JPH0242398B2

JPH0242398B2 -

Info

Publication number: JPH0242398B2
Application number: JP8484684A
Authority: JP
Priority date: 1984-04-26
Filing date: 1984-04-26
Publication date: 1990-09-21
Also published as: JPS6035069A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の目的〕本発明は少なくとも１つの加水分解性珪素基を
有するポリエーテルを用いた実質上無溶剤タイプ
の粘着剤組成物に関する。〔従来技術〕現在、粘着剤は一般に、布、紙、プラスチツク
フイルムなどに塗布した感圧テープ又はシートと
して文具用、医療用、マスキング用、保護用など
として応汎に使われている。従来より、感圧性粘
着剤としては、天然ゴム・合成ゴムなどの溶剤型
粘着剤が使われているが、有機溶剤を使用してい
る為に、悪臭や火災の危険、労働安全衛生面及び
公害上の問題などがあり、粘着テープ業界では無
溶剤型粘着剤が強く要望されている。一方、無溶
剤型粘着剤として近年、アクリル酸エステル共重
合体エマルジヨンが、水系であること、耐老化
性・耐着色性などが合成ゴム系などより優れてい
ること等から使用されているが、アクリル酸臭と
いう特有の悪臭を有しており、十分満足できるも
のとなつていない。本発明者らは以上のような問題を解決すべく鋭
意研究を行なつた結果、末端に少なくとも１つの
加水分解性珪素基を有するポリエーテルを用いる
事により、悪臭を有しない無溶剤型の粘着剤組成
物を得ることが出来ることを見い出し、本発明に
到達した。〔発明の構成〕即ち、本発明は少なくとも１つの加水分解性珪
素基を含有し、主鎖が本質的に式―Ｒ―Ｏ―（Ｒ
は２価のアルキレン基）で示される化学的に結合
された繰返し単位を有するものであつて、且つ分
子量が300〜15000であるポリエーテル100重量部
に対して粘着付与樹脂が10〜100重量部配合され
ていることを特徴とする粘着剤組成物を要旨とす
る。本発明でいう少なくとも１つの加水分解性珪素
基を含有するポリエーテルは、加水分解性珪素基
を分子末端又は側鎖中に少なくとも１個は含有す
ることが必要である。該加水分解性珪素基として
は、一般式（式中、R²はアルキル基及びアリール基より選
ばれる炭素数１〜12の１価の炭化水素基、Ｘはハ
イドライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸ア
ミド基、アミノオキシ基及びメルカプト基より選
ばれる基、ａは０，１又は２の整数）で表わされる基が任意に使用しうる。ポリエーテ
ル中の、この加水分解性珪素基の位置は主鎖中及
び／又は末端中に存在することができるが、製造
上は本質的に末端中に導入することが好ましい。使用するポリエーテルの主鎖は、本質的に式―
R¹―Ｏ―（ここで、R¹は２価の有機基であるが、
その大部分が炭素数１〜４の炭化水素基であると
き最も有効である）に示される化学的に結合され
た繰り返し単位を有するものである。R¹は具体
的には ―CH₂―，―CH₂CH₂―，

