JPH0242031A - 臭素化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、主にデカブロムジフェニルアルカンの生成物
の製造法に関する。

要するに本発明は主にデカブロムジフェニルアルカンで
ある生成物の製造法に関する。本発明は、臭化メチレン
及びジフェニルアルカンを含有する溶液を、元素状臭素
（Ｂｒ２）及び臭素化触媒を含む反応容器に添加し；こ
の反応物を、該ジフェニルアルカンの実質的にすべての
過臭素化を達成するのに十分な期間維持し、そして主に
デカブロムジフェニルアルカンである生成物を反応物か
ら回収する、ことを含んでなる。

ポリブロムジフェニルアルカン例えはデカブロムジフェ
ニルエタンはポリオレフィンに及ヒホリスヂレン基材の
組成物に用いるための公知の難燃剤である。商業的基準
において、ポリブロムジフェニルアルカンは選択した主
にポリブロムジフェニルアルカンの生成物どして組成物
に供給される。

この生成物はそれを製造するために用いる方法の特徴で
ある形態と不純物含量を有しよう。生成物の物理的特性
例えば熱安定性か組成物の加工性を制限するならは、加
工業者の生成物に対する期待はこれに制限される。生成
物の色が白でない或いは少くとも白に近いならば、生成
物はいくつかの組成物に用いるのに適当であるが、この
生成物は白色の必要な組成物には許容されないであろう
。

それ故に、本発明の目的は良好な物理性を有するデカブ
ロムジフェニルアルカンに富む生成物の製造法を提供す
ることである。また本発明の目的よ、良好な物理性はか
りでなく、少くとも白色に近い色を示す生成物の製造法
を提供することである。本発明の更なる目的はそのよう
なデカブロムジフェニルアルカン生成物を含有する組成
物を提供することである。本発明の更なる他の目的はそ
のような組成物から作られる製品を提供することである
。

本発明は主にデカブロムジフェニルアルカンである生成
物の製造法に関する。この生成物は良好な物理的及び色
特性を有し、普通可燃性の高分子物質との組成物におい
て難燃剤となる。

本方法は、臭化メチル〉及びジフェニルアルカンを含む
溶液を、元素状臭素（１−３ｒｚ）と臭素化触媒を含む
反応溶液に供給することによって撹拌しうる反応物を生
成せしめ：この反応物を、ジフェニルアルカンの実質的
にすべてを過臭素化するのに十分な時間維持し：そして
反応物から、主にデカブロムジフェニルアルカンである
生成物を回収することからなる。

供給物情液のジフェニルアルカン溶質部分は式１式中、
Ｒは炭素数１〜１０のアルキレン基である１ で表わすことかできる。好適なＲ基はメチレン及びエチ
レンであり、これらは好適な反応物シフエールメタン及
び１．２−ンフェニルエタンヲ与よる。他のジフェニル
アルカンの例は、ｌ−メチル＝１．２−ジフェニルエタ
ン、１．４−ジフェニルブタン、１．６−ジフェニルヘ
キサン、２．３−ジメチル−１＝４−ジフエニルブタン
、２−エチル−３−メチル−１，４−ジフェニルブタン
、２−メチル−１，７−ジフェニルヘキサン、１．９−
ジフエニルノナン及Ｕ　ｌ　、　Ｉ　Ｏ−ジフェニルデ
カンである。ジフェニルアルカン反応物は種々の経路に
よって製造することができる。例えばＣＡ９７３８６５
１ｄ（特公昭第５７／４５１１４号）及びＣＡ４６．７
０８４ｇは、ベンゼンとジノ＼ロゲン化エチレンの、三
塩化アルミニウムの存在下の反応によるジフェニルエタ
ンの製造を開示している。

他のジフェニルアルカンの製造法は、少くとも４００℃
の温度及び金属酸化物触媒の存在下におけるトルエンの
酸化的二量化によるジフェニルエタン及びジフェニルア
ルケンの製造を含む。後者の生成物は続いて水素化する
ことによりオレフィン性不飽和を飽和にすることができ
る。

ジフェニルアルカン反応物が種々の不純物、特に異性体
不純物を付随する三七は異常なことでない。これらの不
純物はしばしば最終のデカブロムジフェニルアルカン生
成物に着色を与える。これらの色を誘導する不純物の例
は、しばしばｌ、２−ジフェニルエタンに付随するスチ
レン及び１．１−ジフェニルエタンである。この不純物
含量の減少は常法により達成でき、例えばジフェニルア
ルカンは再結晶することができる。参照、再結晶法を記
述する実施例■。

