JPH0236602B2 - - Google Patents
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- JPH0236602B2 JPH0236602B2 JP59171045A JP17104584A JPH0236602B2 JP H0236602 B2 JPH0236602 B2 JP H0236602B2 JP 59171045 A JP59171045 A JP 59171045A JP 17104584 A JP17104584 A JP 17104584A JP H0236602 B2 JPH0236602 B2 JP H0236602B2
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は、ビニル系重合体の製法に関し、特に
ビニル系単量体の重合過程における重合器内壁面
等へのスケール付着防止の改良に関する。 ［従来技術とその問題点］ 例えば、塩化ビニル等のビニル系単量体を重合
触媒の存在下、水性媒体中で懸濁重合または乳化
重合する方法においては、重合過程で重合器内壁
面や撹拌機等の重合器付属設備の単量体と接触す
る部分に重合体スケールが付着するという問題が
ある。このスケールが重合器内壁等に付着する
と、重合体の収率、重合器冷却能力等が低下する
ほか、付着スケールが重合器から剥離して製品中
に混合して所謂フイツシユアイの原因になるなど
製品の品質を低下させる。さらに、この付着スケ
ールを除去するためには、過大な労力と時間とを
要するのみならず、このスケール中には未反応の
単量体が吸着されているので、近時きわめて重大
な問題となつている単量体（塩化ビニル等）によ
る人体障害の危険性があるという不利がある。 このような重合体スケールの付着を防止する方
法として重合器内壁面等に薬剤（以下「スケール
付着防止剤」と称す）を塗布する方法が知られて
おり、種々のスケール付着防止剤が提案されてき
た。種々の公知の方法の中でも特に優れた方法と
して、スケール付着防止剤として染料および／ま
たは顔料を用いる方法が知られている（特公昭45
−30835）。しかし、この方法もあらゆる場合に有
効かつ確実にスケールの付着を防止することがで
きるわけではなく、必ずしも満足できるものでは
なかつた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、上述した従来技術の難点に鑑
み、１種または２種以上のビニル系単量体の重合
過程におけるスケール付着を確実に防止すること
ができるビニル系重合体の製法を提供することに
ある。 本発明者らは特公昭45−30835号に開示の方法
の改良を図り、その結果、スケール付着防止剤と
して染料および／または顔料を重合器内壁面等に
塗布する際にそれらの表面あらさを制御すること
により、有効かつ確実にスケールの付着を防止で
きることを見出した。 ［本発明の構成−問題点解決の手段］ すなわち、本発明によると、 １種または２種以上のビニル系単量体を水性媒
体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
が接触する部分の表面あらさを1μｍ以下とし、
それらの表面に予め染料および／または顔料を塗
布しておくことを特徴とするビニル系重合体の製
法が提供される。 本発明における「表面あらさ」とは、JIS
B0601に規定されるRmax（最大高さ）を意味す
る。この表面あらさRmaxは、触針法（JIS
B0651）、光学的測定法（JIS B0652）等の方法
により測定することができる。 本発明におけるように、染料および／または顔
料を塗布する表面の表面あらさを予め1μｍ以下
にしておくとスケールの付着を効果的に防止でき
る理由は必ならずしも明らかではないが、表面あ
らさが1μｍより大きいと、染料・顔料がたとえ
重合器内壁面等に塗布されていてもスケール付着
防止剤としての効果が十分に発揮されず、スケー
ルの付着を有効に防止することができない。 本発明の方法は、重合器内壁面やその他重合器
付属設備の単量体が接触する部分の材質に関係な
く適用することができる。重合器および付属設備
は、通常、ステンレス、カーボンスチール、モネ
ル、チタン等の材料からなり、また器内壁がグラ
スライニングされているものもあるが、これらの
いずれの材料の場合でも表面あらさを1μｍ以下
として染料・顔料を塗布しておくことによりスケ
ールの付着を効果的に防止することができる。 重合器内壁面等の表面あらさがそのままでは
5μｍを超える場合には、染料・顔料を塗布する
前に適当な研磨方法によつて研磨して表面あらさ
を5μｍ以下にする。利用できる研磨方法には特
に制約はなく、例えばバフ磨き、電解研磨、エメ
リーペーパー磨き等の方法がある。 本発明の方法にスケール付着防止剤として用い
られる染料、顔料としては、例えばモノアゾおよ
びポリアゾ染料・顔料、金属錯塩アゾ染料・顔
料、スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料等
のアゾ系染料・顔料； アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等の
アントラキノン染料・顔料； インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド染料・顔料； フタロシアニン染料・顔料； ジフエニルメタン染料、トリフエニルメタン染
料・顔料、キサンテン染料、アクリジン染料等の
カルボニウム染料・顔料； アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料等
のキノンイミン染料； ポリメチンまたはシアニン染料等のメチン染
料； キノリン染料； ニトロ染料； ベンゾキノンおよびナフトキノン染料； ナフタルイミド染料・顔料； ペリノン染料； 硫化染料； 螢光染料； アゾイツク染料； および反応染料を挙げることができ、これらは
１種単独でも２種以上の組合せでも使用できる。 これら例示した染料・顔料の中でも特に好まし
いものは、アジン系染料、チアジン系染料、オキ
サジン系染料である。これらの染料・顔料をさら
に具体的に例示すると次のとおりである。 アゾ系染料および顔料としては、次のものが挙
げられる。 モノアゾおよびポリアゾ染料として、例えば、
ベイシツクイエロー32，34および36；ベイシツク
オレンジ２，32，33および34；ベイシツクレツド
17，18，22，23，24，32，34，38，39および40；
ベイシツクバイオレツド26および28；ベイシツク
ブルー58，59，64，65，66，67および68；ベイシ
ツクブラウン１，４，11および12；ベイシツクブ
ラツク８；アゾイツクジアゾコンポーネント４，
21，27および38；デイスパーズイエロー３，４，
５，７，８，23，50，60，64，66，71，72，76，
78および79；デイスパーズオレンジ１，３，５，
13，20，21，30，32，41，43，45，46，49，50お
よび51；デイスパーズレツド１，５，７，12，
13，17，43，52，54，56，58，60，72，73，74，
75，76，80，82，84，88，90，97，99，101，
103，113，117，122，125，126，128、および
129；デイスパーズバイオレツド10，24，33，38，
41，43および96；デイスパーズブルー85，92，94
および106；デイスパーズブラウン３および５；
デイスパーズブラツク１，２，10，26，27，28，
29，30および31；ソルベントイエロー２，６，
14，15，16，19，21および56；ソルベントオレン
ジ１，２，５，６，14および45；ソルベントレツ
ド１，３，23，24，25，27および30；ソルベント
ブラウン３，５および20；ソルベントブラツク
３；ピグメントイエロー１，２，３，４，５，
６，７，10，11，12，13，14，15，16，17，23，
65，73および83；ピグメントオレンジ１，２，
５，13，14，15，16，17，24および31；ピグメン
トレツド１，２，３，４，５，６，７，８，９，
10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，21，
22，23，30，31，32，37，38，39，40，41，48，
49，50，51，52，53，54，55，57，58，60，63，
64，68，112，114および163；ピグメントブルー
25；ピグメントグリーン10；ピグメントブラウン
１、および２；ピグメントブラツク１；ダイレク
トイエロー１，８，11，12，24，26，27，28，
33，44，50，58，85，86，87，88，89，98，100
および110；ダイレクトオレンジ１，６，８，10，
26，29，39，41，49，51，57，102および107；ダ
イレクトレツド１，２，４，13，17，20，23，
24，28，31，33，37，39，44，46，62，63，75，
79，80，81，83，84，89，95，99，113，197，
201，218，220，224，225，226，227，228，229，
230および231；ダイレクトバイオレツト１，７，
９，12，22，35，51，63，90，94および98；ダイ
レクトブルー１，２，６，８，15，22，25，71，
76，77，78，80，120，123，158，160，163，
165，168，192，193，194，195，196，203，207，
225，236，237，246，248および249；ダイレクト
グリーン１，６，８，28，30，31，33，37，59，
63，64および74；ダイレクトブラウン1A，２，
６，25，27，44，58，59，101，106，173，194，
195，209，210および211；ダイレクトブラツク
17，19，22，32，38，51，56，71，74，75，77，
94，105，106，107，108，112，113，117，118，
132，133および146；アシツドイエロー11，17，
19，23，25，29，36，38，40，42，44，49，61，
70，72，75，76，78，79，110，127，131，135，
141，142，164および165；アシツドオレンジ１，
７，８，10，19，20，24，28，33，41，43，45，
51，56，63，64，65，67および95；アシツドレツ
ド１，６，８，９，13，14，18，26，27，32，
35，37，42，57，75，77，85，88，89，97，106，
111，114，115，117，118，119，129，130，131，
133，134，138，143，145，154，155，158，168，
249，252，254，257，262，265，266，274，276，
282，283および303；アシツドバイオレツド７，
11，97および106；アシツドブルー29，60，92，
113，117および120；アシツドグリーン19，20お
よび48；アシツドブラウン２，４，13，14，20，
53，92，100，101，236，247，266，268，276，
277，282，289，301および302；アシツドブラツ
ク１，７，24，26，29，31，44，76，77，94，
109および110；モーダントイエロー１，３，５，
23，26，30，38および59；モーダントオレンジ
１，４，５，６，８，29および37；モーダントレ
ツド７，９，17，19，21，26，30，63および89；
モーダントバイオレツト５および44；モーダント
ブルー７，13，44，75および76；モーダントグリ
ーン11，15，17および47；モーダントブラウン
１，14，15，19，21，33，38，40，52および87；
モーダントブラツク１，３，７，９，11，17，
26，32，38，43，44，51，54，65，75，77，84，
85，86および87；フードイエロー３および４；フ
ードレツド７および９； 金属錯塩アゾ染料として、例えば、ソルベント
イエロー61および80；ソルベントオレンジ37，40
および44；ソルベントレツド８，21，83，84，
100，109および121；ソルベントブラウン37；ソ
ルベントブラツク23；アシツドブラツク51，52，
58，60，62，63，64，67，72，107，108，112，
115，118，119，121，122，123，131，132，139，
140，155，156，157，158，159および191；アシ
ツドイエロー59，98，99，111，112，114，116，
118，119，128，161，162および163；アシツドオ
レンジ74，80，82，85，86，87，88，122，123お
よび124；アシツドレツド180，183，184，186，
194，198，199，209，211，215，216，217，219，
256，317，318，320，321および322；アシツドバ
イオレツド75および78；アシツドブルー151，
154，158，161，166，167，168，170，171，175，
184，187，192，199，229，234および236；アシ
ツドグリーン７，12，35，43，56，57，60，61，
65，73，75，76，78および79；アシツドブラウン
19，28，30，31，39，44，45，46，48，224，
225，226，231，256，257，294，295，296，297，
299および300；ダイレクトイエロー39；ダイレク
トバイオレツト47および48；ダイレクトブルー
90，98，200，201，202および226；ダイレクトブ
ラウン95，100，112および170； スチルベンアゾ染料として、例えば、ダイレク
トブラツク62； チアゾールアゾ染料として、例えば、ダイレク
トレツド９および11、 等が挙げられる。 次に、アントラキノン染料・顔料としては、次
のものが挙げられる。 アントラキノン誘導体として、例えば、ベイシ
ツクバイオレツト25；ベイシツクブルー21，22，
44，45，47，54および60；アゾイツクジアゾコン
ポーネント36；バツトイエロー２，３，10，20，
22および33；バツトオレンジ13および15；バツト
レツド10，13，16，31，35および52；バツトバイ
オレツト13および21；バツトブルー４，６，８，
12，14，64，66，67および72；バツトグリーン
８，13，43，44および45；バツトブラウン１，
３，22，25，39，41，44，46，57，68，72および
73；バツトブラツク８，14，20，25，27，36，
56，59および60；デイスパーズオレンジ11；デイ
スパーズレツド４，９，11，15，53，55，65，
91，92，100，104，116および127；デイスパーズ
バイオレツト１，４，８，23，26，28，30および
37；デイスパーズブルー１，３，５，６，７，
20，26，27，54，55，56，60，61，62，64，72，
73，75，79，81，87，90，91，97，98，99，103，
104および105；デイスパーズイエロー51；ソルベ
ントバイオレツト13および14；ソルベントブルー
11，12，35および36；ソルベントグリーン３；ピ
グメントレツド83および89；ピグメントブルー
22；アシツドバイオレツト31，34，35，41，43，
47，48，51，54，66および68；アシツドブルー
23，25，27，40，41，43，45，54，62，72，78，
80，82，112，126，127，129，130，131，138，
140，142，143，182，183，203，204および205；
アシツドグリーン25，27，28，36，40，41および
44；アシツドブラウン27；アシツドブラツク48お
よび50；モーダントレツド３および11；モーダン
トブルー８および48；モーダントブラツク13；ピ
グメントバイオレツト５； アントロン誘導体として、例えば、バツトイエ
ロー１および４；バツトオレンジ１，２，３，４
および９；バツトバイオレツト１，９および10；
バツトブルー18，19および20；バツトグリーン
１，２，３および９；バツトブラツク９，13，29
および57；バツトレツド13；アシツドレツド80，
82および83、 等が挙げられる。 また、インジゴイド染料・顔料としては、次の
ものが挙げられる。 インジゴ誘導体として、例えば、バツトブルー
１，３，５，35および41；レデユースド・バツト
ブルー１；ピグメントバイオレツト19および
122；アシツドブルー74および102；ソリユービラ
イズド・バツトブルー５および41；ソリユービラ
イズド・バツトブラツク１；フードブルー１； チオインジゴ誘導体として、例えば、バツトオ
レンジ５；バツトレツド１，２および61；バツト
バイオレツト２および３；ピグメントレツド87お
よび88；バツトブラウン３、 等が挙げられる。 さらに、フタロシアニン染料・顔料として、例
えば、ソルベントブルー55；ピグメントブルー
15，16および17；ピグメントグリーン36，37およ
び38；ダイレクトブルー86および199；モーダン
トブルー58が挙げられる。 次に、カルボニウム染料・顔料としては、次の
ものが挙げられる。 ジフエニルメタン染料として、例えば、ベイシ
ツクイエロー２； トリフエニルメタン染料として、例えば、ベイ
シツクレツド９；ベイシツクバイオレツト１，３
および14；ベイシツクブルー１，５，７，19，
26，28，29，40および41；ベイシツクグリーン１
および４；ソルベントバイオレツト８；ソルベン
トブルー２および73；ピグメントバイオレツト
３；ピグメントブルー１，２および３；ピグメン
トグリーン１，２および７；ダイレクトブルー
41；アシツドバイオレツト15および49；アシツド
ブルー１，７，９，15，22，83，90，93，100，
103および104；アシツドグリーン３，９および
16；モーダントバイオレツト１；モーダントブル
ー１，29および47；フードバイオレツト２；フー
ドブルー２；フードグリーン２； キサンテン染料として、例えば、ベイシツクレ
ツド１；ソルベントレツド49；ピグメントレツド
81および90；ピグメントバイオレツト１，２およ
び23；アシツドレツド51，52，87，92および94；
モーダントレツド15および27；フードレツド14；
アクリジン染料として、例えば、ベイシツクオレ
ンジ14および15が挙げられる。 また、キノンイミン染料としては、次のものが
挙げられる。 アジン染料として、例えば、ベイシツクレツド
２；ベイシツクブラツク２；ソルベントブラツク
５および７；アシツドブルー59；アシツドブラツ
ク２； オキサジン染料として、例えば、ベイシツクブ
ルー３；ダイレクトブルー106および108； チアジン染料として、例えば、ベイシツクイエ
