JPH0240350A - １−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタレン及びその製造方法 - Google Patents
１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタレン及びその製造方法Info
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- JPH0240350A JPH0240350A JP63189660A JP18966088A JPH0240350A JP H0240350 A JPH0240350 A JP H0240350A JP 63189660 A JP63189660 A JP 63189660A JP 18966088 A JP18966088 A JP 18966088A JP H0240350 A JPH0240350 A JP H0240350A
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- hydroxy
- dicyanonaphthalene
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- compound
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、色材の中間体として有用な新規な！−ヒドロ
キシー２．３−ジシアノナフタレンおよびその製造方法
に関する。
キシー２．３−ジシアノナフタレンおよびその製造方法
に関する。
［従来の技術］
一般に２．３−ジシアノナフタレン類は、Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆ 八ｍｅｒｉｃａｎ （：ｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ６．７４０５．１９８４、あるい
はＺｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｈｏｉ Ｋｎ
ｉｍｉｉ ７，３６９゜１９７１に記載されているよう
に、キシリレンテトラブロマイドから合成されることが
多かった。しかし、この方法によると、１位に置換基を
有する２、３−ジシアノナフタレンの合成は非常に困難
であり、本発明に記載の１−ヒドロキシ−２，３−ジシ
アノナフタレン及びその製造方法は現在まで知られてい
ない。
ｌｏｆ 八ｍｅｒｉｃａｎ （：ｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ６．７４０５．１９８４、あるい
はＺｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｈｏｉ Ｋｎ
ｉｍｉｉ ７，３６９゜１９７１に記載されているよう
に、キシリレンテトラブロマイドから合成されることが
多かった。しかし、この方法によると、１位に置換基を
有する２、３−ジシアノナフタレンの合成は非常に困難
であり、本発明に記載の１−ヒドロキシ−２，３−ジシ
アノナフタレン及びその製造方法は現在まで知られてい
ない。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、ナフタロシアニン系又は縮合多環系の色材の
中間体として有用な新規なＩ−ヒドロキシ−２，３−ジ
シアノナフタレン及びその製造方法を提供するものであ
る。
中間体として有用な新規なＩ−ヒドロキシ−２，３−ジ
シアノナフタレン及びその製造方法を提供するものであ
る。
［課題を解決するための手段］
本発明は、式（１）
で表わされる１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタ
レンであり、他の発明は一般式（ＩＩ）［式中、Ｒはア
ルキル基を表し、Ｒｏはアリール基を表わすコ で表わされる化合物とフマロニトリルとを、塩基の存在
下に反応させることを特徴とする式（Ｉ）ｎｌ＋ で表わされる１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタ
レンの製造方法である。
レンであり、他の発明は一般式（ＩＩ）［式中、Ｒはア
ルキル基を表し、Ｒｏはアリール基を表わすコ で表わされる化合物とフマロニトリルとを、塩基の存在
下に反応させることを特徴とする式（Ｉ）ｎｌ＋ で表わされる１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタ
レンの製造方法である。
式（ＩＩ）中、Ｒはアルキル基を表わし、好ましくは炭
素数１〜８のアルキル基を表わす。その例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ
る。Ｒｏはアリール基を表わし、好ましくは、フェニル
基、メチルフェニル基、クロロフェニル基などが挙げら
れる。化合物（ｎ）は、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２２１３−２２１６頁、１９７８に
記載の方法により合成することができる。
素数１〜８のアルキル基を表わす。その例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ
る。Ｒｏはアリール基を表わし、好ましくは、フェニル
基、メチルフェニル基、クロロフェニル基などが挙げら
れる。化合物（ｎ）は、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２２１３−２２１６頁、１９７８に
記載の方法により合成することができる。
塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナ
トリウムアルコキサイド、アルキルリチウム、リチウム
ジイソプロピルアミン等力τ挙（ずられる。また、化合
物（ＩＩ）とフマロニトリルとの反応温度は一７８〜１
５０℃であり、好ましくは０〜１００℃である。
トリウムアルコキサイド、アルキルリチウム、リチウム
ジイソプロピルアミン等力τ挙（ずられる。また、化合
物（ＩＩ）とフマロニトリルとの反応温度は一７８〜１
５０℃であり、好ましくは０〜１００℃である。
またこの反応に好ましい溶媒は、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジブロヒ。
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジブロヒ。
ルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、
及びジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなどの
非プロトン性極性溶媒である。
及びジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなどの
非プロトン性極性溶媒である。
この反応で使用するフマロニトリルの量は、化合物（■
）に対して０．５〜３．０モル当量、好ましくは０．９
〜１．２当量であり、塩基のイ吏用量は、０．５〜５．
０モル当量、好ましくは １，０〜３．０モル当量であ
る。反応時間は１〜１５時間であり、好ましくは１〜Ｉ
Ｏ時間である。
）に対して０．５〜３．０モル当量、好ましくは０．９
〜１．２当量であり、塩基のイ吏用量は、０．５〜５．