供給物溶液の溶媒部分として臭化メチレンを用いること
は、これが優れた生成物を与えるので本発明の重要な観
点である。本明細書に続く第１表において、本発明のジ
フェニルエタン生成物の優れた熱安定性が示されている
。

供給物の溶液は一般に臭化メチレンを４０〜９０重量％
含有する。それよりも少ない、即ち３５重１％の臭化メ
チレンの使用は、以後に特定するよりも大過剰のＢｒ２
を用いない限り、撹拌の困難な反応物体を生成しよう。

臭化メチレンの量が上述の範囲の上限を越える場合、必
要とされない余分な臭化メチレンが工程に更なる費用を
加算するので、工程の経済性は悪影響を受ける。好適な
量の臭化メチレンは４０〜８５重量％の範囲内であり、
最も好適な量が５５〜８０重量％の範囲内である。

本発明の方法に？いて、市販級のＢｒ２か使用しうる。

このＢｒ２が最終生成物に着色を与える不純物を含有す
るならば、Ｂｒ２を処理してその不純物含量を減しなけ
ればならず、或いは着色生成物を処理してその色を改善
しなければならない。Ｂｒ２は簡便には簡単な蒸留技術
によって処理される。

着色生成物は、生成物を反応物から回収した後、但しこ
れをオーブンで熟成する前に、有機洗浄溶媒で洗浄する
ことによって処理することかできる。

この有機洗浄溶媒は、例えば臭化メチレン、二塩化エチ
レン、四塩化炭素、キンレン、トルエン、ベンゼン、ア
セトン、又はメタノールであってよい。臭化メチレンは
本方法における溶媒として用いるものと同一の化合物で
あるから好適である。

本発明の方法において用いる触媒は、アルミニウム粉末
、鉄粉、Ｆ　ｅＣＱ、及び／又はＦ　ｅＢ　ｒ、を単独
で又は三ハロゲン化アルミニウムと組合わせて利用して
もよいか、好ましくはＡＱＣ（１３及び／又はＡ　ＱＢ
　ｒ、である。他の臭素化触媒は、それが遭遇する工程
条件下に過臭素化するのに十分な触媒活性を有するなら
ば適当である。触媒は触媒量で使用される。典型的には
、触媒は工程に用いるジフェニルアルカン反応物の重量
に基づいて０．１〜２０重量％の範囲内の量で存在する
であろう。好適な量は同一の基準で１−１ｏ重量％であ
る。

供給物溶液の反応容器への添加中、反応温度は少くとも
約５℃であるべきである。好適な温度範囲は１０〜８０
℃である。最も簡便には、反応物は最初室温及び大気圧
下にあってよい。５０℃以上の反応物の温度を達成した
い場合には、Ｂｒ２及び／又は臭化メチレンの反応物か
らの消散を防止或いは減するための手段を講するべきで
ある。これは昇圧して沸とうを防ぐことにより或いは蒸
発したＢｒ２及び／又は臭化メチレンを必要に応じて還
流させることにより達成することかできる。

供給物の溶液の添加は一般にある期間にわたって行われ
、そして添加の速度は反応の規模並びに温度を制御する
能力及び臭化水素の発生を処理する能力に依存する。実
験室の規模において、添加は典型的には０．５〜１．５
時間を要し、一方商業的規模において、添加は１．０〜
ｌ０９０時間又はそれ以上を要しよう。４〜５時間は商
業的規模に対して典型的であろう。

添加の完了後、ジフェニルアルカンの実質的な過臭素化
を高収率で保証するのに必要とされる時間反応物を維持
する。この期間中反応物の温度は約５０℃以上であって
、この期間を最小にすることが好適である。そのような
昇温は宵月であるけれと、Ｂｒ２及び／又は塩化メチレ
ンの反応物からの取り返しのきかない沸とうによる反応
物のＢｒ２及び／又は臭化メチレン含量を不本意に減少
させないように注意しなけれはならない。そのような減
少を防ぐために、Ｂｒ２及び塩化メチレンの沸点に達し
ないように工程の温度及び圧力を設定することかできる
。より好適な技術は、沸とう条件を許容し、そして発生
する蒸気の還流物を反応物に返送することである。凡そ
大気圧である好適な圧力下ｌこおいて、沸とうする温度
は６０〜８０℃の範囲内であろう。この範囲内の温度に
維持する時間は少くとも約４時間である。