【式】

【式】 ―CH₂CH₂CH₂CH₂―，

【式】などが挙げられる。１種類だけでもよいし２種類
以上の繰り返し単位よりなるポリエーテルが有効
に使用される。特に

〔実施例及び効果〕

以下具体的に実施例を挙げて説明するが、本発
明はこれらによつて限定されるものではない。参考例１平均分子量3200であるポリオキシプロピレング
リコール（全末端基中アリルエーテル基が15％、
プロペニルエーテル基３％、ヒドロキシル基82％
である）320ｇを窒素置換された１の撹拌機付
き耐圧反応容器にとる。続いて、粉末苛性ソーダ
（純度98％）を40.8ｇ加えた後、60℃に昇温する。
この後、ブロモクロロメタン7.76ｇを加えて60℃
で10時間反応を行なう。続いて、反応系の温度を
50℃に下げアリルクロライドを9.2ｇ加え、50℃
で10時間反応を行なう。反応終了後、内容物をビ
ーカーに取り出し、1000ｇのノルマルヘキサンで
希釈し、50ｇのケイ酸アルミニウムで常温１時間
撹拌下で処理する。その後、過してケーキはノ
ルマルヘキサンで数回洗浄する。液から揮発物
を蒸留により除去することにより平均分子量8000
のプロピレンオキシド重合体が300ｇ得られる。
該重合体の末端基としてはアリルエーテル基90
％、プロペニルエーテル基８％、ヒドロキシル基
２％である。 500mlの撹拌機付き耐圧反応容器に、得られた
ポリマーを84ｇとる。塩化白金酸の触媒溶液
（H₂PtCl₆・6H₂O2ｇをイソプロパノール20ml及
びテトラヒドロフラン788mlに溶かした溶液）
0.05ml、メチルジメトキシシラン1.6ｇを加え、
100℃で８時間反応させた後、揮発分を除去する
と末端基の70％が

【式】基であるアルキレンオキシド重合体が得られる。参考例２メチルジメトキシシランの使用量を1.3ｇとし
た他は参考例１と同様に反応させ、末端基の55％
が

【式】基のアルキレンオキシド重合体を得た。参考例３メチルジメトキシシランを用いるかわりにトリ
エトキシシランを2.7ｇ用いた他は参考例１と同
様に反応させ、末端基の75％が（CH₃CH₂O）―
₃SiCH₂CH₂CH₂―Ｏ―基であるアルキレンオキ
シド重合体を得た。実施例１参考例１で得られたアルキレンオキシド重合体
100重量部にロジンエステル樹脂（軟化点95℃、
酸価14KOHmg／ｇ）を90重量部を加え均一に混
合した。これにジブチル錫フタレートを2.0重量
部添加混合して粘着性組成物を得た。裏面をパラ
フイン処理したクラフト紙に、この組成物を0.06
mmの厚さに塗布後、50℃で12時間硬化させ粘着テ
ープを作成し、JIS―Ｚ―1523に準じてステンレ
ス板に対する粘着力及びダウ式ころがりタツクを
測定した。その結果を第１表に示す。実施例２参考例２で得られたアルキレンオキシド重合体
100重量部にC₅系石油樹脂（軟化点100℃）を20
重量部用いた以外は実施例１と同様にして粘着テ
ープを得た。この粘着テープについて実施例１と
同様な測定を行なつたところ第１表に示す結果を
得た。実施例３参考例３で得られたアルキレンオキシド重合体
100重量部に水添ロジンエステル樹脂（軟化点100
℃、酸化18KOHmg／ｇ）を60重量部加え均一に
混合した。以下、実施例１と同様にして粘着テー
プを得た。この粘着テープについて実施例１と同
様な測定を行なつたところ第１表に示す結果を得
た。比較例１実施例１において、ロジンエステル樹脂を120
重量部用いた以外は実施例１と同様にして粘着テ
ープを作成したが、粘着剤層は凝集力が乏しく、
被着体のステンレス板に貼り合せた後、剥離する
とステンレス板表面に糊残りが生じた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも１つの加水分解性珪素基を含有
し、主鎖が本質的に式―R¹―Ｏ―（R¹は２価の
アルキレン基）で示される化学的に結合された繰
返し単位を有するものであつて、且つ分子量が
300〜15000であるポリエーテル100重量部に対し
て粘着付与樹脂が10〜100重量部配合されている
ことを特徴とする粘着剤組成物。２加水分解性珪素基が珪素原子に結合したハイ
ドライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシル
オキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミ
ド基、アミノキシ基及びメルカプト基より選ばれ
る少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記
載の粘着剤組成物。３加水分解性珪素基が、式（式中、R²はアルキル基及びアリール基より選
ばれる炭素数１〜12の１価の炭化水素基、Ｘはハ
イドライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸ア
ミド基、アミノオキシ基及びメルカプト基より選
ばれる基、ａは０，１又は２の整数）で示される特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組
成物。４Ｘ―がアルコキシ基である特許請求の範囲第
３項記載の粘着剤組成物。５粘着付与樹脂がロジン類あるいは石油樹脂で
ある特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。