の繊維を混合して用いても
よい。

【００３１】一方、本発明のウール混布帛を構成するウ
ール繊維は、そのウール混布帛中において、繊維表面に
樹脂薄膜が形成された物で存在することが必要である。
この樹脂薄膜が形成されたウール繊維は、ポリアミド系
樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル酸エ
ステル系樹脂、エポキシ系樹脂、有機塩素系樹脂、シリ
コン系樹脂、グリサゾール系樹脂、ポリアリレート、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン樹脂のような樹脂が、樹脂付着量（固形分）が
０．５〜５重量％owf 程度、さらに好ましくは１〜３重
量％owf 程度で樹脂加工されたものであればよい。この
樹脂付着量によると、被膜厚さが０．０２５〜０．２５
μｍ程度、さらに好ましくは０．０５〜０．１５μｍ程
度である樹脂薄膜が形成される。この樹脂薄膜の被膜厚
みが薄過ぎると本発明の目的とする所望の効果が十分に
発揮できない。逆に厚過ぎると、得られた繊維や布帛の
柔らかな風合や感触が損なわれ、商品価値が低減する。

【００３２】この樹脂加工に用いられる樹脂としては、
“スミテックスレジン”Ｍ−６（住友化学工業（株）
製）、“メラテックス”（東海製油工業（株）製）のよ
うなメラミン系樹脂；“エラストロン”ＢＡＰ（第一工
業製薬（株）製）、“エラスレン”６００（東海製油工
業（株）製）のようなウレタン系樹脂；“パンテック
ス”ＥＳ−３（伸葉（株）製）のようなアクリル酸エス
テル系樹脂；“パンテックス”Ｘ−３３０（伸葉（株）
製）のようなエポキシ系樹脂；“Basolan ”ＤＣ（ＢＡ
ＳＦ製）のような有機塩素系樹脂；“Tasilon Soft”Ｗ
Ａ（ＢＡＳＦ製）のような特殊シリコンラバー系樹脂；
“アゾレジン”Ｕ−６５（里田加工（株）製）、“ニッ
セイダンセット”Ｆ６−１０（日星化成工業（株）製）
のようなグリオキザール系樹脂等が挙げられる。

【００３３】この樹脂加工を行なう時期は、ウール繊維
を抗菌性ポリアミド繊維と混用する前の段階でも、両繊
維を混用した糸の段階でも、また、ウール混布帛とした
後の段階でも、いずれでもよく、例えば、次のような方
法で行なうことができる。

【００３４】ウール繊維に、重合原料のうちの１成分を
水溶液で含ませ、次に、他の重合原料成分を水相溶性の
ない溶剤液で処理し、繊維表面に界面重合ポリマを生成
させるという界面重合現象を利用する方法がある。例え
ば、ヘキサメチレンジアミン水溶液による処理、次に、
セバシン酸塩化物の石油系溶媒液による処理を行ってナ
イロンポリマを繊維表面に形成させる方法がある。この
方法の場合、１重量％owf.程度の付着量でも十分な効果
が得られる。

【００３５】また、０．５重量％臭素酸塩のようなハロ
ゲン化物で前処理し、次に、ポリアリレート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン
樹脂などによる樹脂加工を行なうことによって、薄い樹
脂被膜をウール表面に形成させる方法もある。この方法
の場合、２〜３重量％owf.程度の付着量とすることが好
ましい。

【００３６】さらにまた、ポリウレタン系樹脂水系エマ
ルジョンに布帛を浸漬させ、１００〜１２０℃、１〜５
分間で乾燥し、１５０〜１８０℃、１〜３分間でキュア
リングするというような樹脂加工方を用いてもよい。

【００３７】ウール混布帛は通常の方法により製編織さ
れればよいが、所望の抗菌・防臭効果を得るためには、
抗菌性ポリアミド繊維の混率を１０重量％以上とするこ
とが必要であり、さらに３０重量％以上が好ましい。こ
の混率は、ウール混布帛全体に対する抗菌性ポリアミド
繊維の重量割合であり、布帛構成、糸条構成、繊度から
通常の方法で算出すればよい。

【００３８】なお、ウール混布帛の一部分のみに抗菌性
を付与する場合には、その抗菌性を付与する布帛部分に
おける抗菌性ポリアミド繊維の混率が上記値を満足すれ
ばよい。

【００３９】ウール混布帛は、例えば、抗菌性ポリアミ
ド繊維を含んでなるストレートなフィラメント糸、捲縮
糸、あるいは紡績糸をウール紡績糸と交編あるいは交織
してウール混布帛とする方法が最も一般的である。この
場合、ウール紡績糸には、ウール以外の繊維、例えば、
未変性のポリアミド繊維、ポリエステル繊維、綿などが
同時に含まれていてもよい。