最初に反応容器中に存在するＢｒ２の量は、所望のデカ
ブロムジフェニルエタン生成物を製造するのに必要とさ
れる化学量論量以上少くとも約５０％過剰であるへきで
ある。反応中の反応物の温度はＢ「２の量に影響するで
あろう。即ちこれは好ましくは低温の場合に大過ｆ１量
が有利であり、一方高温の場合に小過剰量で十分である
よう１こ使用される。例えは約５０℃の反応温度におい
て過剰量は約１５０％であるべきであり、一方約８０℃
の反応温度では過剰量は約１００％であってよい。

５０％過剰よりも非常に少ないＢｒ２の量は、最低の反
応温度において臭素化の少ない生成物の得られる可能性
がある。Ｂｒ２の化学量論量は、各置換位置に対して１
つのＢｒ１Ｊｉ’ｒ子及びそのような置換に付随するＨ
Ｂｒの生成に対して１つのＢｒ原子を与えるのに必要と
されるＢｒ２の量として定義される、斯して化学量論量
は置換位置１つ当たりＢｒ２１モルとなる。例えばデカ
フ゛ロムフエニ・ルエタンの生成は、化学量論的には所
望の置換を達成するために１０モルのＢｒ２を必要とし
よう。

反応時間の終了した後、主にデカブロムジフェニルエタ
ンである生成物を反応物から回収する。

この回収は常法によることができる。好ましくは反応物
を室温まで冷却させる。次いで水を添加し−ｒ触媒を不
活性化させる。続いて反応物を加熱して、依然存在する
臭素と臭化７１チレンを除去する。

これか達成された後、生成物を反応物から濾過し、水洗
して不活性化さＩｔた触媒及び他の不純物の存庄を減す
る。溶媒洗浄後、生成物を１４０〜１７０℃の温度で１
時間乾燥する。次いで生成物を貯蔵するか、或いは直ぐ
に炉で熟成して包含されているＢｒ２、溶媒及び他の不
純物を更に除去する。

この炉での熟成は一般に１５０　”Ｃ以上、但し２５０
℃以下の温度で４〜２０時間行なわれよう。

前述したように本発明のデカブロムジフェニルアルカン
生成物は良好な色ど物理性を有する。炉熟成後の生成物
は高純度と高熱安定性を示す。確かに本発明のデカプロ
ジフェニルエタン生成物は、３４４〜３５５℃の範囲内
の融点を示し、また熱重量分析に供した時４００’Ｃに
おいて約２０重量％以下の重量損失を示づ。この重量損
失の傾向は以下の通りである： ３００℃３５０℃４００℃ 重量損失％　　＜０．５　　　＜４．５　　　＜２０．
０本発明のデカ７０ムシフエニルアルカンの色は少くど
も白色に近い。例えはデカブロムジフェニルエタン生成
物は次のハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）色度計値を有する：
Ｌ＝９４−９５、ａ＝０〜ｏ、３、ｂ−５〜６、及びＹ
、１．＝ｌＯ〜１２゜ 本発明の主にデカブロムジフェニルアルカンは、実施的
にいずれの可燃性物質との組成物においても難燃剤とし
て使用しうる。この物質は高分子、例えはセルロース性
物質又は重合体であってよい。

重合体の例はオレフィン重合体、架橋された及びその他
のような重合体、例えばエチレン、プロピレン及びブチ
レンの単独重合体；そのようなアルケン単量体の２つ又
はそれ以上の共重合体及びそのようなアルケン単量体の
１つ又はそれ以上といずねか他の共重合しうる単量体と
の共重合体、例えはエチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン、／アクリル酸エチル共重合体及びエチレン／酢
酸ビニル共重合体ニオレフイン性不飽和単量体の重合体
、例えばポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、及びスチ
レン共重合体；ポリウレタン：ポリアミド：ポリイミド
：ポリカーポ不−ト；ポリエーテル；アクリル樹脂；ポ
リエステル、特にポリ（二手レフテレフタレート）及び
ポリ（ブチレンテレフタレート）：エポキシ樹脂；アル
キド：フェノール樹脂：弾性体、例えばブタジェン／ス
チレン共重合体及びブタジェン／アクリロニトリル共重
合体；アクリロニトリル、ブタジェン及びスチレンのタ
ーポリマー；天然ゴム；ブチルゴム；及びポリンロキサ
ンである。重合体は種々の重合体の混合物であってもよ
い。更に重合体は適当な場合には化学的手段により又は
照射により架橋されていてもよい。