０モル当量、好ましくは １，０〜３．０モル当量であ
る。反応時間は１〜１５時間であり、好ましくは１〜Ｉ
Ｏ時間である。
［実施例］
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
実施例１
窒素気流下、６０％水素化ナトリウム６０ｇとエチレン
グリコールジメチルエーテルｌ（１００ｍｌを混合し、
０℃に冷却後、下に示す化合物 １９１ｇを０℃で徐々に加えた。添加後、０℃で１時間
、室温で１．５時間攪拌後、再び反応系を０℃まで冷却
した。これに、フマロニトリル５１．４ｇをエチレング
リコールジメチルエーテル４００ｍ１に溶解させた溶液
を０℃で滴下した。その後Ｏ℃で２時間、室温で５時間
攪拌した。その後、メタノール２００１を滴下し、さら
に１時間還流させた。その後、濃縮し、濃縮物を水ｉＩ
Ｌに排出し、これを吸引濾過し、濾液をｉ酸水溶液を用
いて弱酸性とした。
グリコールジメチルエーテルｌ（１００ｍｌを混合し、
０℃に冷却後、下に示す化合物 １９１ｇを０℃で徐々に加えた。添加後、０℃で１時間
、室温で１．５時間攪拌後、再び反応系を０℃まで冷却
した。これに、フマロニトリル５１．４ｇをエチレング
リコールジメチルエーテル４００ｍ１に溶解させた溶液
を０℃で滴下した。その後Ｏ℃で２時間、室温で５時間
攪拌した。その後、メタノール２００１を滴下し、さら
に１時間還流させた。その後、濃縮し、濃縮物を水ｉＩ
Ｌに排出し、これを吸引濾過し、濾液をｉ酸水溶液を用
いて弱酸性とした。
その後これを吸引濾過し、得られた結晶を再沈（アセト
ン：クロロホルムの１：２混合液）した。この遍、液部
分を濃縮し、得られた結晶をクロロホルムで洗浄し、４
０ｇ（収率３４％）の結晶を得た。
ン：クロロホルムの１：２混合液）した。この遍、液部
分を濃縮し、得られた結晶をクロロホルムで洗浄し、４
０ｇ（収率３４％）の結晶を得た。
この結晶のＩＲ及びＮＭＲスペクトルチャートを第１図
及び第２図に示す。
及び第２図に示す。
実施例２
窒素気流下、ナトリウムメトキサイド４０．５ｇとジメ
チルホルムアミド１００ｎｌを混合し、０℃に冷却後、
下に示す化合物 元素分析値 １９１ｇを０℃で徐々に加えた。添加後、０℃で１時間
、室温で１．５時間攪拌後、再び反応系を０℃まで冷却
した。これに、フマロニトリル５１．４ｇをジメチルホ
ルムアミド４００１に溶解させた溶液を０℃で滴下した
。その後０℃で２時間、室温で５時間攪拌した。その後
、これを水３２に排出し、これを吸引濾過し、濾液を硫
酸水溶液を用いて弱酸性とした。その後これを吸引濾過
し、得られた結晶を再沈（アセトン：クロロホルムの１
：２混合液）した。この濾液部分を濃縮し、得られた結
晶をクロロホルムで洗浄し、３５ｇ（収率３０％）の結
晶を得た。
チルホルムアミド１００ｎｌを混合し、０℃に冷却後、
下に示す化合物 元素分析値 １９１ｇを０℃で徐々に加えた。添加後、０℃で１時間
、室温で１．５時間攪拌後、再び反応系を０℃まで冷却
した。これに、フマロニトリル５１．４ｇをジメチルホ
ルムアミド４００１に溶解させた溶液を０℃で滴下した
。その後０℃で２時間、室温で５時間攪拌した。その後
、これを水３２に排出し、これを吸引濾過し、濾液を硫
酸水溶液を用いて弱酸性とした。その後これを吸引濾過
し、得られた結晶を再沈（アセトン：クロロホルムの１
：２混合液）した。この濾液部分を濃縮し、得られた結
晶をクロロホルムで洗浄し、３５ｇ（収率３０％）の結
晶を得た。
この結晶の元素分析値は次に示す通りであった。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明によれば式（Ｉ）で表され
る新規な化合物及びその有利な製造方法を提供すること
ができた。本発明の１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノ
ナフタレンは、従来、多くの２．３−ジシアノナフタレ
ン類が１位に置換基を有していなかったのに対し、１位
にヒドロキシ基を有するものであり、これはまたナフタ
ロシアニン系又は縮合多環系等の色材の中間体としての
価値も大きい。
る新規な化合物及びその有利な製造方法を提供すること
ができた。本発明の１−ヒドロキシ−２，３−ジシアノ
ナフタレンは、従来、多くの２．３−ジシアノナフタレ
ン類が１位に置換基を有していなかったのに対し、１位
にヒドロキシ基を有するものであり、これはまたナフタ
ロシアニン系又は縮合多環系等の色材の中間体としての
価値も大きい。
第１図は、実施例１で得られた本発明による１−ヒドロ
キシ−２，３−ジシアノナフタレンのＩＲスペクトルチ
ャート、第２図はそのＮＭＲチャートである。
キシ−２，３−ジシアノナフタレンのＩＲスペクトルチ
ャート、第２図はそのＮＭＲチャートである。
Claims (2)
- （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる１−ヒドロキシ−２、３−ジシアノナフタ
レン。 - （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒはアルキル基を表し、Ｒ’はアリール基を表
わす］ で表わされる化合物とフマロニトリルとを、塩基の存在
下に反応させることを特徴とする式（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（ I ） で表わされる１−ヒドロキシ−２、３−ジシアノナフタ
レンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189660A JPH0791257B2 (ja) | 1988-07-30 | 1988-07-30 | １−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタレン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189660A JPH0791257B2 (ja) | 1988-07-30 | 1988-07-30 | １−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタレン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240350A true JPH0240350A (ja) | 1990-02-09 |
| JPH0791257B2 JPH0791257B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16245040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63189660A Expired - Lifetime JPH0791257B2 (ja) | 1988-07-30 | 1988-07-30 | １−ヒドロキシ−２，３−ジシアノナフタレン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791257B2 (ja) |
-
1988
- 1988-07-30 JP JP63189660A patent/JPH0791257B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791257B2 (ja) | 1995-10-04 |
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