【００４０】また、抗菌性ポリアミド繊維を含んでなる
糸条は、ポリウレタン系やポリエステル系の弾性繊維の
回りを抗菌性ポリアミド繊維を含む被覆用糸でカバリン
グしてなる被覆弾性糸であってもよい。

【００４１】さらにまた、抗菌性ポリアミド繊維からの
ステープルをウール繊維と混紡して紡績糸とし、これか
らウール混布帛を製編織してもよい。この場合、さらに
他の繊維が混紡されていてもよい。

【００４２】本発明をソックスに適用する場合、抗菌性
ポリアミド繊維を含む糸条を、ソール部、トウ部及びヒ
ール部という靴で覆われる部分に部分的に使用すること
が効果的である。この場合、通常のソックス編成におい
て、抗菌性ポリアミド繊維を含む糸条を部分的に追加し
て編成するという手段をとればよい。

【００４３】製編織されたウール混布帛は、通常の方法
で酸性染料等の染料により染色され、さらに、仕上げ加
工され、さらに必要に応じてセット加工されてウール混
ソックスのようなウール混布帛製品となる。

【００４４】このウール混布帛の染色には、例えば、酸
性染料、特に、金属錯塩構造を有する含金染料が使用さ
れる。その酸性染料は、ポリアミド繊維等の染色に使わ
れる酸性染浴系の染料であり、例えば、含金染料、酸性
染料（狭義）、酸性媒染染料等が挙げられる。

【００４５】含金染料は、一般的に言うと、クロム、
銅、コバルト、鉄などの金属原子と色素分子とが配位結
合している金属錯塩染料であり、通常の含金属酸性染料
の他に、媒染染料や酸性媒染染料等を用いることもでき
る。

【００４６】その含金染料としては、１：２型含金染
料、例えば、日本チバガイギー（株）製の“Irgalan Ye
llow GRL”，“Irgalan Red 4GL ”，“Irgalan Blue 3
GL”，“Irgalan Brown 2GL ”，“Irgalan Black BGL
”；日本化薬（株）製の“Kayakalan Yellow GL ”，
“Kayakalan Brown GL”，“Kayakalan Red BL”，“Ka
yakalan Olive GL”，“Kayakalan Black BGL ”；三井
東圧染料（株）製の“Lanafast Khaki GL ”，“Lanafa
st Brown BL ”，“Lanafast Grey BGL ”；住友化学工
業（株）製の“Lannyl Blue 3G”，“Lannyl Brown
R”，“Lannyl Black BG ”など、あるいは、１：１型
含金染料、例えば、日本チバガイギー（株）製の“Neol
an Yellow E-2R”，“Neolan Red GRE”，“Neolan Blu
e 3R”，“NeolanGreen E-3GL”，“Neolan Brown E-5G
L”，“Neolan Black WA ”；住友化学工業（株）製の
“Sumilan Black WA”；ＢＡＳＦジャパン（株）製の
“Palatin Fast Yellow ELN ”，“Palatin Fast Red G
REN ”，“Palatin Fast Violet SRN”，“Palatin Fas
t Blue GGN ”，“Palatin Fast Green BLN”，“Palat
in Fast Black WAN”などが挙げられる。

【００４７】また、酸性染料（狭義）としては、三菱化
成（株）製の“Diacid Fast YellowR”，“Diacid Fast
Red 3BL ”，“Diacid Fast Black BR”；日本化薬
（株）製の“Kayanol Yellow NFG”，“Kayanol Red NB
R ”，“Kayanol Blue N”；三井東圧染料（株）製の
“Mitsui Nylon Fast Yellow5G ”，“Mitsui Nylon Fa
st Red BB”，“Mitsui Nylon Fast Blue G”；サンド
（株）製の“Nylosan Yellow N-5GL”，“Nylosan Red
N-GZ”，“Nylosan Blue N-GFL”，“Nylosan NavyN-RB
L”；住友化学工業（株）製の“Suminol Milling Yello
w 3G ”，“Suminol Milling Red G ”，“Suminol Mil
ling Brown 3G”，“Suminol Milling Black B ”など
が挙げられる。