組成物に用いる本発明の生成物の量は意図する難燃性を
得るために必要とされる量であろう。す・＼ての場合に
対して本生成物の組成物中における割合の唯一の正確な
値は規定できないということは同業者にとって明らかで
あろう。その理由は、この割合が可燃性物質の種類、他
の添加剤の存在、及び与えられた用途において求められ
る難燃化の程度と共に変化するからであろう。更に特別
な組成物において与えられた難燃性を達成するのに必要
とされる割合は、その組成物から作る製品の形態に依存
しよう。例えば電気絶縁体、管及びフィルムはそれぞれ
異なった挙動を示す。しかしながら一般に組成物は、そ
れが組成物中の唯一の難燃剤化合物であるならばこれを
５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％含有する
ことかできる。

本発明の生成物を、無機化合物特に酸化第二鉄、酸化亜
鉛、ホウ酸亜鉛、第■族元素例えばビスマス、ヒ素、燐
及び特にアンチモンの酸化物と共に組成物中に用いるこ
とは特に有利である。これらの化合物の中で酸化アンチ
モンは特に好適である。

そのような化合物が組成物中に依存するならば、与えら
れた難燃性を達成するために必要される主にデカブロム
ジフェニルアルカンの生成物の量は対応して減ぜられる
。

本発明の生成物及び上記無機化合物からなる難燃剤系を
含有する組成物は、その系を約４０重量％まで、好まし
くは２０〜３０重量％含有することができる。

本発明の生成物及び無機化合物は可燃性物質の燃焼条件
下に反応して、無機臭素化合物例えば臭化水素及びオキ
シブロマイドを生成し、これか難燃性を補助すると思わ
れる。本発明の臭素含有生成物も独立に難燃剤として働
き、モして難燃剤系中の生成物と無機化合物の割合は、
その系を混入する材料及び商業的考慮に依存して選択の
問題である。一般に本発明の生成物及び無機化合物はｌ
：１〜７：１１好ましくは２：ｌ〜４：１の重量比であ
る。

本発明の生成物を含有する組成物は、そのような組成物
中に普通存在する添加剤例えば可塑剤、抗酸化剤、充填
剤、顔料又はＵＶ安定剤のいずれを含有していてもよい
。

熱可塑性重合体及び本発明の生成物を含有する組成物か
ら製造される熱可塑性製品は、常法により例えは射出成
形、押出し成形、圧縮成形などにより製造することかで
きる。

次に実施例を呈示する。

実施例■ 本実施例は本発明のものではなくて、むしろ対照の目的
で示す。この実施例によって例示される方法は臭素を反
応物として及び単独の溶媒として双方に用いることによ
るデカブロムジフェニルエタンか主の生成物を生成する
。

３Ｑの樹脂釜に、機械的撹拌機、温度計、温度調節器、
加熱テープを巻いた滴下濾斗、加熱マントル及び二重還
流凝縮器を装備した。この釜に臭素２４０７．０ｇ（１
５，００モル）及び無水塩化アルミニウム８．９ｇを仕
込んだ。仕込んだ臭素の量は、ジフェニルエタン反応物
を過臭素化するのに必要とされる化学量論量の１５０％
過剰の量であっｌ二　。

滴下濾斗に粉砕したジフェニルエタン（ｉｌｌ。

Ｏｇ、０．６１モル）を仕込み、加熱テープによってゆ
っくり加熱してジフェニルエタンを溶融した（５５〜６
６℃）。この溶融したジフェニルエタンを６０〜７５分
間にわたって反応器に添加した。

この添加中に得られる反応物を２５〜３０℃の温度に保
った。

添加が実質的に完了した後、反応物を撹拌し、還流する
（６０℃）まで４．５時間加熱した。この期間の後、反
応は完結したようであった。

この反応物に水（１ρ）を添加して触媒を不活性化させ
た。次いで得られる蒸気か、臭素の実質的にすべてが除
去されたことを示す１００℃の温度になるまで臭素を留
去した。