ロー１；ベイシツクブルー９，24および25が挙げ
られる。 メチン染料としては、次のものが挙げられる。 ポリメチン（またはシアニン）染料として、例
えば、ベイシツクイエロー11，13，14，19，21，
25，28，33および35；ベイシツクオレンジ21およ
び22；ベイシツクレツド12，13，14，15，27，
29，35，36および37；ベイシツクバイオレツト
７，15，21および27が挙げられる。 キノリン染料としては、例えば、ベイシツクグ
リーン６；デイスパーズイエロー54および56；ソ
ルベントイエロー33；アシツドイエロー３が挙げ
られる。 ニトロ染料としては、例えば、デイスパーズイ
エロー１，33，39，42，49および54；アシツドイ
エロー１が挙げられる。 ベンゾキノンおよびナフトキノン染料として
は、例えば、デイスパーズブルー58および108；
アシツドブラウン103，104，106，160，161，165
および188が挙げられる。 ナフタルイミド染料・顔料としては、例えば、
ピグメントレツド123；バツトバイオレツト23お
よび29；アシツドイエロー７が挙げられる。 ペリノン染料としては、例えば、バツトオレン
ジ７および15が挙げられる。 硫化染料としては、例えば、ソリユービライズ
ド・サルフアーイエロー２；サルフアーイエロー
４；サルフアーオレンジ３；サルフアーレツド
２，３，５および７；ソリユービライズド・サル
フアーブルー15；サルフアーブルー２，３，４，
６，７，９および13；サルフアーグリーン２，
３，６，14および27；ソリユービライズド・サル
フアーブラウン１および51；サルフアーブラウン
７，12，15および31；サルフアーブラツク１，
２，５，６，10，11および15；バツトイエロー
35，42および43；バツトブルー43および56が挙げ
られる。 螢光塗料としては、例えば、フルオレセント・
ブライトニング・エイジエント14，22，24，30，
32，37，45，52，54，55，56，84，85，86，87，
90，91，104，112，121，134，135，153，162，
163，164，166，167，168，169，170，171，172，
173，174，175，176および177が挙げられる。 アゾイツク染料としては、例えば、アゾイツク
ジアゾコンポーネント17，20，22，24，26，31，
35，41，47，48，109および121；アゾイツクカツ
プリングコンポーネント２，３，４，５，７，
８，10，11，12，14，15，16，17，18，19，20，
23，26，28，29，35，36，37，41および108；ア
ゾイツクブラウン２，７，11および15；アゾイツ
クブラツク１および５；アゾイツクイエロー１お
よび２；アゾイツクオレンジ２，３および７；ア
ゾイツクレツド１，２，６，９，16および24；ア
ゾイツクバイオレツト１，２，６，７，９および
10；アゾイツクグリーン１が挙げられる。 反応染料としては、例えば、リアクテイブイエ
ロー１，２，３，４，６，７，11，12，13，14，
15，16，17，18，22，23，24，25，26，27，37お
よび42；リアクテイブオレンジ１，２，４，５，
７，13，14，15，16，18，20，23および24；リア
クテイブレツド１，２，３，４，５，６，７，
８，11，12，13，15，16，17，19，20，21，22，
23，４，28，29，31，32，33，34，35，36，37，
38，39，40，41，42，43，45，46，49，50，58，
59，63および64；リアクテイブバイオレツト１，
２，４，５，８，９および10；リアクテイブブル
ー１，２，３，４，５，７，８，９，13，14，
15，17，18，19，20，21，25，26，27，28，29，
31，32，33，34，37，38，39，40，41，43，44お
よび46；リアクテイブグリーン５，６，７および
８；リアクテイブブラウン１，２，５，７，８，
９，10，11，14および16；リアクテイブブラツク
１，３，４，５，６，８，９，10，12，13，14お
よび18が挙げられる。 さらに顔料としては、クロム黄、亜鉛黄、
ZTO型ジンククロメート、鉛丹、酸化鉄粉、亜
鉛華、アルミニウム粉および亜鉛末のごとき無機
顔料などが例示される。 本発明は、スケール付着防止剤として(イ)前記の
染料および顔料の少なくとも１種と(ロ)無機化合物
の少なくとも１種とを組合せて使用する方法にも
関し、これらを重合器内壁面等に塗布する前にそ
れらの表面あらさを1μｍ以下にしておくことに
より、有効かつ確実にスケールの付着を防止する
ことができる。無機化合物自体にはスケール付着
防止作用はないのであるが、これをこの発明のよ
うに染料・顔料と組合せると染料・顔料がもつス
ケール付着防止作用が意外にもさらに向上する。
ところが、この効果も塗布される表面の表面あら
さを1μｍ以下とすることによつて効果的に発揮
されることがわかつた。表面あらさが1μｍを超
えるとスケール付着防止効果は不十分でスケール
付着を効果的に防止することはできない。 上記のように、(イ)成分の染料・顔料と(ロ)成分の
無機化合物を混合して塗布する場合、(イ)成分と(ロ)
成分との割合は、(イ)成分100重量部当り(ロ)成分を
0.1〜2000重量部とすることが好ましく、さらに
は１〜1000重量部とするのがより好ましい。 この(ロ)成分の無機化合物としては、オルトケイ
酸、メタケイ酸、メソ二ケイ酸、メソ三ケイ酸、
メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトケ
イ酸ナトリウム、二ケイ酸ナトリウム、四ケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸カリウム、二ケイ酸水素
カリウム、オルトケイ酸リチウム、オルト二ケイ
酸六リチウム、水ガラス、12−ケイタングステン
酸、イソ−12−ケイタングステン酸、10−ケイタ
ングステン酸、12−ケイタングステン酸カリウ
ム、イソ−12−ケイタングステン酸カリウム、10
−ケイタングステン酸カリウム、12−ケイタング
ステン酸ナトリウム、イソ−12−ケイタングステ
ン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸、ケイモリブ
デン酸カリウム、ケイモリブデン酸ナトリウムな
どのケイ酸類もしくはケイ酸塩； マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアル
カリ土類金属、亜鉛等の亜鉛族金属、アルミニウ
ム等のアルミニウム金属、チタン、すず等のすず
族金属、鉄、ニツケル等の鉄族金属、クロム、モ
リブデン等のクロム族金属、マンガン等のマンガ
ン族金属、銅、銀等の銅族金属、白金等の白金族
金属等から選択される金属の酸素酸塩、酢酸塩、
硝酸塩、水酸化物あるいはハロゲン化物等の金属
塩； 金コロイド、銀コロイド、イオウコロイド、水
酸化第二鉄のコロイド、すず酸のコロイド、ケイ
酸のコロイド、二酸化マンガンのコロイド、酸化
モリブデンのコロイド、硫酸バリウムのコロイ
ド、五酸化バナジウムのコロイド、水酸化アルミ
ニウムのコロイド、リチウムシリケートのコロイ
ドなど機械的粉砕、超音波の照射、電気的分散お
よび化学的方法によつて調製された無機のコロイ
ドが例示される。これらの中でも、特にケイ酸塩
類、ケイ酸コロイド、水酸化第二鉄コロイド等が
好ましい。 染料および／または顔料、場合によつてはさら
に前記無機化合物を組合せた組成物を重合器内壁
面等に塗布するには、そのまままたは適当な溶媒
に溶解または分散して塗布液を調製して塗布すれ
ばよい。塗布液中のスケール防止剤の濃度は、通
常、0.01重量％以上が好ましい。 塗布液を調製する場合の溶媒としては、水、各
種の有機溶媒、例えば、ガソリン、石油、ベンジ
ン、ミネラルスピリツト、石油ナフタ、V.M.＆
P.ナフタ、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメンな
どの脂肪族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類； トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、三塩化エチレン、一臭
化ベンゼン、一塩化ベンゼン、二塩化ベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類； アミルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、２−エチルブチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキ
サノール、メチルアルコール、メチルアミルアル
コール、ベンジルアルコール、ブチルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチル
シクロヘキサノン、メチルジプロピルケトン、メ
チルエチルケトン、メチル正ヘキシルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、
メジチルオキシドなどのケトン類； 酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロピオン
酸エステル類、ギ酸エステル類などのエステル
類； 乳酸ブチル、乳酸イソプロピル、乳酸エチル、
オキシプロピオン酸エチル、マレイン酸ジエチル
などのアルコールエステル類； アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチルなどのケ
トンエステル類； イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジエ
チルカービトール、ジエチルセロソルブ、ブチル
エーテルなどのエーテル類； アセトニルメタノール、ジアセトンアルコー
ル、ジヒドロキシルアセトン、ピルビルアルコー
ルなどのケトンアルコール類； イソプロピルセロソルブ、カービトール、グリ
シドール、セロソルブ、グリコールエーテル、ベ
ンジルセロソルブ、ブチルカービトール、ブチル
セロソルブ、メチルダービトール、メチルセロソ
ルブ、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのエーテルアルコール類； アセタールエチルエーテル、アセトニルメタノ
ールエチルエーテル、メチルエトオキシエチルエ
ーテルなどのケトンエーテル類； 酢酸ブチルカービトール、酢酸ブチルセロソル
ブ、酢酸カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸３
−メトキシブチル、酢酸メチルカービトール、酢
酸メチルセロソルブなどのエステルエーテル類； 等を使用することができる。 有機溶媒として水と相溶性の高いメチルアルコ
ール、エチルアルコール、アリルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンア
ルコールなどのケトン類； 酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸
モノエチルエーテルなどのエステル類； ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
などのエーテル類； テトラヒドロフラン、フリフリルアルコールな
どのフラン類； アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロ
トン性溶媒； 等を使用する場合は、スケール付着防止剤の溶解
性、分散性を阻害しない範囲で水を塗布液に加
え、塗布液の経済性、輸送・貯蔵中の安全性の向
上を図ることができる。 使用するスケール付着防止剤がアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の形となつているスルホン
酸基またはカルボキシル基を有している水溶性の
スルホン酸型もしくはカルボン酸型染料の場合に
は、特公昭56−5442号に記載のように、溶解させ
る溶媒として水を使用することができ、溶媒が無
毒、無害であるとの安全衛生上の利点がある。こ
のように、溶媒として水を用いる場合には、特公
昭56−5444号に記載のように、塗布液にアルコー
ル類、好ましくはC3〜6の一価アルコール例えば
ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソ−ブチルアルコール、sec−ブチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアル
コール、ｔ−アミルアルコール、イソ−アミルア
ルコール、sec−アミルアルコール、sec−ヘキシ
ルアルコール等を加えて、塗布液の重合器内壁面
等に対するぬれ性を高めることができる。また、
特公昭56−5442号に記載のように、塗布液の塗布
後の乾燥を容易にする目的で、水と相溶性のある
有機溶媒、例えばアルコール系溶媒、エステル系
溶媒、ケトン系溶媒等を塗布液に加えることもで
きる。 本発明の方法にしたがつて染料・顔料および場
合によつてはさらに無機化合物等を含む塗布液を
重合器内壁面等に塗布する際には、壁面等に対す
る定着性を高めるために必要に応じて種々の定着
剤を使用することができる。定着剤の使用法とし
ては、スケール付着防止剤を含む塗布液に配合し
て使用する方法、スケール付着防止剤を塗布する
前に予め定着剤またはその溶液を壁面等に塗布し
ておき、その上にスケール付着防止剤を重ね塗り
する方法等があり、スケール付着防止剤の種類、
定着剤の種類に応じて適宜の使用法を選択する。
このような定着剤としては、次に示す高分子化合
物を用いることができる。 オレフインポリマー類、例えば、ポリエチレ
ン、ポリエチレンスルホン酸、ポリプロピレン、
ポリ（１−ブテン）、ポリイソブテン、ポリシク
ロペンテン、ポリシクロペンチルエチレン、ポリ
シクロヘキシルエチレン、ポリ（３−シクロヘキ
シル−１−プロペン）、ポリ（４−シクロヘキシ
ル−１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘキシル−
１−ペンテン）、ポリ（シクロトリフロールエチ
レン）、ポリ（テトラフロロエチレン）； ジエンポリマー類、例えば、ポリアレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ポリ（１−メトキシブタジエン）、ポリ（２
−tert−ブチル−１，３−ブタジエン）、ポリ
（シクロペンタジエン）、ポリ（１，３−シクロヘ
キサジエン）、ポリ（ジメチルフルベン）、ポリ
（４−ビニル−１−シクロヘキサン）、ポリ（１，
５−ヘキサジエン）、ポリ（１，５−シクロオク
タジエン）、ポリ（ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘ
プタ−２，５−ジエン）、ポリ（５，７−ジメチ
ル−１，６−オクタジエン）、ポリ（ジアリルフ
タレート）、ポリ（ジアリルジメチルシラン）、ポ
リ（ジアリルフエニルフオスフインオキシド）； アセチレンポリマー類、例えば、ポリアセチレ
ン、ポリ（シアノアセチレン）、ポリ（（ヒドロキ
シメチル）アセチレン）、ポリ（ブトキシアセチ
レン）、ポリ（フエニルアセチレン）、ポリ（ジフ
エニルジアセチレン）、ポリ（ピリジルアセチレ
ン）； 脂肪族ビニル、ビニリデンポリマー類、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコー
ル、ポリ（ビニルフオルマール）、ポリ（ビニル
アセタール）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ
（ビニルイソブチラール）、ポリ（ビニルシクロヘ
キサノンケタール）、ポリ（ビニルアセテート）、
ポリ（ビニルクロロアセテート）、ポリ（ビニル
イソブチレート）、ポリ（ビニルピバレート）、ポ
リ（ビニルｎ−カプロエート）、ポリ（ビニルカ
プリレート）、ポリ（ビニルラウレート）、ポリ
（ビニルパルミテート）、ポリ（ビニルベンゾエイ
ト）、ポリ（ビニルサルフエイト）、ポリ（ビニル
クロライド）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポ
リ（ビニルブロマイド）、ポリ（ビニルメチルエ
ーテル）、ポリ（ビニルエチルエーテル）、ポリ
（ビニルｎ−プロピルエーテル）、ポリ（ビニルイ
ソプロピルエーテル）、ポリ（ビニルｎ−ブチル
エーテル）、ポリ（ビニルイソブチルエーテル）、
ポリ（ビニルtert−ブチルエーテル）、ポリ（ビ
ニルネオペンチルエーテル）、ポリ（ビニルカル
ボメトキシメチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−メトキシエチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−クロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル２，２，
２−トリフロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル
ベンジルエーテル）、ポリ（ビニルメチルケト
ン）、ポリ（メチルイソプロペニルケトン）、ポリ
（１−ニトロプロピレン）、ポリ（ビニルスルホフ
ルオリド）、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインオキシド）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインスルフアイド）、ポリ
（ジメチル−２−シアノ−２−プロペン−１−ホ
スホネート）、ポリ（ジエチル−２−シアノ−２
−プロペン−１−ホスホネート）、ポリ（マレイ
ツクアンヒドライド）； 芳香族ビニルポリマー類、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（４−ク
ロロスチレン）、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポ
リ（ジクロロスチレン）、ポリ（４−メトキシス
チレン）、ポリ（２，５−ジメトキシスチレン）、
ポリ（ビニル−ビス（１−エトキシエチル）ヒド
ロキノン）、ポリ（４−ビニル−フタル酸）、ポリ
（４−ビニル−フエニルほう酸）、ポリ（ジフエニ
ル−４−スチリルホスフインオキシド）、ポリ
（ジフエニル−４−スチリルホスフインスルフア
イド）、ポリ（９−ビニルアントラセン）、ポリ
（４−ビニル−ビフエニル）、ポリ（アセナフチレ
ン）、ポリインデン； 複素環式ビニルポリマー類、例えば、ポリ（Ｎ
−ビニルカーバゾール）、ポリ（９−Δ5−ペンテ