【００４８】本発明のウール混布帛製品には、染色加工
の他に、撥水、制電、柔軟加工のような仕上げ加工や、
抗菌・防臭加工が施されていてもよい。

【００４９】また、本発明のウール混布帛は、製編織す
る前の糸の段階で、染色、仕上げ加工されていてもよ
い。

【００５０】この場合、ウール繊維の染色には、前記し
た酸性染料、含金染料の他に、クロム染料、バット染
料、反応性染料のような染料を用いることもできる。

【００５１】例えば、バット染料としては、三井東圧染
料（株）製の“Mikethren Yellow 4GF”、“Mikethren
Orange R”、“Mikethren Dark Blue BOA ”；住友化学
工業（株）製の“Nihonthrene Yellow 3GC”、“Nihont
hrene Blue GCD”、“Nihonthrene Brown R ”；ＢＡＳ
Ｆジャパン（株）製の“Indanthren Yellow G ”、“In
danthren Red FBB”、“Indanthren Olive MW ”；日本
チバガイギー（株）製の“Cibanone Yellow R ”、“Ci
banone Blue RS”、“Cibanone Olive B”等が挙げられ
る。

【００５２】また、反応性染料としては、三菱化成
（株）製の“Diacron Yellow 5G ”、“Diacron Red B
”、“Diacron Blue 3R ”；日本化薬（株）製の“Kay
acion E Yellow E-S4R ”、“Kayacion E Red E-53
B”、“Kayacion E Blue E-14B ”；日本チバガイギー
（株）製の“Lanasol Yellow 4G ”、“Lanasol Orange
G”、“Lanasol Blue 3R ”等が挙げられる。

【００５３】

【作用】銀置換ゼオライトは、銅等の他の抗菌性金属を
置換含有するゼオライトに比し抗菌性がはるかに優れて
いるので、少量の使用で所望の抗菌効果が得られる。こ
の銀置換ゼオライトを混合した抗菌性ポリアミド繊維
は、その抗菌性ゼオライト粒子から徐々に解離されて放
出された銀イオンが菌に作用し、抗菌性能、防臭性能を
発揮するものである。

【００５４】この抗菌性は、黄色ブドウ状球菌、大腸
菌、枯草菌、肺炎棹菌、緑膿菌のような細菌類や、カン
ジダ菌、白癬菌のような真菌類に対して発揮することが
できる。

【００５５】この抗菌性ポリアミド繊維は、従来法によ
りウール混布帛とすると抗菌性能が大幅に失われるが、
本発明法によるとその抗菌性能の失活は抑制され、優れ
た抗菌・防臭性能を発揮するウール混布帛とすることが
できる。

【００５６】これは、従来法によるウール混布帛では、
抗菌性ゼオライト粒子から放出された銀イオンの多くが
菌に作用する前にウール繊維に浸透し、そのウール繊維
中の活性基（ペプチド基等）に捕えられ、菌に作用する
フリーの銀イオンの量が大幅に減少し、抗菌性能が大幅
に失われるためと考えられる。

【００５７】しかし、本発明ではウール繊維の繊維表面
に樹脂薄膜が形成されているので、ウール繊維中の活性
基が不活性化され、活性基による銀イオンの捕捉が大き
く抑制され、この結果、菌に作用するフリーの銀イオン
の量を十分な水準に維持することができるためと考えら
れる。

【００５８】また、この抗菌効果は、酸性染料の類で染
色したり仕上げ加工したりすることによっても低下がみ
られる。

【００５９】しかし、請求項２のウール混布帛にする
と、酸性染料の類で染色したり仕上げ加工したりする場
合でも抗菌性能を優れた水準に維持することができる。

【００６０】これは、銅化合物を含有しない場合は、抗
菌性ゼオライト粒子から放出された銀イオンが、酸性染
料中のスルホン基に捕えられ、抗菌性能を発揮できなく
なったり、また、含金染料の場合は、銀イオンが、さら
に染料中の金属イオン（クロムイオン等）と置換しある
いは残存電荷部位と錯体を形成して捕えられるので、抗
菌性能が低下するが、請求項２のように銅化合物を含有
すると、その銅化合物からの銅イオンが酸性染料のスル
ホン基や含金染料の金属イオンと置換あるいは残存電荷
部位と安定な錯体を形成しているので、放出されてくる
銀イオンが捕えられることが低減し、これら染料中の基
等による銀イオン抗菌作用の失活現象が防止されるから
と考えられる。この効果は、銅化合物がゼオライトとは
独立した状態で存在することによって得られるものであ
る。

【００６１】これに対し、ゼオライト中の置換金属とし
て銀とともに銅を入れた複合型金属置換ゼオライトの使
用では、この効果は殆ど得られない。これは、銅イオン
を銀イオンと同様にゼオライトに担持させた場合は、銅
イオンは染色時に極く微量しか溶出できないためと考え
られる。

