JPH0240322A - 歯科用光不透過性コーテイング剤および歯科用材料のコーテイング法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、歯科領域に於いて金属鋳造体および変色歯の
色を遮蔽する目的で使用される光不透過性コーティング
剤、および金属鋳造体の金属色を遮蔽するためのコーテ
ィング法に関する。

［従来の技術］ 歯科用硬質レジン前装冠の製作に於いては、金属フレー
ムの表面にオペークレジンと称する光不透過性の樹脂組
成物のコーティング層を設け、核層の上へ、天然歯の色
調を有する樹脂組成物（以下ボディーレジンと称する）
を積層することにより、下地（または基体と称する）の
金属色を遮蔽し、天然歯の色調と形態を再現する手法が
採られている。

ところで、硬質レジンの重合方式は近年、従来の加熱重
合から光重合への転換が進んでおり、これに伴って、ボ
ディーレジンは粉−液２分割包装形態から１ペースト包
装形態へと進歩し、操作性が著しく向上した。ところが
オペークレジンは本質的には光不透過性であるため、基
体の金属色を遮蔽するに充分な厚さのオペークレジン層
を光重合で確実に硬化させることは極めて困難である。

そこで光重合と化合重合を併用する歯科修復用組成物が
、特開昭６２−２４６５１４として提案されている。

該組成物においては、重合性単量体、光重合開始剤及び
還元剤からなる配合Ｘと、フィラーと有機過酸化物から
なる配合Ｙを調製し、酸化剤と還元剤を別々に分割包装
し、これらを混合しペーストとして使用している。該組
成物では配合Ｘは液、配合Ｙは粉であり、従来の粉−液
混合タイプのものとなっている。

し発明が解決しようとする課題］ かかる２剤（例えば粉−液）混合タイプの組成物は、混
合の手間がかかる上に均一な混合となるように注意も必
要となるので、１ペースト型のボディーレジンに比して
操作性が悪い。従って光重合と化学重合併用の光不透過
性コーティング剤においても１ペースト型で操作性のす
ぐれた組成物への転換が望まれていた。

［課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、レドックス系重合開始剤の１成分である酸化剤
を含む溶剤を金属フレームに塗布した後、光重合開始剤
とレドックス系重合開始剤の１成分である還元剤を含む
オペークレジンペーストを、該塗布面上に積層塗布して
から光硬化させることにより、上記問題が解決されるこ
とを見い出し本発明を成すに到った。

即ち、本発明は ａ）有機過酸化物と ｂ）有機溶剤 を主構成成分とする配合［＾］及び Ｃ）重合性単量体 ｄ）光重合開始剤 ｅ）還元剤　　　と ｒ）屈折率が１．９以上の無機フィラー２〜９５重量％
を主構成成分とする配合［Ｂ］とが別々に分割包装され
ており、使用時配合［＾］を被着体に塗布した後に、配
合［Ｂ］を配合［Ａ］上に積層塗布することを特徴とす
る歯科用光不透過性コーティング剤である。

さらに本発明は、配合［Ａ］を基体表面に塗布した後に
配合［Ｂ］を配合ＣＡ］上に積層塗布し、該コーティン
グ層を光照射により重合硬化させることを特徴とする歯
科用材料のコーティング法を提供するものである。

本発明においては、配合［Ａ］は液で、配合［＋３］は
ペーストとして調製される。

本発明の最大の特徴は配合［＾］をプライマーとして基
体表面に塗布した後、その上に配合［８］を光遮蔽材と
して基体の色を充分に遮蔽できる程度の厚さに塗布し、
その表面に光照射を行うと、実質的に光が透過し得る深
度までは配合［８１層は光重合により硬化し、−刀先重
合を起こすに充分な光量が到達し得ない深部は、基体表
面に塗布された配合ＣＡ］から拡散してくる有機過酸化
物と配合［Ｂ］中の還元剤によるレドックス重合により
、硬化される点にある。

本発明では有機過酸化物−還元剤から成るレドックス系
重合開始剤が好適に用いられる。配合［ＡＩに用いられ
る有機過酸化物（ａ）としてはベンゾイルパーオキサイ
ド（略称、ＢＰＯ）　、ｍ−トルイルパーオキサイド、
ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２．４−クロロ
ベンゾイルパーオキサイドなどの芳香族アシルパーオキ
サイド類、ジアセチルパーオキサイド、ジイソブチルパ
ーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイドなどの脂肪
族アンルバーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキサイド
、クメンヒドロパーオキサイドなどのヒドロパーオキサ
イド類、ジーｔ−プチルバーオキサイド、ジクミルパー
オキサイドなどのジアルキル（またはジアリル）パーオ
キサイド類を挙げることができる。