ニルカルバゾール）、ポリ（９−Δ5−ヘキセニル
カルバゾール）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、
ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニル
ピリジン）、ポリ（２−メチル−２−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２，４−ジメチル−６−ビニル−
Ｓ−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニル−１，２，
４−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニルベンズトリ
アゾール）、ポリ（Ｎ−モルホリノン−(3)）、ポリ
クマロン； アクリルおよびメタクリルポリマー類、例え
ば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ
（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレー
ト）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（５−シ
アノ−３−thia−フエニルアクリレート）、ポリ
（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリ
レート）、ポリ（ｎ−プロピルメタクリレート）、
ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（イソ
ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルメ
タクリレート）、ポリ（２−エチルブチルメタク
リレート）、ポリ（ｎ−オクチルメタクリレー
ト）、ポリ（ｎ−ラウリルメタクリレート）、ポリ
（４−（tert−ブチル）フエニルメタクリレート）、
ポリ（ボルニルメタクリレート）、ポリ（β−（Ｎ
−カルバジル）エチルメタクリレート）、ポリ
（tert−ブチルクロトネート）、ポリアクリロニト
リル、ポリメタアクリロニトリル、ポリアクリル
アミド、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソ
ブチル）アクリルアミド）、ポリ（アクリロピペ
リジン）、ポリ（アクリロモルホリド）、ポリ（９
−アクリルイルカルバゾール）、ポリメタクリル
アミド、ポリアクロレイン、ポリ（α−メチルア
クロレイン）、ポリ（ジアクリルイルメタン）、ポ
リ（アクリリツクアンヒドライド）、ポリ（メタ
クリリツクアンヒドライド）； ポリエーテル類、例えば、ポリホルムアルデヒ
ド、ポリアセトアルデヒド、ポリ（モノクロロア
セトアルデヒド）、ポリクロラール、ポリプロピ
オンアルデヒド、ポリアクロレイン、ポリ（２−
ホルミル−Δ5−ジヒドロピラン）、ポリ（トラン
ス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシアルデ
ヒド）、ポリ（グルタルジアルデヒド）、ポリ（β
−メチルグルタルジアルデヒド）、ポリ（β−フ
エニルグルタルジアルデヒド）、ポリ（ジメチル
ケテン）、ポリアセトン、ポリ（モノブロモアセ
トン）、ポリ（７−オキサ−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン）、ポリ（３−フエノキシレン）、ポ
リ（２，６−キシレノール）、ポリ（エチレンオ
キシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（シ
クロペンテンオキシド）、ポリ（シクロヘキセン
オキシド）、ポリ（フエニルグリシジルエーテ
ル）、ポリ（１，２−ジ（エポキシエチル）ベン
ゼン）、ポリ（３，３−ビス（クロロメチル）オ
キセタン）、ポリ（テトラヒドロフラン）； ポリスルフイド、ポリスルホン類、例えば、ポ
リ（チオカルボキシルフロリド）、ポリ（エチレ
ンジクロライド−ナトリウムテトラスルフイド）、
ポリ（ジクロロジエチルエーテル−ナトリウムジ
スルフイド）、ポリ（ジクロロジエチルエーテル
−ナトリウムテトラスルフイド）、ポリ（フエニ
レンスルフイド）、ポリ（エチレンスルホン）、ポ
リ（プロピレンスルホン）、ポリ（１−ブテンス
ルホン）、ポリ（５−ノルボルネンスルホン）、ポ
リ（スチレンスルホン）、ポリ（１−ペンチンス
ルホン）、ポリ（１−ヘキシンスルホン）、ポリ
（１−ヘプチンスルホン）、ポリ（ブタジエンスル
ホン）、ポリ（イソプレンスルホン）、ポリ（ジメ
チルブタジエンスルホン）、ポリ（１，５−ヘキ
サジエンスルホン）、ポリ（シス，シス−シクロ
−オクタジエンスルホン）、ポリ（ノルボルナジ
エンスルホン）； 種々の付加重合体、例えば、ポリ（メチレンジ
イソシアネート）、ポリ（エチレンジイソシアネ
ート）、ポリ（トリメチレンジイソシアネート）、
ポリ（テトラメチレンジイソシアネート）、ポリ
（５−イミノヒダントイン）、ポリ（パーフルオロ
グルタロジニトリル）、ポリ（１−パーフルオロ
ブチリル）アジリジン）； ホルムアルデヒドレジン類、例えば、フエノー
ル−ホルムアルデヒドレジン、メラミン−ホルム
アルデヒドレジン、尿素−ホルムアルデヒドレジ
ン、アニリン−ホルムアルデヒドレジン、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒドレジ
ン； ポリエステル類、例えば、ポリ（11−オキシウ
ンデカノエート）、ポリ（ヘキサメチレンサクシ
ネート）、ポリ（ヘキサメチレンセバケート）、ポ
リ（ヘキサデカメチレンセバケート）、ポリ（ヘ
キサメチレンα，α′−ジブチルセバケート）、ポ
リ（オクタメチレン シス−ヘキサヒドロテレフ
タレート）、ポリ（オクタメチレン トランス−
ヘキサヒドロテレフタレート）、ポリ（ヘキサメ
チレンマレエート）、ポリ（ヘキサメチレンフマ
レート）、ポリ（ヘキサメチレンアセチレンジカ
ルボキシレート）、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）、ポリ（ｐ−フエニレンイソフタレート）、ポ
リ（４，4′−ビフエニレンイソフタレート）、ポ
リ（ヘキサメチレンカルボネート）、ポリ（ｐ−
フエニレンカルボネート）、ポリ（ｍ−フエニレ
ンカルボネート）、ポリ（４，4′−イソプロピリ
デンジフエニレンカルボネート）、ポリ（４，
4′−（２−ペンチレン）ジフエニレンカルボネー
ト）、ポリ（１，２−ビス（ヒドロキシメチル）
カルボラン−アジピン酸）、ポリ（アリルスルホ
ネート）、ポリ（ヒドロキノン−アリールオキシ
−ホスホリルジクロライド）、ポリ（ヒドロキノ
ン−（クロロメチル）ホスホリルジクロライド）、
ポリ（ヒドロキノン−（Ｎ−ジメチル）ホスホル
アミド酸（phosphoramidic acid）ジクロライ
ド； ポリアミド類、例えば、ポリ（イソシアネー
ト）、ポリ（ビニルイソシアネート）、ポリ（ブチ
ルイソシアネート）、ポリ（３−アミノプロピオ
ン酸）、ポリ（６−アミノプロピオン酸）、ポリ
（11−アミノウンデカン酸）、ポリ（ヘキサメチレ
ンアジパミド）、ポリ（デカメチレンアジパミ
ド）、ポリ（３，3′−（メチルイミノ）ビストリメ
チレンアジパミド）、ポリ（ベンジジン−イソフ
タル酸）、ポリ（ピロメリツトジアンヒドライド
−アロマテイクジアミン）、ポリ（１，６−ヘキ
サメチレン−ビス（カルボキシエチル）スルフイ
ド）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンジアミン−
ベンゼン−１，３−ビス−スルホン酸クロライ
ド）、ポリ（トランス−２，５−ジメチル−ピペ
ラジン−４，4′−スルホニル−ジベンゾイルクロ
ライド）、ポリ（ビス（３−アミノプロピル）フ
エニル ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス
（３−アミノプロピル）フエニル ホスフイン−
テレフタル酸）、ポリ（ビス（３−アミノプロピ
ル）メチル ホスフインオキシド−アジピン酸）、
ポリ（ビス（３−アミノプロピル）ｎ−オクチル
ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス（３−ア
ミノプロピル）フエニルホスフインオキシド−ア
ジピン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−ビ
ス（２−カルボキシエチレン）フエニルホスフイ
ンオキシド）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−
ビス（ｐ−カルボキシフエニル）フエニルホスフ
インオキシド）、ポリ（ピペラジン−ビス（２−
カルボキシエチル）−フエニルホスフインオキシ
ド）； ポリユリア、ポリウレタン類、例えば、ポリユ
リア、ポリ（１，10−デカメチレンジアミン−
１，６−ヘキサメチレン−ビス−エチルウレタ
ン）、ポリ（ジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート−４，4′−ジフエニルメタン）、ポリ
（トルエン−２，４−ジイソシアネート−Ｎ，
N′−ビス（トリメチルシリル）−ｐ，p′−ジアミ
ノジフエニルエーテル、ポリウレタン、ポリウレ
タンポリ（プロピレンオキシド）ベイシス
（basis）； 種々の線状縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ジ
エチルカルボジイミド）、ポリ（ジアリルカルボ
ジイミド）、ポリ（ジ−ｎ−ブチルカルボジイミ
ド）、ポリ（メチルイソプロピルカルボジイミ
ド）、ポリ（ジ−ｎ−ヘキシルカルボジイミド）、
ポリ（ジフエニルカルボジイミド）、ポリ（４，
4′−ジフエニレンメタン−カルボジイミド）、ポ
リ（ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，
３−キシリレンカルボジイミド）、ポリ（３−メ
チル−１，４−フエニレンカルボジイミド）、ポ
リ（２，2′−ジメチル−ビフエニレンカルボジイ
ミド）、ポリ（２，2′−ジメトキシ−ビフエニレ
ンカルボジイミド）、ポリ（１，５−ナフチレン
カルボジイミド）、ポリ（アジピルジヒドラジド
−スクシノイルクロライド）、ポリ（アジピルジ
ヒドラジド−イソフタロイルクロライド）、ポリ
（イソフタリツクジヒドラジド−テレフタロイル
クロライド）、ポリ（２，５−ジメチルベンジレ
ン）、ポリ（ｐ−キシリレン）、ポリ（２，５−ジ
メチルキシリレン）、ポリ（２，５−ジメトキシ
−ｐ−キシリレン）、ポリ（ｐ−キシリリデン）、
ポリ（α−シアノ−ｍ−キシリリジン）、ポリ
（α−シアノ−ｐ−キシリリジン）、ポリ（ニトロ
フエニレン）、ポリ（テトラメチル−ｐ−フエニ
レンジメチレン）、ポリ（２，５−ジヒドロキシ
−ｐ−フエニレンジメチレン）、ポリ（４，4′−
オキシジフエニレンジメチレン）、ポリ（２，５
−ジメトキシ−ｐ−フエニレンジメチレン）； 複素環式縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ベン
ゾイミダゾール）、ポリ（アルキレン−５，5′−
ジベンゾイミダゾール）、ポリ（アリレン−５，
5′−ジベンゾイミダゾール）、ポリ（ピロメリツ
トイミド）、ポリ（ベンゾオキサゾール）、ポリ
（オキサジアゾール）、ポリ（オキサジアゾリジ
ン）、ポリ（ジチアゾール）、ポリ（ベンゾチアゾ
ール）、ポリ（（１，４−キシリレニル）−２−メ
チルピペラジン）、ポリ（キノキサリン）、ポリ
（Ｓ−トリアジニレンイミド）； 天然高分子、改質天然高分子類、例えば、天然
ゴム、環化ゴム、塩酸ゴム、塩化ゴム、グツタペ
ルカ、セルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロー
ス、アリルセルロース、ベンジルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、シアノエチルセルロース、セルロース
トリホルメイト、セルロースアセテイト、セルロ
ーストリアセテイト、セルローストリプロピオネ
ート、セルローストリブチレート、セルロースト
リカプロエイト、セルローストリカルバニレー
ト、セルロースニトレート、セルローストリニト
レート、スターチ、アミロース、アミロースアセ
テート、アミロースカルバニレート、アミロペク
チン、アルギン酸、キチン、グリコーゲン、アラ
ビアゴム、トラガカントゴム、ヘパリン、ペクチ
ン、ロジン、コーパル、シエラツク、カゼイン、
コラーゲン（Calf−skin）、コラーゲン
（ichthyocol）、ゼラチン、ピーナツツ・プロテイ
ン、ダイズ・プロテイン、核タンパク質（calf
thymus）、核タンパク質（sperm of
seaurchin）、ポリ（サルコシン）、セリシン、シ
ルク、ウール、ゼイン、ポリアデニル酸、デオキ
シリボ核酸、リボ核酸； ポリシロキサン類、例えば、ポリシロキサン、
ポリジメチルシロキサン； 有機金属ポリマー類、例えば、ポリ（ビス（イ
ミダゾレート）−金属（））、ポリ（アルミニウ
ムトリイソプロピレート−エチレンジアミン）；
および 無機高分子、例えば、ポリメタホスフエート、
などである。 本発明の方法により染料・顔料および場合によ
つてはさらに無機化合物が重合器内壁面および重
合器付属設備のスケールが付着する恐れのある部
分、即ち重合過程で単量体が接触する部分（接触
する可能性のある部分を含む）に塗布される。重
合器付属設備で単量体が接触するものとしては、
例えば、撹拌翼、撹拌軸、コンデンサー、ヘツダ
ー、バツフル、サーチコイル、ボルト、ナツト等
がある。 スケール付着防止剤を上記重合器内壁面等に塗
布する方法には特に制限はなく、例えばハケ塗
り、スプレー塗布、塗布液で重合器を満たした後
に抜き出す方法などをはじめとして、その他特開
昭57−61001号、同55−36288号、特公表昭56−
501116号、同56−501117号、特開昭59−11303号
等に記載の自動塗布方法を用いることができる。 本発明の方法は、水性媒体中における種々のビ
ニル系単量体の重合に適用することができ、この
ような重合の代表的な例としては、塩化ビニルな
どのハロゲン化ビニルまたはそれらを主体とする
単量体混合物例えば塩化ビニル−酢酸ビニル等の
懸濁重合あるいは乳化重合によるそれら（共）重
合体の製造；ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリル等の重合体のビー
ズ、ラテツクスの製造；SBR，NBR，CR，IR，
IIR等の合成ゴムの製造（これら合成ゴムは、通
常、乳化重合によつて製造される）；ABS樹脂の
製造等を挙げることができる。重合の形式は懸濁
重合でも乳化重合でもよい。重合に供し得るビニ
ル系単量体としては、塩化ビニル等のハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸あるい
はそれらのエステルまたは塩、マレイン酸または
フマル酸、およびそれらのエステルまたは無水
物、ブタジエン、クロロプレン、イソプレンのよ
うなジエン系単量体、さらにスチレン、アクリロ
ニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテ
ル等が挙げられる。 これら単量体の１種または２種以上の重合にあ
たり、その重合形式、重合処方がいずれであつて
もスケール防止の目的が有効に達成される。 これらの懸濁重合や乳化重合では、一般に重合
触媒として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートおよびアセチルシ
クロヘキシルパーオキサイドのごとき有機過酸化
物、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
のごときアゾ触媒、過硫酸カリ、過硫酸アンモニ
ウムのごとき水溶性過酸化物等が用いられる。ま
た、分散剤として、例えば、ポリ酢酸ビニルの部
分鹸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースのごときセルロース誘導体、およびゼ
ラチンのごとき天然および合成高分子化合物等の
懸濁剤；ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
トリオレートのごときノニオン乳化剤、ラウリル
スルフオン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフオ
ン酸ソーダのごときアニオン乳化剤等の乳化剤が
用いられ、その他添加剤として炭酸カルシウム、
酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫酸鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワツクス、ステアリン酸、セチルアルコー
ルなどの滑剤、DOD、DBPなどの可塑剤、トリ
クロロエチレン、メルカプタン類などの連鎖移動
剤、PH調節剤などが重合系に加えられる。本発明
の方法によれば、このような触媒、分散剤、添加
物の種類によらず、どのような重合系においても
スケールの付着を効果的に防止することができ
る。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。なお、部は特記しない限り重量部を表す。 実施例 １ 第１表に示すように、各実験について内容積
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調整した。表面あらさ
の調整は、適当な粒度の研磨材を用いてバフ研磨
することで行つた。特に、実施例に当たる実験で
は、内壁面の表面あらさをJIS B0652に規定の光
学的測定法で測定しながら、まず、粒度150番の
研磨材で内壁面前面をバフ研磨し、次いで粒度
200番，250番及び350番の研磨材をこの順序で段
階的に用いて同様のバフ研磨を施し、内壁面全面
にわたり表面あらさが1μｍ以下となるようにし
た。各実験について、第１表に示すように染料あ
るいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必要に応
じて同表に示す無機化合物、高分子化合物を添加
して塗布液を調製した。各実験の無機化合物、高
分子化合物の配合比および塗布液の染料・顔料濃
度も第１表に示す。こうして調製した塗布液を、
前述のように所定の表面あらさとした重合器内壁
面および撹拌機等の単量体が接触する部分に塗布
し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.022部、ヒドロキシメ