【００６２】

【実施例】・実施例１モルデナイト型ゼオライト粒子（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃
モル比が１７）を硝酸銀水溶液で処理して銀イオンを
７．５重量％含有する銀置換抗菌性ゼオライト粒子を得
た。

【００６３】得られた銀置換ゼオライト粒子をナイロン
６の重合前の段階で０．３重量％添加し、常法どおり重
合して９８％硫酸相対粘度が２．７５の抗菌性ナイロン
６ペレットを得た。

【００６４】得られた抗菌性ナイロン６ペレットを乾燥
した後、粉末状のヨウ化第１銅を０．０５重量％添加し
て十分に混合し、常法どおり溶融紡糸して、７０デニー
ル、２４フィラメントの抗菌性ナイロン６フィラメント
糸を得た（ No.１）。

【００６５】また、同じ抗菌性ナイロン６ペレットを乾
燥した後、０．０５重量％の粉末状のヨウ化第１銅と
０．０５重量％のヨウ化カリウムとを添加、混合し、同
様に溶融紡糸して抗菌性ナイロン６フィラメント糸を得
た（ No.２）。

【００６６】さらにまた、同じ抗菌性ナイロン６ペレッ
トを乾燥した後、０．０８重量％の粉末状の臭化第１銅
と０．０８重量％の臭化カリウムとを添加、混合し、同
様に溶融紡糸して抗菌性ナイロン６フィラメント糸を得
た（ No.３）。

【００６７】これらの抗菌性繊維をフェノール・メタノ
ール混合溶媒（３：１）で溶解し、銅化合物を分離した
ところ、添加した時と同じヨウ化銅を実質的に同モル比
で分離することができた。

【００６８】比較として、銀置換ゼオライトも銅化合物
も添加しなかった以外は上記同様の方法で、ナイロン６
フィラメント糸を得た（ No.４）。

【００６９】得られた（抗菌性）ナイロン６フィラメン
ト糸を通常の方法でウーリー仮撚加工して加工糸とし
た。

【００７０】これらの加工糸を裏糸とし、未染色のウー
ル紡績糸（５２番手）を表糸として、（抗菌性）ナイロ
ン６フィラメント糸の混率３５％の条件で編成し、紳士
ソックスを製編した。

【００７１】得られた紳士ソックスを、水系ポリウレタ
ン系樹脂“エラストロン”ＢＡＰ（第一工業製薬（株）
製）の水溶液中に浸漬後、脱水、乾燥させて、繊維表面
に、樹脂付着量（固形分）２．０wt％の樹脂薄膜を形成
させた。

【００７２】得られたソックス編成物を１：２型含金染
料“Kayakalan Black BGL ”（日本化薬（株）製）０．
８％owf で染色した後、“ソフナ−ＴＯ”（高松油脂
（株）製）３．０％owf 、５０℃、１０分間で柔軟仕上
げを行なって、ウール混ソックス製品とした。

【００７３】また、比較として、上記樹脂加工をせずに
同様に染色し、柔軟仕上げしてウール混ソックス製品と
した。

【００７４】得られたウール混ソックス製品、および、
染色仕上げ前のソックス編成物について、抗菌性能の評
価を次のシェイク・フラスコ法によって行った。

【００７５】試料布帛に試験菌（黄色ブドウ状球菌 Sta
phylococcus aureus IFO12732 ）の懸濁緩衝液を注加
し、密閉容器中で１５０回／分、１時間振盪し、その振
盪後の生菌数を計測し、注加懸濁液の菌数に対する減少
率差（％）を求めた。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１に示すように、抗菌性ナイロン６糸を
紺編した場合（ No.１〜３）でも、樹脂加工することに
よってはじめて優れた抗菌性能が発揮されるウール混ソ
ックス製品とすることができた。

【００７８】なお、抗菌性ゼオライトを含有しないナイ
ロン６糸を用いた場合（ No.４）では抗菌性能は得られ
なかった。

【００７９】・実施例２実施例１における No.２と同じ組成の抗菌性ナイロン６
ポリマから、常法どおり溶融紡糸して、３０デニール、
１０フィラメントの抗菌性ナイロン６フィラメント糸を
得た。