配合［Ｂ〕に用いられる還元剤（ｅ）としては！１．Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ＋Ｎ−ジェタノール−ｐ−トルイジン等の芳香族
第三級アミン類、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウムなどの芳香族スルフ
ィン酸塩類、チオ尿素、テトラメチルチオ尿素などのチ
オ尿素類、Ｆｅ”″、Ｃｕ’、Ｃｕ’″などの金属イオ
ン類を挙げることができる。

次に配合［Ａ］に用いられる有機溶剤（ｂ）とは、有機
過酸化物を実質的に安定に溶解しうる液状有機化合物を
意味し、従ってベンゼン、−・キサン、アセトン等の非
重合性の化合物の池、メチルメタクリレート、トリメチ
レングリコール　ジメタクリレート、スチレン等の重合
性の有機化合物、即ち重合性単量体も包含する。ただし
、ベンゾイルパーオキサイドに対する第３級アミン類の
如り、溶解された有機過酸化物の分解を著しく促進する
作用を有する有機溶剤は、実用上は使用不可である。

本発明で好ましく用いられる非重合性の有機溶剤として
は、ｎ−へキサン、ドデカン、ベンゼン、キシレン、１
．２−ジクロルエタンなどの炭化水素類、Ｌｅｒｔ−ブ
タノール、ｊｅｒｋ−ペンタノール、４メチル−４−ヘ
プタツールなどの第３級アルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェ
ノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸イ
ソペンチルエチル　ジ　ハイドロジエン　ホスフェート
、トリエチル　ホスフェートなどのエステルＩ、酢酸、
オレイン酸などのカルボン酸類、などが挙げられる。

また、好ましく用いられる重合性の有機溶剤（重合性単
量体）としては、メチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ル　ジ（メタ）アクリレート、ｌ−リエチレングリコー
ル　ジ（メタ）アクル−ト、ネオペンチルグリコール　
ジ（メタ）アクリレート、１．１０−デカンジオール　
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（３−メ
タクリロイルオキソ−２−ヒドロキンプロポキン）フェ
ニル］プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡと称することがある）
、２゜２−ビス［（メタ）アクリロイルオキンポリエト
キ７フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ
　（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキ／エ
チル　ジハイドロジェン　ホスフェート、ビス（２−メ
タクリロイルオキシエチル）ハイドロジエン　ホスフェ
ート、２−メタクリロイルオキシエチル　フェニルハイ
ドロジエン　ホスフェート（メタ）アクリル酸γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキンシランなどの（
メタ）アクリレート系重合性単量体、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
などのスチレン系重合性単量体、酢酸ビニル、１．１−
ジクロルエチレンなどのその他の重合性単量体を挙げる
ことができる。これらの有機溶剤は単独のみならず複数
が混合されて用いられる。

なお、上記の「（メタ）アクリレート」の表記は「メタ
クリレートまたはアクリレート」を意味する。

更に本発明では、混合系が液状である限りにおいては、
固体の有機化合物が上記有機溶・剤に加えて用いられる
。該化合物としては、１０−メタクリロイルオキ／デシ
ル　ジハイドロジエンホスフェート、４−（２−メタク
リロイルオキシエトキシカルボニル）フタル酸、４−　
（２−メタクリロイルオキシエトキシカルボニル）フタ
ル酸無水物ケトン対金属接着性を有する公知の重合性単
量体や、ビスフェノールＡジメタクリレート、トリス（
２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリメタクリレ
ートの如き重合性単量体などを挙げることができる。