チルセルロース0.028部、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート0.03部を仕込み、52℃で７時間重
合した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器
内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第１表に記載の
時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合
後の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最
高200バツチ繰り返し実施した。 また、第10，30，50，100，150および200バツ
チの各バツチ終了後のスケール付着状態を目視に
より次の規準で評価し、さらに最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第１表に示した。 Ａ；スケールの付着はない Ｂ；砂状のスケールが数％付着 Ｃ；部分的にうすくスケールが付着（付着率10％
程度） Ｄ；部分的に厚くスケールが付着（付着率10％程
度） Ｅ；部分的にうすくスケールが付着（付着率50％
程度） Ｆ；部分的に厚くスケールが付着（付着率50％程
度） Ｇ；全面にうすくスケールが付着 Ｈ；全面に厚くスケールが付着 なお、第１表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.１〜６は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。また、実験No.23，57の塗布液は、水100部に
硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、80
℃で30分間加熱して調製した。
ビニル系単量体の重合過程における重合器内壁面
等へのスケール付着防止の改良に関する。 ［従来技術とその問題点］ 例えば、塩化ビニル等のビニル系単量体を重合
触媒の存在下、水性媒体中で懸濁重合または乳化
重合する方法においては、重合過程で重合器内壁
面や撹拌機等の重合器付属設備の単量体と接触す
る部分に重合体スケールが付着するという問題が
ある。このスケールが重合器内壁等に付着する
と、重合体の収率、重合器冷却能力等が低下する
ほか、付着スケールが重合器から剥離して製品中
に混合して所謂フイツシユアイの原因になるなど
製品の品質を低下させる。さらに、この付着スケ
ールを除去するためには、過大な労力と時間とを
要するのみならず、このスケール中には未反応の
単量体が吸着されているので、近時きわめて重大
な問題となつている単量体（塩化ビニル等）によ
る人体障害の危険性があるという不利がある。 このような重合体スケールの付着を防止する方
法として重合器内壁面等に薬剤（以下「スケール
付着防止剤」と称す）を塗布する方法が知られて
おり、種々のスケール付着防止剤が提案されてき
た。種々の公知の方法の中でも特に優れた方法と
して、スケール付着防止剤として染料および／ま
たは顔料を用いる方法が知られている（特公昭45
−30835）。しかし、この方法もあらゆる場合に有
効かつ確実にスケールの付着を防止することがで
きるわけではなく、必ずしも満足できるものでは
なかつた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、上述した従来技術の難点に鑑
み、１種または２種以上のビニル系単量体の重合
過程におけるスケール付着を確実に防止すること
ができるビニル系重合体の製法を提供することに
ある。 本発明者らは特公昭45−30835号に開示の方法
の改良を図り、その結果、スケール付着防止剤と
して染料および／または顔料を重合器内壁面等に
塗布する際にそれらの表面あらさを制御すること
により、有効かつ確実にスケールの付着を防止で
きることを見出した。 ［本発明の構成−問題点解決の手段］ すなわち、本発明によると、 １種または２種以上のビニル系単量体を水性媒
体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
が接触する部分の表面あらさを1μｍ以下とし、
それらの表面に予め染料および／または顔料を塗
布しておくことを特徴とするビニル系重合体の製
法が提供される。 本発明における「表面あらさ」とは、JIS
B0601に規定されるRmax（最大高さ）を意味す
る。この表面あらさRmaxは、触針法（JIS
B0651）、光学的測定法（JIS B0652）等の方法
により測定することができる。 本発明におけるように、染料および／または顔
料を塗布する表面の表面あらさを予め1μｍ以下
にしておくとスケールの付着を効果的に防止でき
る理由は必ならずしも明らかではないが、表面あ
らさが1μｍより大きいと、染料・顔料がたとえ
重合器内壁面等に塗布されていてもスケール付着
防止剤としての効果が十分に発揮されず、スケー
ルの付着を有効に防止することができない。 本発明の方法は、重合器内壁面やその他重合器
付属設備の単量体が接触する部分の材質に関係な
く適用することができる。重合器および付属設備
は、通常、ステンレス、カーボンスチール、モネ
ル、チタン等の材料からなり、また器内壁がグラ
スライニングされているものもあるが、これらの
いずれの材料の場合でも表面あらさを1μｍ以下
として染料・顔料を塗布しておくことによりスケ
ールの付着を効果的に防止することができる。 重合器内壁面等の表面あらさがそのままでは
5μｍを超える場合には、染料・顔料を塗布する
前に適当な研磨方法によつて研磨して表面あらさ
を5μｍ以下にする。利用できる研磨方法には特
に制約はなく、例えばバフ磨き、電解研磨、エメ
リーペーパー磨き等の方法がある。 本発明の方法にスケール付着防止剤として用い
られる染料、顔料としては、例えばモノアゾおよ
びポリアゾ染料・顔料、金属錯塩アゾ染料・顔
料、スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料等
のアゾ系染料・顔料； アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等の
アントラキノン染料・顔料； インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド染料・顔料； フタロシアニン染料・顔料； ジフエニルメタン染料、トリフエニルメタン染
料・顔料、キサンテン染料、アクリジン染料等の
カルボニウム染料・顔料； アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料等
のキノンイミン染料； ポリメチンまたはシアニン染料等のメチン染
料； キノリン染料； ニトロ染料； ベンゾキノンおよびナフトキノン染料； ナフタルイミド染料・顔料； ペリノン染料； 硫化染料； 螢光染料； アゾイツク染料； および反応染料を挙げることができ、これらは
１種単独でも２種以上の組合せでも使用できる。 これら例示した染料・顔料の中でも特に好まし
いものは、アジン系染料、チアジン系染料、オキ
サジン系染料である。これらの染料・顔料をさら
に具体的に例示すると次のとおりである。 アゾ系染料および顔料としては、次のものが挙
げられる。 モノアゾおよびポリアゾ染料として、例えば、
ベイシツクイエロー32，34および36；ベイシツク
オレンジ２，32，33および34；ベイシツクレツド
17，18，22，23，24，32，34，38，39および40；
ベイシツクバイオレツド26および28；ベイシツク
ブルー58，59，64，65，66，67および68；ベイシ
ツクブラウン１，４，11および12；ベイシツクブ
ラツク８；アゾイツクジアゾコンポーネント４，
21，27および38；デイスパーズイエロー３，４，
５，７，８，23，50，60，64，66，71，72，76，
78および79；デイスパーズオレンジ１，３，５，
13，20，21，30，32，41，43，45，46，49，50お
よび51；デイスパーズレツド１，５，７，12，
13，17，43，52，54，56，58，60，72，73，74，
75，76，80，82，84，88，90，97，99，101，
103，113，117，122，125，126，128、および
129；デイスパーズバイオレツド10，24，33，38，
41，43および96；デイスパーズブルー85，92，94
および106；デイスパーズブラウン３および５；
デイスパーズブラツク１，２，10，26，27，28，
29，30および31；ソルベントイエロー２，６，
14，15，16，19，21および56；ソルベントオレン
ジ１，２，５，６，14および45；ソルベントレツ
ド１，３，23，24，25，27および30；ソルベント
ブラウン３，５および20；ソルベントブラツク
３；ピグメントイエロー１，２，３，４，５，
６，７，10，11，12，13，14，15，16，17，23，
65，73および83；ピグメントオレンジ１，２，
５，13，14，15，16，17，24および31；ピグメン
トレツド１，２，３，４，５，６，７，８，９，
10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，21，
22，23，30，31，32，37，38，39，40，41，48，
49，50，51，52，53，54，55，57，58，60，63，
64，68，112，114および163；ピグメントブルー
25；ピグメントグリーン10；ピグメントブラウン
１、および２；ピグメントブラツク１；ダイレク
トイエロー１，８，11，12，24，26，27，28，
33，44，50，58，85，86，87，88，89，98，100
および110；ダイレクトオレンジ１，６，８，10，
26，29，39，41，49，51，57，102および107；ダ
イレクトレツド１，２，４，13，17，20，23，
24，28，31，33，37，39，44，46，62，63，75，
79，80，81，83，84，89，95，99，113，197，
201，218，220，224，225，226，227，228，229，
230および231；ダイレクトバイオレツト１，７，
９，12，22，35，51，63，90，94および98；ダイ
レクトブルー１，２，６，８，15，22，25，71，
76，77，78，80，120，123，158，160，163，
165，168，192，193，194，195，196，203，207，
225，236，237，246，248および249；ダイレクト
グリーン１，６，８，28，30，31，33，37，59，
63，64および74；ダイレクトブラウン1A，２，
６，25，27，44，58，59，101，106，173，194，
195，209，210および211；ダイレクトブラツク
17，19，22，32，38，51，56，71，74，75，77，
94，105，106，107，108，112，113，117，118，
132，133および146；アシツドイエロー11，17，
19，23，25，29，36，38，40，42，44，49，61，
70，72，75，76，78，79，110，127，131，135，
141，142，164および165；アシツドオレンジ１，
７，８，10，19，20，24，28，33，41，43，45，
51，56，63，64，65，67および95；アシツドレツ
ド１，６，８，９，13，14，18，26，27，32，
35，37，42，57，75，77，85，88，89，97，106，
111，114，115，117，118，119，129，130，131，
133，134，138，143，145，154，155，158，168，
249，252，254，257，262，265，266，274，276，
282，283および303；アシツドバイオレツド７，
11，97および106；アシツドブルー29，60，92，
113，117および120；アシツドグリーン19，20お
よび48；アシツドブラウン２，４，13，14，20，
53，92，100，101，236，247，266，268，276，
277，282，289，301および302；アシツドブラツ
ク１，７，24，26，29，31，44，76，77，94，
109および110；モーダントイエロー１，３，５，
23，26，30，38および59；モーダントオレンジ
１，４，５，６，８，29および37；モーダントレ
ツド７，９，17，19，21，26，30，63および89；
モーダントバイオレツト５および44；モーダント
ブルー７，13，44，75および76；モーダントグリ
ーン11，15，17および47；モーダントブラウン
１，14，15，19，21，33，38，40，52および87；
モーダントブラツク１，３，７，９，11，17，
26，32，38，43，44，51，54，65，75，77，84，
85，86および87；フードイエロー３および４；フ
ードレツド７および９； 金属錯塩アゾ染料として、例えば、ソルベント
イエロー61および80；ソルベントオレンジ37，40
および44；ソルベントレツド８，21，83，84，
100，109および121；ソルベントブラウン37；ソ
ルベントブラツク23；アシツドブラツク51，52，
58，60，62，63，64，67，72，107，108，112，
115，118，119，121，122，123，131，132，139，
140，155，156，157，158，159および191；アシ
ツドイエロー59，98，99，111，112，114，116，
118，119，128，161，162および163；アシツドオ
レンジ74，80，82，85，86，87，88，122，123お
よび124；アシツドレツド180，183，184，186，
194，198，199，209，211，215，216，217，219，
256，317，318，320，321および322；アシツドバ
イオレツド75および78；アシツドブルー151，
154，158，161，166，167，168，170，171，175，
184，187，192，199，229，234および236；アシ
ツドグリーン７，12，35，43，56，57，60，61，
65，73，75，76，78および79；アシツドブラウン
19，28，30，31，39，44，45，46，48，224，
225，226，231，256，257，294，295，296，297，
299および300；ダイレクトイエロー39；ダイレク
トバイオレツト47および48；ダイレクトブルー
90，98，200，201，202および226；ダイレクトブ
ラウン95，100，112および170； スチルベンアゾ染料として、例えば、ダイレク
トブラツク62； チアゾールアゾ染料として、例えば、ダイレク
トレツド９および11、 等が挙げられる。 次に、アントラキノン染料・顔料としては、次
のものが挙げられる。 アントラキノン誘導体として、例えば、ベイシ
ツクバイオレツト25；ベイシツクブルー21，22，
44，45，47，54および60；アゾイツクジアゾコン
ポーネント36；バツトイエロー２，３，10，20，
22および33；バツトオレンジ13および15；バツト
レツド10，13，16，31，35および52；バツトバイ
オレツト13および21；バツトブルー４，６，８，
12，14，64，66，67および72；バツトグリーン
８，13，43，44および45；バツトブラウン１，
３，22，25，39，41，44，46，57，68，72および
73；バツトブラツク８，14，20，25，27，36，
56，59および60；デイスパーズオレンジ11；デイ
スパーズレツド４，９，11，15，53，55，65，
91，92，100，104，116および127；デイスパーズ
バイオレツト１，４，８，23，26，28，30および
37；デイスパーズブルー１，３，５，６，７，
20，26，27，54，55，56，60，61，62，64，72，
73，75，79，81，87，90，91，97，98，99，103，
104および105；デイスパーズイエロー51；ソルベ
ントバイオレツト13および14；ソルベントブルー
11，12，35および36；ソルベントグリーン３；ピ
グメントレツド83および89；ピグメントブルー
22；アシツドバイオレツト31，34，35，41，43，
47，48，51，54，66および68；アシツドブルー
23，25，27，40，41，43，45，54，62，72，78，
80，82，112，126，127，129，130，131，138，
140，142，143，182，183，203，204および205；
アシツドグリーン25，27，28，36，40，41および
44；アシツドブラウン27；アシツドブラツク48お
よび50；モーダントレツド３および11；モーダン
トブルー８および48；モーダントブラツク13；ピ
グメントバイオレツト５； アントロン誘導体として、例えば、バツトイエ
ロー１および４；バツトオレンジ１，２，３，４
および９；バツトバイオレツト１，９および10；
バツトブルー18，19および20；バツトグリーン
１，２，３および９；バツトブラツク９，13，29
および57；バツトレツド13；アシツドレツド80，
82および83、 等が挙げられる。 また、インジゴイド染料・顔料としては、次の
ものが挙げられる。 インジゴ誘導体として、例えば、バツトブルー
１，３，５，35および41；レデユースド・バツト
ブルー１；ピグメントバイオレツト19および
122；アシツドブルー74および102；ソリユービラ
イズド・バツトブルー５および41；ソリユービラ
イズド・バツトブラツク１；フードブルー１； チオインジゴ誘導体として、例えば、バツトオ
レンジ５；バツトレツド１，２および61；バツト
バイオレツト２および３；ピグメントレツド87お
よび88；バツトブラウン３、 等が挙げられる。 さらに、フタロシアニン染料・顔料として、例
えば、ソルベントブルー55；ピグメントブルー
15，16および17；ピグメントグリーン36，37およ
び38；ダイレクトブルー86および199；モーダン
トブルー58が挙げられる。 次に、カルボニウム染料・顔料としては、次の
ものが挙げられる。 ジフエニルメタン染料として、例えば、ベイシ
ツクイエロー２； トリフエニルメタン染料として、例えば、ベイ
シツクレツド９；ベイシツクバイオレツト１，３
および14；ベイシツクブルー１，５，７，19，
26，28，29，40および41；ベイシツクグリーン１
および４；ソルベントバイオレツト８；ソルベン
トブルー２および73；ピグメントバイオレツト
３；ピグメントブルー１，２および３；ピグメン
トグリーン１，２および７；ダイレクトブルー
41；アシツドバイオレツト15および49；アシツド
ブルー１，７，９，15，22，83，90，93，100，