【００８０】得られた抗菌性ナイロン６フィラメント糸
を通常の方法でウーリー仮撚加工して捲縮加工糸とした
後、１：２型含金染料“Kayakalan Black BGL ”（日本
化薬（株）製）０．８％owf で染色した後、“ディマフ
ィックスＥＳＨ”（明成化学工業（株）製）３％owf 、
８０℃、２０分間でフィックス処理し、その後、“ソフ
ナ−ＴＯ”（高松油脂（株）製）３．０％owf 、５０
℃、１０分間で柔軟仕上げを行なって、抗菌性ナイロン
先染糸とした。

【００８１】一方、ウール紡績糸（５２番手）には、上
記抗菌性ナイロン６フィラメント糸の場合と同様に染色
し、さらに、ヘキサメチレンジアミン水溶液による処
理、次いでセバシン産塩化物による処理を行ない、樹脂
付着量（固形分）１．０wt％で樹脂加工されたウール紡
績先染糸とした。

【００８２】得られた抗菌性ナイロン先染糸とウール紡
績先染糸とによって、抗菌性ナイロン先染糸の混率が、
５％、３０％、５０％、７０％となるように編成して、
紳士ソックス製品を得た（ No.５〜８）。

【００８３】得られたソックス製品について、実施例１
と同様に抗菌性能を評価した。

【００８４】

【表２】

【００８５】表２に示すように、抗菌性ナイロン６糸の
混率が１０％以上である場合（ No.６〜８）の場合は、
優れた抗菌性能が発揮されたが、その混率が少な過ぎる
場合（ No.５）では十分な抗菌性能が得られなかった。

【００８６】・実施例３実施例１における No.２と同じ抗菌性ナイロン６ペレッ
トを乾燥した後、ヨウ化第１銅もヨウ化カリウムも添加
せずに、同様に溶融紡糸して抗菌性ナイロン６フィラメ
ント糸を得た（ No.９）。

【００８７】比較として、銀置換ゼオライトを添加しな
かったナイロン６ペレットに、粉末状のヨウ化第１銅を
０．０５重量％添加して十分に混合し、同様に製糸して
ナイロン６フィラメント糸を得た（ No.１０）。

【００８８】得られた（抗菌性）ナイロン６フィラメン
ト糸を通常の方法でウーリー仮撚加工して加工糸とし
た。

【００８９】これらの加工糸と、実施例１で用いたと同
じウール紡績糸とを（抗菌性）ナイロン６フィラメント
糸の混率３５％の条件で編成し、紳士ソックスを製編
し、実施例１と同様に、樹脂加工し、染色し、柔軟仕上
げした。

【００９０】比較として、樹脂加工せずに、染色し、柔
軟仕上げした。

【００９１】得られた紳士ソックスについて、実施例１
と同様に抗菌性能を評価した。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３に示すように、銀置換ゼオライト含有
のナイロン６糸を用い、かつ、樹脂加工した場合は、優
れた抗菌性能が発揮されたが、それ以外では、十分な抗
菌性能が得られなかった。

【００９４】

【発明の効果】本発明によるとウールと混用した布帛製
品としても抗菌・防臭性能を十分な水準に維持すること
ができ、従って、優れた抗菌・防臭性能が高水準で保持
され、しかも、その洗濯耐久性にも優れた抗菌性ウール
混布帛製品を容易に得ることができる。

【００９５】また、請求項２の発明とすることによっ
て、さらに、酸性染料の類で染色したり仕上げ加工した
りしても優れた抗菌・防臭性能を発揮するウール混布帛
とすることができる。

【００９６】本発明によるウール混布帛は、抗菌性ポリ
アミド繊維をウールと混用するウール混布帛一般に適用
できるが、特に、ウール混のソックス類のようなウール
混靴下類に有用である。他に、ウールタイツへのプレー
ティング、ウール混手袋類等にも適用可能である。

フロントページの続き (56)参考文献特開平３−206147（ＪＰ，Ａ) 特開平２−61132（ＪＰ，Ａ) 特開平１−139805（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−151669（ＪＰ，Ａ) 特公昭63−54013（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】銀置換ゼオライトを含有する抗菌性ポ
リアミド繊維とウール繊維とからなるウール混布帛にお
いて、少なくとも前記ウール繊維の繊維表面に樹脂薄膜
が形成されていて、かつ、前記抗菌性ポリアミド繊維の
混率が１０重量％以上であることを特徴とする抗菌性の
ウール混布帛。
【請求項２】前記抗菌性ポリアミド繊維が、繊維に
対して０．０１〜２０重量％の銀置換抗菌性ゼオライト
と０．００１〜１．０重量％の水難溶性銅化合物とを含
有し、かつ、繊維中における前記水難溶性銅化合物がゼ
オライトとは独立した状態で存在することを特徴とする
請求項１記載の抗菌性のウール混布帛。