JPS6250828A - 処理液の補充方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は処理液の補充方法に関し、さらに詳しくは内部
潜像型ハロゲン化銀感光材料を処理する場合の処理液の
補充方法に関する。

・　［発明の背景］ 内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を用いてポジ画像
を作成するために用いられる方法は、実用的有用さを考
慮すると、主として２つのタイプに分けることができる
。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊−する
ことによって現像後ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、あらかじめかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処
理を施した後またはかぶり処理を施しながら表面現像を
行いポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真
乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、＾感度を要求される応用に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２，４９７，８７５号、
同第２．５８８，９８２号、同第３，７６１，２６６号
、同第３，７６１，２７６＠、同第３．７９６．５７７
号および英国特許第１．１５１．３６３号各明細書等に
記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については、これま
でに明確な説明が与えられているとは言い難いが、例え
ばミース及びジェームス共著「ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐ　ｒｏ
ｃｅｓｓ＞第３版１６１頁に論じられている如き「内部
潜像による減感作用」などによりポジ画像の形成される
過程をある程度理解することができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に基因する表面減感作用に
より、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光部
に写真像を形成するものと思われる。

上記の如く、選択的にカブリ核を形成させる手段として
は、通常、光カブリと呼ばれている感光層の全面に露光
を与えることによってかぶらせる方法と、化学カブリと
呼ばれているカブリ剤などの薬剤を用いてかぶらせる方
法とが知られている。

このような方法の中で、化学カブリ法で１±ｐＨ１２以
上の高１）Ｈの処理液を用いて始めてカブリ剤の効果が
得られるという苛酷な条件があるため、空気酸化による
カブリ剤の劣化が起りやすく、そのためカブリ効果が著
しく低下する欠点を有している。また、補充用処理液の
ように、一度タンク等に、ある期間保存されてから使用
される場合には、化学カブリ剤は酸化されて、補充液の
活性度が低下し、自動現像機等を用いた連続処理で、常
に安定なポジ画像を得ることはできない。

また、光カブリ法は、特公昭４５−１２７０９号に記載
されているように、画像露光後通常の表面現像液中で光
カブリを施して現像処理することによりポジ画像を形成
するもので、化学カブリ法の場合のような、空気酸化に
よるカブリ効果の低下は少なく、補充液は酸化されにく
く、連続処理に用いるのに、より適している。

また光カブリ法は、ハロゲン化銀の光分解によるカブリ
核の形成に基礎をおいているので、使用されるハロゲン
化銀の種類以外に、カブリ露光時の感光材料の置かれた
雰囲気によってカブリ特性は大きく影響を受ける。

通常内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面潜像型
ハロゲン化銀写真感光材料をそれぞれ連続処理する場合
にはそれぞれの処理ラインの各工程の処理液及び補充液
の溶解、調製が必要となり、又補充タンク等も別々に設
置しなければならず、設置面積も増す。特に内部潜像型
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び表面潜像型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を処理する場合には、通常の
白黒感光材料の現像、定着、水洗工程からなる処理ライ
ンに代って、発色現像、漂白、定着、水洗（又は漂白と
定着に代って漂白定着、あるいは水洗に代って安定）の
各工程からなる処理ラインとなり、白黒感光材料に比べ
て、処理液の調製、溶解が煩雑で補充液の保管等がより
複雑な作業となる。

従って、内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を少なくとも現像処理を
別々の処理ラインで連続的に処理する方法で、良好なポ
ジ画像を安定して得ることができ、更に簡便で補充液槽
の設置等が少なくて済む省スペースな処理液の補充方法
が望まれる。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は、内部潜像型・ハロゲン化銀写真
感光材料と表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を少な
く′とも現像処理を別々の処理ラインで連続的に処理す
る方法で、良好なポジ画像を安定して得ることができ、
更に簡便で補充タンクの設置等が少なくて済む省スペー
スな処理液の補充方法を得ることにある。

［発明の構成コ 本発明者等は上記目的を達成するために種々検討を行な
った結果、粒子表面が予めカブらされていない内部潜像
型バロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の乳剤層
を有する内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の乳剤
層を有する表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料をそれ
ぞれ少なくとも現像処理を別々の処理ラインで処理する
方法であって処理槽に補充液を補充するに際して、少な
くとも前記内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料をそれぞれ現像処理す
る現像処理槽への補充液が共通であることおよび前記内
部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理槽の臭素
イオン濃度が５．０×１０″３〜２．０Ｘ１０−２グラ
ムイオン／ｌに維持されるように補充液量が設定されて
いる処理液の補充方法によって本発明の目的を達成でき
ることを見い出した。

［発明の具体的構成］ 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の処理工程は
例えばカラー現像処理としては、発色現像処理工程、漂
白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程
、及び／または安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクヂベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す
ａ　（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、
安定化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のい
ずれかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前便膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理■程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・−発色魂像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処
理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理■程−漂白処理工程一定着処理工
程 本発明において、発色現像処理工程とはカラー色画像を
形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体
とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラー
色画像を形成する工程である。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中に発色現像主薬を内臓さ
せ、発色現像主薬を含有させた発色現像液又はアルカリ
液（アクチベーター液）で処理することも含まれる。

本発明において使用される発色現像液とは、ハロゲン化
銀溶剤を実質的に含まない表面現像液のことを意味し、
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無ＩＮＮの塩として用いることがで
き、例えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用
いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１２について約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
！；ｌについて約１ｇ〜約１５ｏの濃度で使用する。０
．１ｇよりも少ない添加面では充分なる発色濃度が得ら
れない。

また、発色現像槽の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ。

Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−〇−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。