得られる固体生成物を濾過し、水で１回洗浄し、次いで
キンレフ２５０＋ｄで洗浄した。この洗浄した生成物を
乾燥し、２００℃下に１６時間炉で熟成した。デカブロ
ムジフェニルエタンに富む生成物の収量：　５７２．０
ｇ（９６％）。この生成物は３．１０〜３・１４℃の融
点と８２．７％の臭素含量を有した。

実施例■ 本実施例は対照の目的で呈示し、本発明のものではない
。本実施例で例示される方法は、エチレンジクロリドを
工程溶媒として用いることによりデカブロムジフェニル
エタンに富む生成物を製造する。

ガラス反応容器中に、臭素２５６ｇ（１，６モル）、エ
チレンジクロリド２５ｍＱ、及び無水塩化アルミニウム
１．５ｇを入れた。撹拌しながら、ジフェニルエタンＩ
　４．６ｇ（０，０８モル）のエチレンジクロリド２５
ｍＱ中溶液を２時間にわたって２５〜３５℃で添加した
。この反応混合物を還流するまで加熱し、６時間還流さ
せた。次いでこれを室温まで冷却し、エチレンジクロリ
ド１５０ｍ（２を添加した。

臭素をいくらかのエチレンジクロリド、！ニーｒｉ＝留
出させた。この混合物を冷却し、エチレンジクロリドを
更に１００　ｍｌこ添加し、次いで痕跡量の臭素の色し
か残らなくなるまで臭素を再び留去した。

生成物を濾過によって回収し、エチレジクロリドで２回
洗浄し、１００℃で４時間乾燥して主にデカブロムジフ
ェニルエタンの明澄色の生成物７６゜２ｇ（収率９８．
５％）を得た。この生成物を２００℃下に１６時間炉で
熟成し、融点３３５〜３４２℃及び臭素含量８２．１％
（計算値−８２，１％）を有する灰色かかった生成物を
得た。

実施例■〜■は本発明の方法を例示する。

実施例■ ５００ｍ（ｌの樹脂釜に、機械的撹拌機、還流凝縮器、
温度計、温度調節器及び滴下１斗を装備した。

この釜にＢｒ２　３２０ｇ（２，０モル）及び塩化アル
ミニウム１，８ｇを仕込んだ。この臭素３２０ｇは過臭
素化に必要とされる化学量論量以上１００％過剰の臭素
に相当する。

滴下１斗に、ジフェニルエタン１８．２ｇ（０，１モル
）及び臭化メチレン４９゜４　ｇ（２０ｍＱ）を含有す
る溶液を仕込んだ。この溶液を滴下１斗から３０分間に
わたって反応釜に滴下した。この添加中、得られる反応
物を室温で撹拌した。添加の完了後、反応物を撹拌し、
還流（６５〜６７℃）まで６時間加熱した。

６時間か経過した後、反応は完結したようであった。反
応物を室＠まで冷却した。この反応物に水（１，５０ｍ
Ｑ）を添加して触媒を不活性化させた。触媒の不活性化
後、得られる蒸気か約１００　’Ｃになるまで反応物を
加熱して、依然存在する臭素及び臭化メチレンを除去し
た。

固体生成物を残りの溶液から濾過１７、水２００ｍＱず
つで２回洗浄し、１６０℃で１時間乾燥した。

次いで生成物を強制空気循環炉中２００　’Ｃ下に１５
時間炉で熟成した。白色の生成物（９５，５ｇ。

９８％）を（？ｔｆこ。この生成物は融点３４４〜３５
／１℃と平均臭素含量８２．６％を有した。

実施例■ 樹脂釜（３Ｑ）に、機械的撹拌機、還流凝縮器、渇度制
ｉ′Ｒ器付きの温度計及び滴下１斗を装備した。

この釜にＢｒ２　２１６０ｇ（１３，５モル）及び無水
塩化アルミニウムｌｏ、９ｇを仕込んだ。本実施例で用
いるＢｒ２の量は過臭素化に必要とされる化学量論清以
上８０％過剰の臭素に相当する。

滴下１斗に、ジフェニルエタン１３６．８ｇ（０゜７５
モＪし）及び臭化メチレンｌ　８５．２ｇ（７５ｍ（１
）を含有する溶液を仕込んだ。この溶液を滴下１斗から
３０分間にわたって反応釜に滴下した。この添加中、得
られる反応物を室温で撹拌した。添加の完了後、反応物
を撹拌し、還流（６５〜６６℃）まで５時間加熱した。