103および104；アシツドグリーン３，９および
16；モーダントバイオレツト１；モーダントブル
ー１，29および47；フードバイオレツト２；フー
ドブルー２；フードグリーン２； キサンテン染料として、例えば、ベイシツクレ
ツド１；ソルベントレツド49；ピグメントレツド
81および90；ピグメントバイオレツト１，２およ
び23；アシツドレツド51，52，87，92および94；
モーダントレツド15および27；フードレツド14；
アクリジン染料として、例えば、ベイシツクオレ
ンジ14および15が挙げられる。 また、キノンイミン染料としては、次のものが
挙げられる。 アジン染料として、例えば、ベイシツクレツド
２；ベイシツクブラツク２；ソルベントブラツク
５および７；アシツドブルー59；アシツドブラツ
ク２； オキサジン染料として、例えば、ベイシツクブ
ルー３；ダイレクトブルー106および108； チアジン染料として、例えば、ベイシツクイエ
ロー１；ベイシツクブルー９，24および25が挙げ
られる。 メチン染料としては、次のものが挙げられる。 ポリメチン（またはシアニン）染料として、例
えば、ベイシツクイエロー11，13，14，19，21，
25，28，33および35；ベイシツクオレンジ21およ
び22；ベイシツクレツド12，13，14，15，27，
29，35，36および37；ベイシツクバイオレツト
７，15，21および27が挙げられる。 キノリン染料としては、例えば、ベイシツクグ
リーン６；デイスパーズイエロー54および56；ソ
ルベントイエロー33；アシツドイエロー３が挙げ
られる。 ニトロ染料としては、例えば、デイスパーズイ
エロー１，33，39，42，49および54；アシツドイ
エロー１が挙げられる。 ベンゾキノンおよびナフトキノン染料として
は、例えば、デイスパーズブルー58および108；
アシツドブラウン103，104，106，160，161，165
および188が挙げられる。 ナフタルイミド染料・顔料としては、例えば、
ピグメントレツド123；バツトバイオレツト23お
よび29；アシツドイエロー７が挙げられる。 ペリノン染料としては、例えば、バツトオレン
ジ７および15が挙げられる。 硫化染料としては、例えば、ソリユービライズ
ド・サルフアーイエロー２；サルフアーイエロー
４；サルフアーオレンジ３；サルフアーレツド
２，３，５および７；ソリユービライズド・サル
フアーブルー15；サルフアーブルー２，３，４，
６，７，９および13；サルフアーグリーン２，
３，６，14および27；ソリユービライズド・サル
フアーブラウン１および51；サルフアーブラウン
７，12，15および31；サルフアーブラツク１，
２，５，６，10，11および15；バツトイエロー
35，42および43；バツトブルー43および56が挙げ
られる。 螢光塗料としては、例えば、フルオレセント・
ブライトニング・エイジエント14，22，24，30，
32，37，45，52，54，55，56，84，85，86，87，
90，91，104，112，121，134，135，153，162，
163，164，166，167，168，169，170，171，172，
173，174，175，176および177が挙げられる。 アゾイツク染料としては、例えば、アゾイツク
ジアゾコンポーネント17，20，22，24，26，31，
35，41，47，48，109および121；アゾイツクカツ
プリングコンポーネント２，３，４，５，７，
８，10，11，12，14，15，16，17，18，19，20，
23，26，28，29，35，36，37，41および108；ア
ゾイツクブラウン２，７，11および15；アゾイツ
クブラツク１および５；アゾイツクイエロー１お
よび２；アゾイツクオレンジ２，３および７；ア
ゾイツクレツド１，２，６，９，16および24；ア
ゾイツクバイオレツト１，２，６，７，９および
10；アゾイツクグリーン１が挙げられる。 反応染料としては、例えば、リアクテイブイエ
ロー１，２，３，４，６，７，11，12，13，14，
15，16，17，18，22，23，24，25，26，27，37お
よび42；リアクテイブオレンジ１，２，４，５，
７，13，14，15，16，18，20，23および24；リア
クテイブレツド１，２，３，４，５，６，７，
８，11，12，13，15，16，17，19，20，21，22，
23，４，28，29，31，32，33，34，35，36，37，
38，39，40，41，42，43，45，46，49，50，58，
59，63および64；リアクテイブバイオレツト１，
２，４，５，８，９および10；リアクテイブブル
ー１，２，３，４，５，７，８，９，13，14，
15，17，18，19，20，21，25，26，27，28，29，
31，32，33，34，37，38，39，40，41，43，44お
よび46；リアクテイブグリーン５，６，７および
８；リアクテイブブラウン１，２，５，７，８，
９，10，11，14および16；リアクテイブブラツク
１，３，４，５，６，８，９，10，12，13，14お
よび18が挙げられる。 さらに顔料としては、クロム黄、亜鉛黄、
ZTO型ジンククロメート、鉛丹、酸化鉄粉、亜
鉛華、アルミニウム粉および亜鉛末のごとき無機
顔料などが例示される。 本発明は、スケール付着防止剤として(イ)前記の
染料および顔料の少なくとも１種と(ロ)無機化合物
の少なくとも１種とを組合せて使用する方法にも
関し、これらを重合器内壁面等に塗布する前にそ
れらの表面あらさを1μｍ以下にしておくことに
より、有効かつ確実にスケールの付着を防止する
ことができる。無機化合物自体にはスケール付着
防止作用はないのであるが、これをこの発明のよ
うに染料・顔料と組合せると染料・顔料がもつス
ケール付着防止作用が意外にもさらに向上する。
ところが、この効果も塗布される表面の表面あら
さを1μｍ以下とすることによつて効果的に発揮
されることがわかつた。表面あらさが1μｍを超
えるとスケール付着防止効果は不十分でスケール
付着を効果的に防止することはできない。 上記のように、(イ)成分の染料・顔料と(ロ)成分の
無機化合物を混合して塗布する場合、(イ)成分と(ロ)
成分との割合は、(イ)成分100重量部当り(ロ)成分を
0.1〜2000重量部とすることが好ましく、さらに
は１〜1000重量部とするのがより好ましい。 この(ロ)成分の無機化合物としては、オルトケイ
酸、メタケイ酸、メソ二ケイ酸、メソ三ケイ酸、
メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトケ
イ酸ナトリウム、二ケイ酸ナトリウム、四ケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸カリウム、二ケイ酸水素
カリウム、オルトケイ酸リチウム、オルト二ケイ
酸六リチウム、水ガラス、12−ケイタングステン
酸、イソ−12−ケイタングステン酸、10−ケイタ
ングステン酸、12−ケイタングステン酸カリウ
ム、イソ−12−ケイタングステン酸カリウム、10
−ケイタングステン酸カリウム、12−ケイタング
ステン酸ナトリウム、イソ−12−ケイタングステ
ン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸、ケイモリブ
デン酸カリウム、ケイモリブデン酸ナトリウムな
どのケイ酸類もしくはケイ酸塩； マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアル
カリ土類金属、亜鉛等の亜鉛族金属、アルミニウ
ム等のアルミニウム金属、チタン、すず等のすず
族金属、鉄、ニツケル等の鉄族金属、クロム、モ
リブデン等のクロム族金属、マンガン等のマンガ
ン族金属、銅、銀等の銅族金属、白金等の白金族
金属等から選択される金属の酸素酸塩、酢酸塩、
硝酸塩、水酸化物あるいはハロゲン化物等の金属
塩； 金コロイド、銀コロイド、イオウコロイド、水
酸化第二鉄のコロイド、すず酸のコロイド、ケイ
酸のコロイド、二酸化マンガンのコロイド、酸化
モリブデンのコロイド、硫酸バリウムのコロイ
ド、五酸化バナジウムのコロイド、水酸化アルミ
ニウムのコロイド、リチウムシリケートのコロイ
ドなど機械的粉砕、超音波の照射、電気的分散お
よび化学的方法によつて調製された無機のコロイ
ドが例示される。これらの中でも、特にケイ酸塩
類、ケイ酸コロイド、水酸化第二鉄コロイド等が
好ましい。 染料および／または顔料、場合によつてはさら
に前記無機化合物を組合せた組成物を重合器内壁
面等に塗布するには、そのまままたは適当な溶媒
に溶解または分散して塗布液を調製して塗布すれ
ばよい。塗布液中のスケール防止剤の濃度は、通
常、0.01重量％以上が好ましい。 塗布液を調製する場合の溶媒としては、水、各
種の有機溶媒、例えば、ガソリン、石油、ベンジ
ン、ミネラルスピリツト、石油ナフタ、V.M.＆
P.ナフタ、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメンな
どの脂肪族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類； トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、三塩化エチレン、一臭
化ベンゼン、一塩化ベンゼン、二塩化ベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類； アミルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、２−エチルブチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキ
サノール、メチルアルコール、メチルアミルアル
コール、ベンジルアルコール、ブチルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチル
シクロヘキサノン、メチルジプロピルケトン、メ
チルエチルケトン、メチル正ヘキシルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、
メジチルオキシドなどのケトン類； 酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロピオン
酸エステル類、ギ酸エステル類などのエステル
類； 乳酸ブチル、乳酸イソプロピル、乳酸エチル、
オキシプロピオン酸エチル、マレイン酸ジエチル
などのアルコールエステル類； アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチルなどのケ
トンエステル類； イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジエ
チルカービトール、ジエチルセロソルブ、ブチル
エーテルなどのエーテル類； アセトニルメタノール、ジアセトンアルコー
ル、ジヒドロキシルアセトン、ピルビルアルコー
ルなどのケトンアルコール類； イソプロピルセロソルブ、カービトール、グリ
シドール、セロソルブ、グリコールエーテル、ベ
ンジルセロソルブ、ブチルカービトール、ブチル
セロソルブ、メチルダービトール、メチルセロソ
ルブ、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのエーテルアルコール類； アセタールエチルエーテル、アセトニルメタノ
ールエチルエーテル、メチルエトオキシエチルエ
ーテルなどのケトンエーテル類； 酢酸ブチルカービトール、酢酸ブチルセロソル
ブ、酢酸カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸３
−メトキシブチル、酢酸メチルカービトール、酢
酸メチルセロソルブなどのエステルエーテル類； 等を使用することができる。 有機溶媒として水と相溶性の高いメチルアルコ
ール、エチルアルコール、アリルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンア
ルコールなどのケトン類； 酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸
モノエチルエーテルなどのエステル類； ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
などのエーテル類； テトラヒドロフラン、フリフリルアルコールな
どのフラン類； アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロ
トン性溶媒； 等を使用する場合は、スケール付着防止剤の溶解
性、分散性を阻害しない範囲で水を塗布液に加
え、塗布液の経済性、輸送・貯蔵中の安全性の向
上を図ることができる。 使用するスケール付着防止剤がアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の形となつているスルホン
酸基またはカルボキシル基を有している水溶性の
スルホン酸型もしくはカルボン酸型染料の場合に
は、特公昭56−5442号に記載のように、溶解させ
る溶媒として水を使用することができ、溶媒が無
毒、無害であるとの安全衛生上の利点がある。こ
のように、溶媒として水を用いる場合には、特公
昭56−5444号に記載のように、塗布液にアルコー
ル類、好ましくはC3〜6の一価アルコール例えば
ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソ−ブチルアルコール、sec−ブチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアル
コール、ｔ−アミルアルコール、イソ−アミルア
ルコール、sec−アミルアルコール、sec−ヘキシ
ルアルコール等を加えて、塗布液の重合器内壁面
等に対するぬれ性を高めることができる。また、
特公昭56−5442号に記載のように、塗布液の塗布
後の乾燥を容易にする目的で、水と相溶性のある
有機溶媒、例えばアルコール系溶媒、エステル系
溶媒、ケトン系溶媒等を塗布液に加えることもで
きる。 本発明の方法にしたがつて染料・顔料および場
合によつてはさらに無機化合物等を含む塗布液を
重合器内壁面等に塗布する際には、壁面等に対す
る定着性を高めるために必要に応じて種々の定着
剤を使用することができる。定着剤の使用法とし
ては、スケール付着防止剤を含む塗布液に配合し
て使用する方法、スケール付着防止剤を塗布する
前に予め定着剤またはその溶液を壁面等に塗布し
ておき、その上にスケール付着防止剤を重ね塗り
する方法等があり、スケール付着防止剤の種類、
定着剤の種類に応じて適宜の使用法を選択する。
このような定着剤としては、次に示す高分子化合
物を用いることができる。 オレフインポリマー類、例えば、ポリエチレ
ン、ポリエチレンスルホン酸、ポリプロピレン、
ポリ（１−ブテン）、ポリイソブテン、ポリシク
ロペンテン、ポリシクロペンチルエチレン、ポリ
シクロヘキシルエチレン、ポリ（３−シクロヘキ
シル−１−プロペン）、ポリ（４−シクロヘキシ
ル−１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘキシル−
１−ペンテン）、ポリ（シクロトリフロールエチ
レン）、ポリ（テトラフロロエチレン）； ジエンポリマー類、例えば、ポリアレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ポリ（１−メトキシブタジエン）、ポリ（２
−tert−ブチル−１，３−ブタジエン）、ポリ
（シクロペンタジエン）、ポリ（１，３−シクロヘ
キサジエン）、ポリ（ジメチルフルベン）、ポリ
（４−ビニル−１−シクロヘキサン）、ポリ（１，
５−ヘキサジエン）、ポリ（１，５−シクロオク
タジエン）、ポリ（ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘ
プタ−２，５−ジエン）、ポリ（５，７−ジメチ
ル−１，６−オクタジエン）、ポリ（ジアリルフ
タレート）、ポリ（ジアリルジメチルシラン）、ポ
リ（ジアリルフエニルフオスフインオキシド）； アセチレンポリマー類、例えば、ポリアセチレ
ン、ポリ（シアノアセチレン）、ポリ（（ヒドロキ
シメチル）アセチレン）、ポリ（ブトキシアセチ
レン）、ポリ（フエニルアセチレン）、ポリ（ジフ
エニルジアセチレン）、ポリ（ピリジルアセチレ
ン）； 脂肪族ビニル、ビニリデンポリマー類、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコー
ル、ポリ（ビニルフオルマール）、ポリ（ビニル
アセタール）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ
（ビニルイソブチラール）、ポリ（ビニルシクロヘ
キサノンケタール）、ポリ（ビニルアセテート）、
ポリ（ビニルクロロアセテート）、ポリ（ビニル
イソブチレート）、ポリ（ビニルピバレート）、ポ
リ（ビニルｎ−カプロエート）、ポリ（ビニルカ
プリレート）、ポリ（ビニルラウレート）、ポリ
（ビニルパルミテート）、ポリ（ビニルベンゾエイ
ト）、ポリ（ビニルサルフエイト）、ポリ（ビニル
クロライド）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポ
リ（ビニルブロマイド）、ポリ（ビニルメチルエ
ーテル）、ポリ（ビニルエチルエーテル）、ポリ
（ビニルｎ−プロピルエーテル）、ポリ（ビニルイ
ソプロピルエーテル）、ポリ（ビニルｎ−ブチル
エーテル）、ポリ（ビニルイソブチルエーテル）、
ポリ（ビニルtert−ブチルエーテル）、ポリ（ビ
ニルネオペンチルエーテル）、ポリ（ビニルカル
ボメトキシメチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−メトキシエチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−クロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル２，２，
２−トリフロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル
ベンジルエーテル）、ポリ（ビニルメチルケト
ン）、ポリ（メチルイソプロペニルケトン）、ポリ
（１−ニトロプロピレン）、ポリ（ビニルスルホフ
ルオリド）、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインオキシド）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインスルフアイド）、ポリ
（ジメチル−２−シアノ−２−プロペン−１−ホ
スホネート）、ポリ（ジエチル−２−シアノ−２
−プロペン−１−ホスホネート）、ポリ（マレイ