有機過酸化物（ａ）の有機溶剤（ｂ）に対する添加比率
は０．１〜ＩＯ重量％の範囲が適当である。

次に配合［Ｂ］の重合性単量体としては、公知の歯科用
組成物において用いられている（メタ）アクリレート系
の各種重合性単量体が好適に用いられる。例えばメチル
（メタ）アクリレート、エチレングリコール　ジ（メタ
）アクリレート、トリエチレングリフール　ジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコール　ジ（メタ）ア
クリレート、ｌ、ｔｏ−デカンジオール　ジ（メタ）ア
クリレート、Ｂｉｓ−ＧＭＡ、　２．２−ビス［（メタ
）アクリロイルオキンポリエトキンフェニル］プロパン
、トリメチロールプロパン　トリ（メタ）アクリレート
、２．２．４−）ジメチルへキサメチレン　ジイソシア
ネート１モルとグリセリン　ジ（メタ）アクリレート２
モルとの付加化合物、γ−メタクリロイルオキノプロピ
ルトリメトキシシラン、２−（ジメチルアミノ）エチル
　メタクリレート、ＩＯ−メタクリロイルオキシデシル
　ジハイドロジェンホスフ工−ト、４−　（２−メタク
リロイルオキシエトキシカルボニル）フタル酸、４−　
（２−メタクリロイルオキシエトキシカルボニル）フタ
ル酸無水物などである。これらの重合性単量体は配合［
Ｂｌに要求される諸性能、例えば粘度、架橋密度、極性
などを満足させる目的から、通常は二種類以上を混合し
て用いられる。

光重合開始剤としてはα−ジケトン−還元剤、ケタール
−還元剤、チオキサントン−還元剤などの−ペンタジオ
・、３，４−へブタジオン、などを挙げることができる
。ケタールとしてはベンジルジメチルケタール、ベンジ
ルジエチルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル
ケタール）などを挙げることができる。チオキサントン
としてはチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサン
トン、２．４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチ
オキサントンなどを挙げることができる。光重合開始剤
の一成分としての還元剤は、２−（ジメチルアミノ）エ
チルメタクリレート、４−ジメチルアミ７安息香酸エチ
ル、Ｎ−メチルジェタノールアミンなどの第３級アミン
類、ラウリルアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデ
ヒド、テレフタルアや ルデヒドなどのアルデド類、２−メルカプトベン／オキ
サゾール、ｌ−デカンチオール、チオサリチル酸、チオ
安息香酸などのチオール基を有する化合物などを挙げる
ことができる。

これら光重合開始剤の一成分としての還元剤は、前述の
有機過酸化物と対を成す還元剤（ｅ）と同一であっても
、あるいは異なっていても良い。

光重合開始剤は通常、重合性単量体１００重量部当り０
．１−１０重１部の範囲内で使用される。還元側輸）も
０９１〜１０重量部の範囲内での使用が好ましい。

卆 本発明では光Ｘｌ！蔽剤とし屈折率が１．９以上の無機
フィラー（「）が配合ＩＩＢ］に加えられる。該フィラ
ーとしては、酸化チタン（ｎ＝２．４９〜２．９０）　
、酸化ジルコニウム（ｎ＝２．１３〜２．１９）、酸化
亜鉛（ｎ＝２．００〜２．０２）　、などを挙げること
かできる。

配合［Ｂｌに占める該無機フィラーの割合は２〜９５重
量％、より好ましくは４〜６０重量％である。

本発明では無機フィラー（ｆ）の他に更に、各種フィラ
ーが配合［Ｂｌに添加されてもよい。これらのフィラー
としては、石英、ガラス、硫酸バリウム、酸化アルミニ
ウム、ヒドロキシアパタイト等の屈折率が１．９未満の
無機フィラー、Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ、ポリ塩化ビニル、フェ
ノール樹脂等の有機ポリマーフィラー　／リカ微粉末を
メタクリレート１脂と１覚合化して構成された有機・無
機複合フィラーなどを挙げることができる。これらのフ
ィラーの添加量には配合［Ｂｌが適度の粘度をもつペー
ストとなる限り特に制限はないが、通常は配合［Ｂ３の
総量に対して０〜８０重量％の添加量である。

配合［Ｂｌには着色を目的として、ベンガラ、フタロン
アニンブルー、各種アブ系色素などの有色顔料が更に配
合されていてもよい。

次ぎにコーティング法について述べる。本発明のコーテ
ィング剤では基体（金属または＠）の表面に配合［Ａ］
を塗布し、更にその上に配合［Ｂｌを０．０１〜０．５
１厚に積層塗布し、然る後に紫外または／および可視光
を配合［８１層に照射し重合硬化させる方法が採られる
。光源としてはキセノンランプ、ハロゲンランプ、水銀
ランプなどが好ましく用いられる。照射時間は光量に１
衣存するが、歯科専用の照射器を使用すれば１０秒〜１
０分間で硬化させることが可能である。本発明のコーテ
ィング剤は比較的薄層に塗布して用いることにより、光
重合と化学重合を併用して組成物を十分に硬化させるこ
とができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、歯科用硬質レジン前装冠の製作におい
て、金属フレームの表面に光不透過性の被膜を形成する
作業が、従来法に比べ簡略化され、技工作業の能率向上
が達成される。更に本発明は変色歯の好ましからざる色
を遮蔽するための被膜としても極めて有効である。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はかかる実施例に限定されるものではない。