６時間が経過した後、反応は完結したようであった。反
応物を室温まで冷却した。この反応物に水（８００ｍ１
２）を添加して触媒を不活性化させた。触媒の不活性化
後、反応物を加熱して依然存在する臭素及び臭化メチレ
ンを除去した。蒸気が１００℃になった時加熱を止めた
。

固体のデカブロムジフェニルエタンに富む生成物を反応
物から濾過し、水２５０ｍ１２ずつで２回洗浄し、次い
でキシレン２５ＯｍＱずつで２回洗浄した。回収した生
成物を室温下に夜通し風乾した。

次いで生成物を強制空気炉中２００℃下に１２時間炉で
熟成した。明沃褐色の生成物（７１９，８ｇ、９８．７
％）が得られた。生成物は３４０〜３５０℃の融点と８
３．３％の臭素含量を有した。

実施例Ｖ 臭化メチレン３０　ｍＱ（７４，４ｇ）をジフェニルエ
タン１８．２ｇを溶解するために用い且つ回収した生成
物を２００℃下に１６時間炉で熟成する以外実施例３の
方法に従った。

灰色がかった主にデカブロムジフェニルエタン生成物（
９３，０ｇ、９５．６％）を得た。この生成物は３４５
〜３５４℃の融点と８３．４％の臭素含量を有した。

実施例■ ３Ｑの釜に機械的撹拌機、還流凝縮器、滴下１斗、温度
調節器付き温度計及び加熱マントルを装備した。この釜
に臭素１６００ｇ（１０モル、化学量論量の１００％過
剰量）及び無水塩化アルミニウム９．０ｇを仕込んだ。

滴下１斗に、ジフェニルエタン９１．０ｇ（０，５モル
）及び臭化メチレン１８５ｇ（７５ｍｆ２）を含む溶液
を入れた。この溶液を４０分間にわｔ：って釜に添加し
た。

添加が完了した後、反応物の撹拌性を補助するために臭
化メチレン６２．０　ｇ（２５＋ｎ＋２）ヲ更に添加し
た。次いで反応物を６６〜６７℃に加熱し、その温度で
６時間撹拌した。

６時間が経過した後、反応物を５０℃まで冷却した。こ
の反応物に水（５００ｍＣ）を添加して触媒を不活性化
した。次いで反応物を加熱して、それからＢｒ２及び臭
化メチレンを除去した。この除去を行なった後、反応物
から白色の生成物を濾過しＩこ　。

主にデカブロムジフェニルエタンである生成物を水４０
０ｍＱずつ２回洗浄した。この洗浄後、回収した生成物
を１２５℃で２時間乾燥した。乾燥後に生成物を強制空
気循環炉中において２００℃下に８時間炉で熟成した。

炉での熟成を行なった後、生成物をトルエン４００ｍＱ
ずつで２回洗浄し、次いで室温で乾燥した。

乾燥後、生成物を再び２００℃に更に２時間加熱して、
依然存在するかも知れない溶媒を除去した。

生成物の最終収量は４７５．４ｇ（９７，８％）であっ
た。この最終生成物は、熱重量分析に供した時、２００
℃及び３００℃で０．０重量％１，４００℃で１７．０
重量％及び５００℃で８４．９重量％の損失を示した。

また最終生成物はハンター色度計で色試験したか、次の
値を示した：Ｌ＝９１．５、ａ＝０．３、ｂ＝９．９８
、及びＹ、１．＝２０．０゜また最終生成物は３４４〜
３５２℃の融点を有し　！＝　。

実施例■ 実施例■で製造した最終生成物の一部分をハンタマン（
Ｈｕｎｔｓｍａｎ）８４０　Ｄ　　ＨＩ　Ｐ　Ｓ（高衝
撃ポリスチレン）及び酸化アンチモン相乗作用剤と配合
した。デカブロムジフェニルエタンに富む生成物は約１
２重量％の量で存在し、一方酸化アンチモン相乗作用剤
は約４重量％の量で存在した。このすべての重量％は組
成物の全重量に基づくものである。