ツクアンヒドライド）； 芳香族ビニルポリマー類、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（４−ク
ロロスチレン）、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポ
リ（ジクロロスチレン）、ポリ（４−メトキシス
チレン）、ポリ（２，５−ジメトキシスチレン）、
ポリ（ビニル−ビス（１−エトキシエチル）ヒド
ロキノン）、ポリ（４−ビニル−フタル酸）、ポリ
（４−ビニル−フエニルほう酸）、ポリ（ジフエニ
ル−４−スチリルホスフインオキシド）、ポリ
（ジフエニル−４−スチリルホスフインスルフア
イド）、ポリ（９−ビニルアントラセン）、ポリ
（４−ビニル−ビフエニル）、ポリ（アセナフチレ
ン）、ポリインデン； 複素環式ビニルポリマー類、例えば、ポリ（Ｎ
−ビニルカーバゾール）、ポリ（９−Δ5−ペンテ
ニルカルバゾール）、ポリ（９−Δ5−ヘキセニル
カルバゾール）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、
ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニル
ピリジン）、ポリ（２−メチル−２−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２，４−ジメチル−６−ビニル−
Ｓ−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニル−１，２，
４−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニルベンズトリ
アゾール）、ポリ（Ｎ−モルホリノン−(3)）、ポリ
クマロン； アクリルおよびメタクリルポリマー類、例え
ば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ
（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレー
ト）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（５−シ
アノ−３−thia−フエニルアクリレート）、ポリ
（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリ
レート）、ポリ（ｎ−プロピルメタクリレート）、
ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（イソ
ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルメ
タクリレート）、ポリ（２−エチルブチルメタク
リレート）、ポリ（ｎ−オクチルメタクリレー
ト）、ポリ（ｎ−ラウリルメタクリレート）、ポリ
（４−（tert−ブチル）フエニルメタクリレート）、
ポリ（ボルニルメタクリレート）、ポリ（β−（Ｎ
−カルバジル）エチルメタクリレート）、ポリ
（tert−ブチルクロトネート）、ポリアクリロニト
リル、ポリメタアクリロニトリル、ポリアクリル
アミド、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソ
ブチル）アクリルアミド）、ポリ（アクリロピペ
リジン）、ポリ（アクリロモルホリド）、ポリ（９
−アクリルイルカルバゾール）、ポリメタクリル
アミド、ポリアクロレイン、ポリ（α−メチルア
クロレイン）、ポリ（ジアクリルイルメタン）、ポ
リ（アクリリツクアンヒドライド）、ポリ（メタ
クリリツクアンヒドライド）； ポリエーテル類、例えば、ポリホルムアルデヒ
ド、ポリアセトアルデヒド、ポリ（モノクロロア
セトアルデヒド）、ポリクロラール、ポリプロピ
オンアルデヒド、ポリアクロレイン、ポリ（２−
ホルミル−Δ5−ジヒドロピラン）、ポリ（トラン
ス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシアルデ
ヒド）、ポリ（グルタルジアルデヒド）、ポリ（β
−メチルグルタルジアルデヒド）、ポリ（β−フ
エニルグルタルジアルデヒド）、ポリ（ジメチル
ケテン）、ポリアセトン、ポリ（モノブロモアセ
トン）、ポリ（７−オキサ−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン）、ポリ（３−フエノキシレン）、ポ
リ（２，６−キシレノール）、ポリ（エチレンオ
キシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（シ
クロペンテンオキシド）、ポリ（シクロヘキセン
オキシド）、ポリ（フエニルグリシジルエーテ
ル）、ポリ（１，２−ジ（エポキシエチル）ベン
ゼン）、ポリ（３，３−ビス（クロロメチル）オ
キセタン）、ポリ（テトラヒドロフラン）； ポリスルフイド、ポリスルホン類、例えば、ポ
リ（チオカルボキシルフロリド）、ポリ（エチレ
ンジクロライド−ナトリウムテトラスルフイド）、
ポリ（ジクロロジエチルエーテル−ナトリウムジ
スルフイド）、ポリ（ジクロロジエチルエーテル
−ナトリウムテトラスルフイド）、ポリ（フエニ
レンスルフイド）、ポリ（エチレンスルホン）、ポ
リ（プロピレンスルホン）、ポリ（１−ブテンス
ルホン）、ポリ（５−ノルボルネンスルホン）、ポ
リ（スチレンスルホン）、ポリ（１−ペンチンス
ルホン）、ポリ（１−ヘキシンスルホン）、ポリ
（１−ヘプチンスルホン）、ポリ（ブタジエンスル
ホン）、ポリ（イソプレンスルホン）、ポリ（ジメ
チルブタジエンスルホン）、ポリ（１，５−ヘキ
サジエンスルホン）、ポリ（シス，シス−シクロ
−オクタジエンスルホン）、ポリ（ノルボルナジ
エンスルホン）； 種々の付加重合体、例えば、ポリ（メチレンジ
イソシアネート）、ポリ（エチレンジイソシアネ
ート）、ポリ（トリメチレンジイソシアネート）、
ポリ（テトラメチレンジイソシアネート）、ポリ
（５−イミノヒダントイン）、ポリ（パーフルオロ
グルタロジニトリル）、ポリ（１−パーフルオロ
ブチリル）アジリジン）； ホルムアルデヒドレジン類、例えば、フエノー
ル−ホルムアルデヒドレジン、メラミン−ホルム
アルデヒドレジン、尿素−ホルムアルデヒドレジ
ン、アニリン−ホルムアルデヒドレジン、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒドレジ
ン； ポリエステル類、例えば、ポリ（11−オキシウ
ンデカノエート）、ポリ（ヘキサメチレンサクシ
ネート）、ポリ（ヘキサメチレンセバケート）、ポ
リ（ヘキサデカメチレンセバケート）、ポリ（ヘ
キサメチレンα，α′−ジブチルセバケート）、ポ
リ（オクタメチレン シス−ヘキサヒドロテレフ
タレート）、ポリ（オクタメチレン トランス−
ヘキサヒドロテレフタレート）、ポリ（ヘキサメ
チレンマレエート）、ポリ（ヘキサメチレンフマ
レート）、ポリ（ヘキサメチレンアセチレンジカ
ルボキシレート）、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）、ポリ（ｐ−フエニレンイソフタレート）、ポ
リ（４，4′−ビフエニレンイソフタレート）、ポ
リ（ヘキサメチレンカルボネート）、ポリ（ｐ−
フエニレンカルボネート）、ポリ（ｍ−フエニレ
ンカルボネート）、ポリ（４，4′−イソプロピリ
デンジフエニレンカルボネート）、ポリ（４，
4′−（２−ペンチレン）ジフエニレンカルボネー
ト）、ポリ（１，２−ビス（ヒドロキシメチル）
カルボラン−アジピン酸）、ポリ（アリルスルホ
ネート）、ポリ（ヒドロキノン−アリールオキシ
−ホスホリルジクロライド）、ポリ（ヒドロキノ
ン−（クロロメチル）ホスホリルジクロライド）、
ポリ（ヒドロキノン−（Ｎ−ジメチル）ホスホル
アミド酸（phosphoramidic acid）ジクロライ
ド； ポリアミド類、例えば、ポリ（イソシアネー
ト）、ポリ（ビニルイソシアネート）、ポリ（ブチ
ルイソシアネート）、ポリ（３−アミノプロピオ
ン酸）、ポリ（６−アミノプロピオン酸）、ポリ
（11−アミノウンデカン酸）、ポリ（ヘキサメチレ
ンアジパミド）、ポリ（デカメチレンアジパミ
ド）、ポリ（３，3′−（メチルイミノ）ビストリメ
チレンアジパミド）、ポリ（ベンジジン−イソフ
タル酸）、ポリ（ピロメリツトジアンヒドライド
−アロマテイクジアミン）、ポリ（１，６−ヘキ
サメチレン−ビス（カルボキシエチル）スルフイ
ド）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンジアミン−
ベンゼン−１，３−ビス−スルホン酸クロライ
ド）、ポリ（トランス−２，５−ジメチル−ピペ
ラジン−４，4′−スルホニル−ジベンゾイルクロ
ライド）、ポリ（ビス（３−アミノプロピル）フ
エニル ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス
（３−アミノプロピル）フエニル ホスフイン−
テレフタル酸）、ポリ（ビス（３−アミノプロピ
ル）メチル ホスフインオキシド−アジピン酸）、
ポリ（ビス（３−アミノプロピル）ｎ−オクチル
ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス（３−ア
ミノプロピル）フエニルホスフインオキシド−ア
ジピン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−ビ
ス（２−カルボキシエチレン）フエニルホスフイ
ンオキシド）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−
ビス（ｐ−カルボキシフエニル）フエニルホスフ
インオキシド）、ポリ（ピペラジン−ビス（２−
カルボキシエチル）−フエニルホスフインオキシ
ド）； ポリユリア、ポリウレタン類、例えば、ポリユ
リア、ポリ（１，10−デカメチレンジアミン−
１，６−ヘキサメチレン−ビス−エチルウレタ
ン）、ポリ（ジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート−４，4′−ジフエニルメタン）、ポリ
（トルエン−２，４−ジイソシアネート−Ｎ，
N′−ビス（トリメチルシリル）−ｐ，p′−ジアミ
ノジフエニルエーテル、ポリウレタン、ポリウレ
タンポリ（プロピレンオキシド）ベイシス
（basis）； 種々の線状縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ジ
エチルカルボジイミド）、ポリ（ジアリルカルボ
ジイミド）、ポリ（ジ−ｎ−ブチルカルボジイミ
ド）、ポリ（メチルイソプロピルカルボジイミ
ド）、ポリ（ジ−ｎ−ヘキシルカルボジイミド）、
ポリ（ジフエニルカルボジイミド）、ポリ（４，
4′−ジフエニレンメタン−カルボジイミド）、ポ
リ（ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，
３−キシリレンカルボジイミド）、ポリ（３−メ
チル−１，４−フエニレンカルボジイミド）、ポ
リ（２，2′−ジメチル−ビフエニレンカルボジイ
ミド）、ポリ（２，2′−ジメトキシ−ビフエニレ
ンカルボジイミド）、ポリ（１，５−ナフチレン
カルボジイミド）、ポリ（アジピルジヒドラジド
−スクシノイルクロライド）、ポリ（アジピルジ
ヒドラジド−イソフタロイルクロライド）、ポリ
（イソフタリツクジヒドラジド−テレフタロイル
クロライド）、ポリ（２，５−ジメチルベンジレ
ン）、ポリ（ｐ−キシリレン）、ポリ（２，５−ジ
メチルキシリレン）、ポリ（２，５−ジメトキシ
−ｐ−キシリレン）、ポリ（ｐ−キシリリデン）、
ポリ（α−シアノ−ｍ−キシリリジン）、ポリ
（α−シアノ−ｐ−キシリリジン）、ポリ（ニトロ
フエニレン）、ポリ（テトラメチル−ｐ−フエニ
レンジメチレン）、ポリ（２，５−ジヒドロキシ
−ｐ−フエニレンジメチレン）、ポリ（４，4′−
オキシジフエニレンジメチレン）、ポリ（２，５
−ジメトキシ−ｐ−フエニレンジメチレン）； 複素環式縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ベン
ゾイミダゾール）、ポリ（アルキレン−５，5′−
ジベンゾイミダゾール）、ポリ（アリレン−５，
5′−ジベンゾイミダゾール）、ポリ（ピロメリツ
トイミド）、ポリ（ベンゾオキサゾール）、ポリ
（オキサジアゾール）、ポリ（オキサジアゾリジ
ン）、ポリ（ジチアゾール）、ポリ（ベンゾチアゾ
ール）、ポリ（（１，４−キシリレニル）−２−メ
チルピペラジン）、ポリ（キノキサリン）、ポリ
（Ｓ−トリアジニレンイミド）； 天然高分子、改質天然高分子類、例えば、天然
ゴム、環化ゴム、塩酸ゴム、塩化ゴム、グツタペ
ルカ、セルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロー
ス、アリルセルロース、ベンジルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、シアノエチルセルロース、セルロース
トリホルメイト、セルロースアセテイト、セルロ
ーストリアセテイト、セルローストリプロピオネ
ート、セルローストリブチレート、セルロースト
リカプロエイト、セルローストリカルバニレー
ト、セルロースニトレート、セルローストリニト
レート、スターチ、アミロース、アミロースアセ
テート、アミロースカルバニレート、アミロペク
チン、アルギン酸、キチン、グリコーゲン、アラ
ビアゴム、トラガカントゴム、ヘパリン、ペクチ
ン、ロジン、コーパル、シエラツク、カゼイン、
コラーゲン（Calf−skin）、コラーゲン
（ichthyocol）、ゼラチン、ピーナツツ・プロテイ
ン、ダイズ・プロテイン、核タンパク質（calf
thymus）、核タンパク質（sperm of
seaurchin）、ポリ（サルコシン）、セリシン、シ
ルク、ウール、ゼイン、ポリアデニル酸、デオキ
シリボ核酸、リボ核酸； ポリシロキサン類、例えば、ポリシロキサン、
ポリジメチルシロキサン； 有機金属ポリマー類、例えば、ポリ（ビス（イ
ミダゾレート）−金属（））、ポリ（アルミニウ
ムトリイソプロピレート−エチレンジアミン）；
および 無機高分子、例えば、ポリメタホスフエート、
などである。 本発明の方法により染料・顔料および場合によ
つてはさらに無機化合物が重合器内壁面および重
合器付属設備のスケールが付着する恐れのある部
分、即ち重合過程で単量体が接触する部分（接触
する可能性のある部分を含む）に塗布される。重
合器付属設備で単量体が接触するものとしては、
例えば、撹拌翼、撹拌軸、コンデンサー、ヘツダ
ー、バツフル、サーチコイル、ボルト、ナツト等
がある。 スケール付着防止剤を上記重合器内壁面等に塗
布する方法には特に制限はなく、例えばハケ塗
り、スプレー塗布、塗布液で重合器を満たした後
に抜き出す方法などをはじめとして、その他特開
昭57−61001号、同55−36288号、特公表昭56−
501116号、同56−501117号、特開昭59−11303号
等に記載の自動塗布方法を用いることができる。 本発明の方法は、水性媒体中における種々のビ
ニル系単量体の重合に適用することができ、この
ような重合の代表的な例としては、塩化ビニルな
どのハロゲン化ビニルまたはそれらを主体とする
単量体混合物例えば塩化ビニル−酢酸ビニル等の
懸濁重合あるいは乳化重合によるそれら（共）重
合体の製造；ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリル等の重合体のビー
ズ、ラテツクスの製造；SBR，NBR，CR，IR，
IIR等の合成ゴムの製造（これら合成ゴムは、通
常、乳化重合によつて製造される）；ABS樹脂の
製造等を挙げることができる。重合の形式は懸濁
重合でも乳化重合でもよい。重合に供し得るビニ
ル系単量体としては、塩化ビニル等のハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸あるい
はそれらのエステルまたは塩、マレイン酸または
フマル酸、およびそれらのエステルまたは無水
物、ブタジエン、クロロプレン、イソプレンのよ
うなジエン系単量体、さらにスチレン、アクリロ
ニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテ
ル等が挙げられる。 これら単量体の１種または２種以上の重合にあ
たり、その重合形式、重合処方がいずれであつて
もスケール防止の目的が有効に達成される。 これらの懸濁重合や乳化重合では、一般に重合
触媒として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートおよびアセチルシ
クロヘキシルパーオキサイドのごとき有機過酸化
物、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
のごときアゾ触媒、過硫酸カリ、過硫酸アンモニ
ウムのごとき水溶性過酸化物等が用いられる。ま
た、分散剤として、例えば、ポリ酢酸ビニルの部
分鹸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースのごときセルロース誘導体、およびゼ
ラチンのごとき天然および合成高分子化合物等の
懸濁剤；ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
トリオレートのごときノニオン乳化剤、ラウリル
スルフオン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフオ
ン酸ソーダのごときアニオン乳化剤等の乳化剤が
用いられ、その他添加剤として炭酸カルシウム、
酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫酸鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワツクス、ステアリン酸、セチルアルコー
ルなどの滑剤、DOD、DBPなどの可塑剤、トリ
クロロエチレン、メルカプタン類などの連鎖移動
剤、PH調節剤などが重合系に加えられる。本発明
の方法によれば、このような触媒、分散剤、添加
物の種類によらず、どのような重合系においても
スケールの付着を効果的に防止することができ
る。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。なお、部は特記しない限り重量部を表す。 実施例 １ 第１表に示すように、各実験について内容積
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調整した。表面あらさ
の調整は、適当な粒度の研磨材を用いてバフ研磨
することで行つた。特に、実施例に当たる実験で
は、内壁面の表面あらさをJIS B0652に規定の光
学的測定法で測定しながら、まず、粒度150番の