示した配合［Ｂ］を調合した。表３に示した配合［Ａ］
と配合［Ｂ］の夫々の組み合せについて、金属を基体と
して１．基体色の遮蔽性、２．硬化性、３、基体への接
着性の３項目を評価しその結果を第３表にまとめた。な
お実験条件は下記の通りである。

試料の作製 歯科鋳造用金銀パラジウム合金［キャストウェル■Ｍ、
ＣＪ　　（面至歯科工業社製）を用いてＩＯＸ　ｔ。

Ｘ　１ｍｍの角板を鋳造した。この角板の片面を１００
０番の７リコーン・カーバイド研磨紙で磨いてから、５
０μアルミナ砥粒でサンドブラスト処理（４気圧）した
。更に、この面に対して歯科用電析装置「クラエース」
　（日本アビオニクス社製）でスズメツキを行った。以
上の処理がなされた面を基体表面とし、該表面に以下の
方法でコーティング層を形成した。直径７ｍｇ＋φの穴
を開けた厚さＯ，ｌｈｎ＋の粘着テープを基体表面に貼
り付けた。テープ開口部に配合［Ａ］を筆で薄（塗布し
、そのまま１分間放置し、配合［Ａ］中の揮発成分（第
３級ブタノール、酢酸ｎ−ブチル）を風乾させた。次に
配合［Ｂ］をテープと同じ厚さになるように、開口部に
塗布した後、試料を光重合器ｒ　Ｊ、　Ｍ、α−ライト
Ｊ　　（１５０１タングステンハロゲンランプ５個使用
、モリタ東京製作所製）にて３分間照射してコーティン
グ層を形成した。この試料を用いて以下の評価を行った
。

遮蔽性 上記試料に更に２０分間α−ライトで光照射を行ない、
ｄ、＆−カンファーキノンの色を完全に退色させてから
、基準試料との色の比較を目視で行ない、明らかに基体
の金属色が認められるものを×、わずかに認められるも
のを△、全く認められないものをＯと評価した。

なお、基準試料はＡ−１とＢ−５の組み合せでのコーテ
ィングを３回繰り返した試料、即ちコーティング層の厚
さが０，３Ｉあり、かつ３回目の積層後にα−ライトで
２０分間照射した試料である。

硬化性 α−ライトによる３分間の光照射後、直ちにコーティン
グ層をカミソリで剥がして、未硬化部分の有無を確認し
た。未硬化部分が存在した試料を×、しなかった試料を
○と評価した。

ｌｉ並 上記試料のコーティング層の上に９ｍｍφＸ　２５ｍｍ
のステンレス棒を歯科用接着剤「パナビアＥＸＪ（クラ
レ社製）で接着し、該接着試料を３７℃水中に１日間浸
漬し、その後万能試験機（インストロン社製）で、引張
接着強度を測定（クロスヘツドスピード＝　２ｎｎ＋／
分）した。なおこの実験に用いたキャストウェル■Ｍ、
　Ｃ，の角板は、力学的に補強する目的で、ステンレス
板（１２Ｘ　１２Ｘ　４ｍｍ）にあら各実施例、比較例
とも８個の試料を用いて接着強度を測定し、その平均値
を第３表に示した。

以下余白 ＋ムロ。

州

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）有機過酸化物と ｂ）有機溶剤 を主構成成分とする配合［Ａ］及び、 ｃ）重合性単量体 ｄ）光重合開始剤 ｅ）還元剤と ｆ）屈折率が１．９以上の無機フィラー２〜９５重量％
   を主構成成分とする配合［Ｂ］とが別々に分割包装され
   ており、使用時に配合 ［Ａ］を被着体に塗布した後に、配合［Ｂ］を配合［Ａ
   ］上に積層塗布することを特徴とする歯科用光不透過性
   コーティング剤。
2. （２）ａ）有機過酸化物と ｂ）有機溶剤 を主構成成分とする配合［Ａ］を金属表面に塗布した後
   に、 ｃ）重合性単量体 ｄ）光重合開始剤 ｅ）還元剤と ｆ）屈折率が１．９以上の無機フィラー２〜９５重量％
   を主構成成分とする配合［Ｂ］を配合［Ａ］上に積層塗
   布し、該コーティング層を光照射により重合硬化させる
   ことを特徴と する歯科用材料のコーティング法。