組成物は、ハーグ・システム・フォーティ（Ｈａａｋｅ
　　Ｓ　ｙｓＬｅｍ　　Ｆ　ｏｒｔｙ）押出し機での２
０５〜２２５℃下における押出しによって製造した。次
いで回収した組成物をパンテン７エルド（Ｂ　ａｔｔｅ
ｎｆｅｌｄ）射出成形機により２００〜２２７℃の部域
温度で射出成形した。

この射出成形した製品を、ＵＬ−９４に従って試験した
。％インチの細片はＶ−Ｑの評価を示した。更に射出成
形した製品を［ＪＶ安定性の測定試験に供した。２８，
５の△Ｅ４８（太陽光照射機）が得られた。

実施例■ 次の実施例はジフェニルエタン反応物を精製して良好な
色を得る方法を例示する。

Ｉｃのヒーカーにメタノール（３００ｍ１２）を仕込ん
だ。次いで粗ジフェニルエタン（３００ｇ）をｉ加した
。このヒーカーの内容物を６５℃に加熱し、撹拌し、次
いで得られた透明な溶液をゆっくりと室温まで冷却した
。結晶の固体が生成した。この固体を濾過し、メタノー
ル１２０ｍ４で１回洗浄し、次いで屹燥した。回収量は
２７４．５ｇ（９１，５％）であった。この再結晶した
物質は、元の出発ジフェニルエタンの４９〜５０℃より
僅かに高い５０〜５４℃の融点を有した。この出発ジフ
ェニルエタンは３３．２の黄色指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅ
ｓｓ　　Ｉｎｄｅｘ）（Ｌ＝８１．２、ａ＝−２，９、
ｂ＝　１６　、’ｌ　）を有し、−万古結晶したジフェ
ニルエタン物質は２．８の黄色指数（Ｌ＝９０．８、ａ
＝−０，４、ｂ−１，４）を有した。

ジフェニルエタン反応物は、主にデカブロムジフェニル
エタンの生成物か良好な色を有するように、ハンター色
度計で測定して５又はそれ以下の黄色指数を有すべきで
あると忠われる。

次の表は本発明の方法の生成物の優れた熱安定性を例示
する。

第１表 熱重量分析 実施例Ｉ（本発明外のもの）０．８　　５．３　　２８
．３　７９．６　９９．６実施例■（本発明のもの）　
　０．４　　３．５　　　］＝１．６　６１．６　９１
．４実施例ＩＶ（本発明のもの）　　０．４　　３．１
　　１５−９　７１．３　９１．５実施例■（本発明の
もの）　　２．０　　５．０　　　＋０　　２５す−て
の熱重量分析は空気の存在下に且つ９５１型Ｔ　Ｇ　Ａ
モジュールを備えたデュポン製９９０型熱分析機を用い
て行なった。

典型的な測定は、試験Ｖへき物質１０〜２０ｍｇを白金
製試料ホルダー中に入れ、次いで試料ホルタ−を石英管
中に封入することによって行なった。

次いで全体を炉の中に入れ、空気流を５０ｍＱ／分Ｃニ
調節した。系をプログラムにより１０℃／分の加熱速度
で２５℃から５００℃まで加熱した。温度に対する重量
損失は装置か自動的に記録した。

本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１　、　（
ａ）　　ジフェニルアルカン及び４０〜９０重量％の臭
化メチレンを含んでなる溶液を、Ｂｒ２及び臭素化触媒
を含む反応容器に添加し、但し該臭素を、ジフェニレン
アルカンを過臭素化するために必要とされる化学量論量
より過剰の少くとも５０％の量で存在させることによっ
て撹拌しうる反応物体（ｒｅａｃＬｉｏｎ　　ｍａｓｓ
）を生成せしめ、（ｂ）　　この物体を、該ジフェニル
アルカンの実質的にすへての過臭素化を達成するのに十
分な時間維持し、そして （ｃ）　　主にデカブロムジフェニルアルカンことを特
徴とする主にデカブロムジフェニルアルカンの生成物の
製造法。

？。該デカフ゛ロム・ジフェニルアルカンかデカブロム
ジフェニルエタン又はデカブロムジフェニル工タ〉・で
あり、そして該ジフェニルアルカンがそＪｌぞＩ′ｔ　
・ジフェニルエタン又はジフェニルメタンである上記ｌ
の方法。