研磨材で内壁面前面をバフ研磨し、次いで粒度
200番，250番及び350番の研磨材をこの順序で段
階的に用いて同様のバフ研磨を施し、内壁面全面
にわたり表面あらさが1μｍ以下となるようにし
た。各実験について、第１表に示すように染料あ
るいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必要に応
じて同表に示す無機化合物、高分子化合物を添加
して塗布液を調製した。各実験の無機化合物、高
分子化合物の配合比および塗布液の染料・顔料濃
度も第１表に示す。こうして調製した塗布液を、
前述のように所定の表面あらさとした重合器内壁
面および撹拌機等の単量体が接触する部分に塗布
し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.022部、ヒドロキシメ
チルセルロース0.028部、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート0.03部を仕込み、52℃で７時間重
合した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器
内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第１表に記載の
時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合
後の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最
高200バツチ繰り返し実施した。 また、第10，30，50，100，150および200バツ
チの各バツチ終了後のスケール付着状態を目視に
より次の規準で評価し、さらに最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第１表に示した。 Ａ；スケールの付着はない Ｂ；砂状のスケールが数％付着 Ｃ；部分的にうすくスケールが付着（付着率10％
程度） Ｄ；部分的に厚くスケールが付着（付着率10％程
度） Ｅ；部分的にうすくスケールが付着（付着率50％
程度） Ｆ；部分的に厚くスケールが付着（付着率50％程
度） Ｇ；全面にうすくスケールが付着 Ｈ；全面に厚くスケールが付着 なお、第１表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.１〜６は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。また、実験No.23，57の塗布液は、水100部に
硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、80
℃で30分間加熱して調製した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ２
第２表に示すように、各実験について内容積
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、実施例１と同様にして
その内壁面を同表に示す表面あらさ（Rmax）に
調整した。各実験について、第２表に示すように
染料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必
要に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物
を添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第２表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース0.125部、ソルビタ
ンモノラウレート0.125部、α，α′−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル0.025部を仕込
み、52℃で10時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の
水で第２表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第２表に示した。 なお、第２表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.65，66は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。また、実験No.105，133の塗布液は、水100部
に硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、
80℃で30分間加熱して調製した。
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、実施例１と同様にして
その内壁面を同表に示す表面あらさ（Rmax）に
調整した。各実験について、第２表に示すように
染料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必
要に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物
を添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第２表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース0.125部、ソルビタ
ンモノラウレート0.125部、α，α′−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル0.025部を仕込
み、52℃で10時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の
水で第２表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第２表に示した。 なお、第２表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.65，66は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。また、実験No.105，133の塗布液は、水100部
に硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、
80℃で30分間加熱して調製した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
第３表に示すように、各実験について内容積
100，1000，2000，40Mまたは130Mのステ
ンレス製重合器を選び、その内壁面を実施例１と
同様にして同表に示す表面あらさ（Rmax）に調
整した。各実験について、第３表に示すように染
料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必要
に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物を
添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第３表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体80部、酢酸ビニル単量体20部、イオン
交換水200部、ゼラチン0.3部、トリクレン１部、
およびラウロイルパーオキサイド0.175部を仕込
み、70℃で６時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の
水で第３表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第３表に示した。 なお、第３表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.136，137は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。また、実験No.177，178の塗布液は、水100
部に硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、
80℃で30分間加熱して調製した。
100，1000，2000，40Mまたは130Mのステ
ンレス製重合器を選び、その内壁面を実施例１と
同様にして同表に示す表面あらさ（Rmax）に調
整した。各実験について、第３表に示すように染
料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必要
に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物を
添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第３表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体80部、酢酸ビニル単量体20部、イオン
交換水200部、ゼラチン0.3部、トリクレン１部、
およびラウロイルパーオキサイド0.175部を仕込
み、70℃で６時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の
水で第３表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。これらの結果も第３表に示した。 なお、第３表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.136，137は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。また、実験No.177，178の塗布液は、水100
部に硫化ソーダ１部を溶かし、染料0.5部を加え、
80℃で30分間加熱して調製した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ４
第４表に示すように、各実験について内容積
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を実施例１
と同様にして同表に示す表面あらさ（Rmax）に
調製した。各実験について、第４表に示すように
染料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必
要に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物
を添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第４表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.02部、ヒドロキシメチ
ルセルロース0.03部、ジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.04部を仕込み、57℃で
７時間重合した。重合終了後、重合物を取り出
し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第４
表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込
みから重合後の水洗までを行う操作を毎バツチお
こない、最高200バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。 また、各実験の第10，30，50，100，150および
200バツチ目で製造された重合体から得られる製
品のフイシユアイ数を次のように測定した。重合
終了後のスラリーを脱水、乾燥して得た重合体
100部、DOP50部、ジブチルすずジラウレート１
部、セチルアルコール１部、酸化チタン0.25部お
よびカーボンブラツク0.05部の混合物を150℃の
２本ロールで７分間混練してから0.2mmの厚さを
有するシートとし、これに光透過法により100cm2
当りのシート中に含まれるフイシユアイの個数を
調べた。 以上の測定結果を第４表に示す。 なお、第４表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。実験No.181，182は重合器内壁面
にどんな化合物も塗布処理しなかつた例である。
100，1000，2000，40M3または130M3のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を実施例１
と同様にして同表に示す表面あらさ（Rmax）に
調製した。各実験について、第４表に示すように
染料あるいは顔料を溶媒に溶解または分散し、必
要に応じて同表に示す無機化合物、高分子化合物
を添加して塗布液を調製した。各実験の無機化合
物、高分子化合物の配合比および塗布液の染料・
顔料濃度も第４表に示す。こうして調製した塗布
液を、前述のように所定の表面あらさとした重合
器内壁面および撹拌機等の単量体が接触する部分
に塗布し、80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.02部、ヒドロキシメチ
ルセルロース0.03部、ジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.04部を仕込み、57℃で
７時間重合した。重合終了後、重合物を取り出
し、重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第４
表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込
みから重合後の水洗までを行う操作を毎バツチお
こない、最高200バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第10，30，50，100，
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定し
た。 また、各実験の第10，30，50，100，150および
200バツチ目で製造された重合体から得られる製
品のフイシユアイ数を次のように測定した。重合
終了後のスラリーを脱水、乾燥して得た重合体
100部、DOP50部、ジブチルすずジラウレート１
部、セチルアルコール１部、酸化チタン0.25部お
よびカーボンブラツク0.05部の混合物を150℃の
２本ロールで７分間混練してから0.2mmの厚さを
有するシートとし、これに光透過法により100cm2
当りのシート中に含まれるフイシユアイの個数を
調べた。 以上の測定結果を第４表に示す。 なお、第４表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。実験No.181，182は重合器内壁面
にどんな化合物も塗布処理しなかつた例である。
【表】
【表】
実施例 ５
第５表に示すように、各実験について内容積５
，20，または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験に
ついて、第５表に示すように染料あるいは顔料を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の染料・顔料濃度も第５表に
示す。こうして調製した塗布液を、前述のように
所定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌
機等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10
分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中にスチレ
ン75部、アクリロニトリル25部、イオン交換水
120部、りん酸三カルシウム0.5部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.01部、ラウロイルパ
ーオキサイド0.4部を仕込み、90℃で８時間重合
した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内
を0.1m3／m2・hrの流量の水で第５表に記載の時
間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合後
の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最高
10バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第５表に示す。 なお、第５表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.190，191は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。また、実験No.215の塗布液は、水100部に硫
化ソーゾ１部を溶かし、染料0.5部を加え、80℃
で30分間加熱して調製した。
，20，または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験に
ついて、第５表に示すように染料あるいは顔料を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の染料・顔料濃度も第５表に
示す。こうして調製した塗布液を、前述のように
所定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌
機等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10
分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中にスチレ
ン75部、アクリロニトリル25部、イオン交換水
120部、りん酸三カルシウム0.5部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.01部、ラウロイルパ
ーオキサイド0.4部を仕込み、90℃で８時間重合
した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内
を0.1m3／m2・hrの流量の水で第５表に記載の時
間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合後
の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最高
10バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第５表に示す。 なお、第５表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.190，191は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。また、実験No.215の塗布液は、水100部に硫
化ソーゾ１部を溶かし、染料0.5部を加え、80℃
で30分間加熱して調製した。
【表】
【表】
【表】
実施例 ６
第６表に示すように、各実験について内容積５
，20、または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験に
ついて、第６表に示すように染料あるいは顔料を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の染料・顔料濃度も第６表に
示す。こうして調製した塗布液を、前述のように
所定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌
機等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10
分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中にスチレ
ン単量体100部、イオン交換水250部、ポリビニル
アルコール0.2部、ｔ−ドデシルメルカプタン
0.75部、ラウロイルパーオキサイド0.5部を仕込
み、撹拌しながら内温70℃で５時間、その後２時
間かけて70℃から80℃に昇温し、ついで80℃で１
時間重合した。重合終了後、重合物を取り出し、
重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第６表に
記載の時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みか
ら重合後の水洗までを行う操作を毎バツチおこな
い、最高10バツチ繰り返し実施した。 重合後の水洗までを行う操作を毎バツチおこな
い、最適10バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第６表に示す。 なお、第６表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.219，220は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。
，20、または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験に
ついて、第６表に示すように染料あるいは顔料を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の染料・顔料濃度も第６表に
示す。こうして調製した塗布液を、前述のように
所定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌
機等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10
分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中にスチレ
ン単量体100部、イオン交換水250部、ポリビニル
アルコール0.2部、ｔ−ドデシルメルカプタン
0.75部、ラウロイルパーオキサイド0.5部を仕込
み、撹拌しながら内温70℃で５時間、その後２時
間かけて70℃から80℃に昇温し、ついで80℃で１
時間重合した。重合終了後、重合物を取り出し、
重合器内を0.1m3／m2・hrの流量の水で第６表に
記載の時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みか
ら重合後の水洗までを行う操作を毎バツチおこな
い、最高10バツチ繰り返し実施した。 重合後の水洗までを行う操作を毎バツチおこな
い、最適10バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第６表に示す。 なお、第６表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.219，220は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。
【表】
【表】
【表】
実施例 ７
第７表に示すように、各実験について内容積５
，20，または100のステレス製重合器を選
び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験につ
いて、第７表に示すように染料あるいは顔料を溶
媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す
無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調
製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の配
合比および塗布液の染料・顔料濃度も第７表に示
す。こうして調製した塗布液を、前述のように所
定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌機
等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10分
間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に水148
部、オレイン酸ソーダ1.85部、ポリブタジエンラ
テツクス48部（固形分45％）、スチレン単量体33
部、アクリロニトリル単量体19部、ｔ−ドデシル
メルカプタン0.15部、クメンハイドロパーオキサ
イド0.5部を仕込み、内温65℃でブドウ糖0.74部、
硫酸第１鉄0.0074部、ピロリン酸ソーダ0.37部を
仕込み、撹拌しながら65℃で５時間重合を行つ
た。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内を
0.1m3／m2・hrの流量の水で第７表に記載の時間
水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合後の
水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最高10
バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第７表に示す。 なお、第７表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.248，249は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。
，20，または100のステレス製重合器を選
び、その内壁面を実施例１と同様にして同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調整した。各実験につ
いて、第７表に示すように染料あるいは顔料を溶
媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す
無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調
製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の配
合比および塗布液の染料・顔料濃度も第７表に示
す。こうして調製した塗布液を、前述のように所
定の表面あらさとした重合器内壁面および撹拌機
等の単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10分
間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に水148
部、オレイン酸ソーダ1.85部、ポリブタジエンラ
テツクス48部（固形分45％）、スチレン単量体33
部、アクリロニトリル単量体19部、ｔ−ドデシル
メルカプタン0.15部、クメンハイドロパーオキサ
イド0.5部を仕込み、内温65℃でブドウ糖0.74部、
硫酸第１鉄0.0074部、ピロリン酸ソーダ0.37部を
仕込み、撹拌しながら65℃で５時間重合を行つ
た。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内を
0.1m3／m2・hrの流量の水で第７表に記載の時間
水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合後の
水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最高10
バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１，２，３，５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m2）も測定した。こ
れらの結果も第７表に示す。 なお、第７表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.248，249は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。
【表】
【表】
【表】
比較例 １
内容積1000の重合器の内壁面の研磨を、ま
ず、粒度150番の研磨材でバフ研磨し、次に粒度
200番の研磨材でバフ研磨した。この研磨は、特
に表面あらさの目標値を定めないで行い、研磨後
に実施例１と同様にして表面あらさを測定した。
表面あらさは、4.2〜7.5μｍと測定された。 実験No.277〜279（比較例）においては、上記の
ように内壁面を研磨した重合器を使用した以外
は、それぞれ、実施例１の実験No.60、実施例２の
実験No.126，及び実施例３の実験No.148の操作を、
繰り返した。結果を、第８表に示す。
ず、粒度150番の研磨材でバフ研磨し、次に粒度
200番の研磨材でバフ研磨した。この研磨は、特
に表面あらさの目標値を定めないで行い、研磨後
に実施例１と同様にして表面あらさを測定した。
表面あらさは、4.2〜7.5μｍと測定された。 実験No.277〜279（比較例）においては、上記の
ように内壁面を研磨した重合器を使用した以外
は、それぞれ、実施例１の実験No.60、実施例２の
実験No.126，及び実施例３の実験No.148の操作を、
繰り返した。結果を、第８表に示す。
【表】
［発明の効果］
以上の実施例および比較例から明らかなよう
に、本発明にしたがつて重合器内壁面等の単量体
が重合過程で接触する部分の表面あらさを5μｍ
以下として、その上に染料および／または顔料を
塗布することにより、染料および顔料のスケール
防止作用を確実、強力に引き出すことができ、ス
ケールの付着を効果的に防止することができる。
また、染料・顔料に無機化合物を併用するとスケ
ール防止作用が向上するが、この場合も重合器内
壁面等の表面あらさを5μｍ以下としておくこと
でその作用を有効かつ確実なものとすることがで
きる。したがつて、スケール除去の労力と時間を
省くことができ、重合器の連続使用が可能となつ
て稼動率を向上させることができる。また、重合
器の冷却能力を一定に維持でき、スケールが製品
に混入するおそれがないため製品重合体の品質が
向上する。
に、本発明にしたがつて重合器内壁面等の単量体
が重合過程で接触する部分の表面あらさを5μｍ
以下として、その上に染料および／または顔料を
塗布することにより、染料および顔料のスケール
防止作用を確実、強力に引き出すことができ、ス
ケールの付着を効果的に防止することができる。
また、染料・顔料に無機化合物を併用するとスケ
ール防止作用が向上するが、この場合も重合器内
壁面等の表面あらさを5μｍ以下としておくこと
でその作用を有効かつ確実なものとすることがで
きる。したがつて、スケール除去の労力と時間を
省くことができ、重合器の連続使用が可能となつ
て稼動率を向上させることができる。また、重合
器の冷却能力を一定に維持でき、スケールが製品
に混入するおそれがないため製品重合体の品質が
向上する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １種または２種以上のビニル系単量体を水性
媒体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
が接触する部分の表面あらさを1μｍ以下とし、
それらの表面に予め染料および／または顔料を塗
布しておくことを特徴とするビニル系重合体の製
法。 ２ １種または２種以上のビニル系単量体を水性
媒体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
が接触する部分の表面あらさを1μｍ以下とし、
それらの表面に予め(イ)染料および顔料の少なくと
も１種と(ロ)無機化合物の少なくとも１種とを塗布
しておくことを特徴とするビニル系重合体の製
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17104584A JPS6151001A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ビニル系重合体の製法 |
| PT80975A PT80975B (pt) | 1984-08-17 | 1985-08-16 | Processo para a preparacao de um polimero de vinilo |
| US07/094,020 US4758639A (en) | 1984-08-17 | 1987-09-03 | Process for production of vinyl polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17104584A JPS6151001A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ビニル系重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151001A JPS6151001A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0236602B2 true JPH0236602B2 (ja) | 1990-08-20 |
Family
ID=15916061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17104584A Granted JPS6151001A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ビニル系重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151001A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0699488B2 (ja) * | 1988-08-10 | 1994-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 重合体の付着防止方法 |
| EP0496349B1 (en) * | 1991-01-22 | 1996-04-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating solution for preventing adhesion of polymer scale and method for its use |
| JP4855791B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2012-01-18 | 株式会社シマノ | 釣り用履き物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021507B2 (ja) * | 1972-11-16 | 1975-07-23 | ||
| JPS5027875B2 (ja) * | 1973-02-08 | 1975-09-10 | ||
| JPS5212291A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Process for polymerizing vinyl chloride |
| JPS5263983A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-26 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Prevention of scale diposition |
| JPS5285281A (en) * | 1976-01-09 | 1977-07-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPS5473887A (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinly monomer |
| JPS588406B2 (ja) * | 1977-09-22 | 1983-02-16 | 住友化学工業株式会社 | 塩化ビニル系単量体の重合用装置および重合方法 |
| JPS588405A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | バイヤス構造の大型空気入りタイヤ |
| JPS5821092A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-07 | 株式会社日立製作所 | ナトリウム機器配管の交換作業用シールとそのシールを使用したナトリウム機器配管の交換作業方法 |
| JPS5978210A (ja) * | 1982-10-27 | 1984-05-07 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩化ビニルの非水系重合方法 |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP17104584A patent/JPS6151001A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6151001A (ja) | 1986-03-13 |
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