３、デカブロムジフェニルエタンを主たる量で且つ不純
物を少量で含有する、但し該デカブロム・ジフェニルエ
タンがジフェニルエタンの臭素化で製造され、そして該
デカブロムジフェニルエタン生成物かオーブンで熟成さ
れ且つ次いで３４４〜３５５　”Ｏの範囲内の融点を有
するデカブロムジフェニルエタン生成物。

、１．デカブロムジフェニルエタ／ヲ主たる量で且つ不
純物を少量で含有し、但し該デカブロムジフェニルエタ
ンかジフェニルエタンの臭素化で製造され、そして該デ
カブロムジフェニルエタン生成物がオーブンでの熟成後
に熱重量分析に供した時４００℃で約２０重量％未満の
重量損失を示すデカブロムジフェニルエタン生成物。

５、デカブロムジフェニルエタンを主たる量で且つ不純
物を少量で含有する、但し該デカブロムジフェニルエタ
ンがジフェニルエタンの臭素化テ製造され、そして該デ
カブロムジフェニルエタン生成物がオーブンでの熟成（
ｏｖｅｎ　　ａｇｉｎｇ）後に熱重量分析に供した詩法
の重量損失傾向 ３００℃３５０℃　　４００℃ 重量損失％　　＜０．５　　　＜４．５　　　＜１５．
５を有するデカブロムジフェニルエタン生成物。

６、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレンターポリマー、又はポリオレフィン及び難
燃性量の上記３のデカブロムジフェニルエタン生成物を
含んでなる熱可塑性組成物。

７、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレンターポリマー、、又はポリオレフィン及び
難燃性量の上記４のデカブロムジフェニルエタン生成物
を含んでなる熱可塑性組成物。

８、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレンターポリマー、又はポリオレフィン及び難
燃性量の上記５のデカプロムジフ工二・ルエタン生成物
を含んでなる熱可塑性組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ジフェニルアルカン及び４０〜９０重量％の
   臭化メチレンを含んでなる溶液を、Ｂｒ＿２及び臭素化
   触媒を含む反応容器に添加し、但し該臭素を、ジフェニ
   レンアルカン を過臭素化するために必要とされる化学量 論量より過剰の少くとも５０％の量で存在 させることによって撹拌しうる反応物体を 生成せしめ、 （ｂ）この物体を、該ジフェニルアルカン の実質的にすべての過臭素化を達成するの に十分な時間維持し、そして （ｃ）主にデカブロムジフェニルアルカン の生成物を該反応物体から回収する、 ことを特徴とする主にデカブロムジフェニルアルカンの
   生成物の製造法。 ２、デカブロムジフェニルエタンを主たる量で且つ不純
   物を少量で含有する、但し該デカブロムジフェニルエタ
   ンがジフェニルエタンの臭素化で製造され、そして該デ
   カブロムジフェニルエタン生成物が炉で熟成させ且つ次
   いで３４４〜３５５℃の範囲内の融点を有するデカブロ
   ムジフェニルエタン生成物。 ３、デカブロムジフェニルエタンを主たる量で且つ不純
   物を少量で含有し、但し該デカブロムジフェニルエタン
   がジフェニルエタンの臭素化で製造され、そして該デカ
   ブロムジフェニルエタン生成物が炉での熟成後に熱重量
   分析に供した時４００℃で約２０重量％未満の重量損失
   を示すデカブロムジフェニルエタン生成物。 ４、デカブロムジフェニルエタンを主たる量で且つ不純
   物を少量で含有する、但し該デカブロムジフェニルエタ
   ンがジフェニルエタンの臭素化で製造され、そして該デ
   カブロムジフェニルエタン生成物が炉での熟成後に熱重
   量分析に供した時次の重量損失傾向 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するデカブロムジフェニルエタン生成物。 ５、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
   ン−スチレンタ−ポリマー、又はポリオレフィン及び難
   燃性量の特許請求の範囲第２項記載のデカブロムジフェ
   ニルエタン生成物を含んでなる熱可塑性組成物。 ６、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
   ン−スチレンタ−ポリマー、又はポリオレフィン及び難
   燃性量の特許請求の範囲第３項記載のデカブロムジフェ
   ニルエタン生成物を含んでなる熱可塑性組成物。 ７、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
   ン−スチレンタ−ポリマー、又はポリオレフィン及び難
   燃性量の特許請求の範囲第４項記載のデカブロムジフェ
   ニルエタン生成物を含んでなる熱可塑性組成物。