発色現像液に用いられる、臭素イオンを与える化合物と
しては、公知の水溶性臭化物、例えば臭化ナトリウム、
臭化カリウム、臭化リチウム、臭化ルビジウムもしくは
臭化アンモニウム等が用いられる。臭化物は臭素イオン
を与えるために用いられるものであるから臭化物の種類
は特に限定されない。さらに臭化物は２種以上を組合せ
て用いてもよい。

本発明においては、内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理槽の臭素イオン濃度は５．０Ｘ１０’グラ
ムイオン／４〜２．０Ｘ１０−２グラムイオン／ｌに維
持されるが、８．０Ｘ１０−３グラムイオン／り〜１．
５Ｘ１０−２グラムイオン／ｌであることがより好まし
い。ポジ画像濃度は、臭素イオン濃度が５．０Ｘ１０−
３グラムイオン／ｌより少なくても、又２．０Ｘ１０−
２より大であっても低下する。

通常現像液中の臭素イオン濃度を増加させた場合に表面
潜像型塩臭化銀感光材料では画像濃度が低下するという
挙動が見られるが、本発明の臭素イオン濃度の範囲内で
は、臭素イオン濃度が古いにもかかわらず、ポジ画像の
濃度、及び感度の高いものが得られる。

上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用して用
いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー写真材
料中に内臓されてもよい。例えば、米国特許第３，７１
９，４９２号の如き発色現像主薬を金属塩にして内臓さ
せる方法、米国特許第３．３４２．５５９号やリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　）　１９７６年Ｎ　０．　１５１５
９に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内
臓させる方法、特開昭５８−６５４２９号及び同５８−
２４１３７号等に示されるが如き色素プレカーサーとし
て内臓指せる方法や、米国特許第３，３４２，５９７号
に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして内臓
させる方法等を用いることができる。この場合、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を発色現像液めかわりにアル
カリ液（アクチベーター液）で処理することも可能であ
り、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、塩化カリ
ウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラジン酸
等、保恒剤としてとドロキシルアミンまたは亜硫酸塩等
を含有してもよい。

さらに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有
線溶剤等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を併用するこができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合
物等が挙げられる。

本発明において内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料は
、画像露光後、現像処理中の任意の時期に全面露光を施
すのであるが、現像初期に露光を行うのが、現像時間の
短縮という意味からは好ましく、その場合、現像液が乳
剤層に十分浸透した後、露光を開始するのが有利である
。

本発明における全面露光すなわち光カブリの照度は、光
カブリ時に照度不軌をおこさない照度が好ましく、感光
材料により異なるが、一般には０．０１〜２０００ルツ
クス、好ましくは０．０５〜３ｏルツクス、更に好まし
くは０．１〜５ルツクスの光を用いることができる。こ
の光カブリ照度の調整は、光源の高度を変化させても良
いし、各種フィルター類による減光や、感光材料と光源
の距離、感光材料と光源の角度等を利用して行うことが
できる。

又、光カブリ露光時間を短縮する為に、光カブリの露光
初期に弱い光でカブラせ、次い、でそれよりも強い光で
カブラせる方法を採用することもできる。又特公昭５８
−６９３６号公報に記載されているように、照度を増加
させながら全面露光を旅す方法や、実開昭５９−８７０
５２１号記載の方法を有利に行うこともできる。

本発明に於いて、光カブリ用の光源としては、写真感光
材料の感光波長内の光源を少なくとも１つ用いればよい
が、カラー写真感光材料の光源としては、可視光領域の
４００ｎｍ〜７００ｎｒａの範囲にわたり幅の広いスペ
クトル分布を持った光源を少なくとも１つ用いるのが望
ましく、特開昭５６−１７３５０号公報に記載の如く演
色性の高い蛍光灯を用いることもできる。又、発光分布
や色温度の異なる光源を２種以上組合せて用いてもよい
し、色温度変換フィルター等の各種フィルター類を用い
てもよい。

本発明に於いて漂白処理工程とは、発色現像処理工程後
に現像された銀画像を酸化剤（漂白剤）によって漂白す
る工程をいう。

漂白剤としては有ｍ酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。

上記の有機酸のうちで最も好ましい有Ｉｆとしては、ポ
リカルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
具体例としては次ぎの如きものを挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石１
１ｊ） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３コエチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０ｏ／ｆｆｉで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｉｌｌ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多聞に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−［５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般にはＤ
Ｉ−４４，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はＩ）Ｈ４，５以上＋）ｌ−１８，０以下で使用され、
更に述べれば最も好ましいｐｌ（は５．０以上７．０以
下、で処理される。処理の温度は８０’Ｃ以下で発色現
像槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上
低い温度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発
等を抑えて使用する。

本発明において定着処理工程とは、ハロゲン化銀定着剤
を含む定着液によって脱銀し定着する工程をいう。該定
着液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通常の定
着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶
性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム
、チオ硫酸ナトリウム、ヂオ硫酸アンモニウムの如きチ
オＶＡｍ塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアンＭ
塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なものであ
る。これらの定着剤は５！；ｌ　／Ｉ１以上、溶解でき
る範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０Ｑ／
（ｌで使用する。尚、定着剤はその一部を漂白槽中に含
有する事ができるし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含
有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ＤＨ緩衝剤を
単独あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸
付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレ
ート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤
、メタノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
キシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる
。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般にはｐ
Ｈ４，５以上ｐＨ１０以下で使用され、望ましくはｐＨ
５以上ｐ）ｌ　９．５以下で使用され、更に述べれば最
も好ましいｐｌ−１は６以上９以下で処理される。処理
の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温度よりも３
℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用されるが、
望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明に於いて漂白定着処理工程とは、現像によって生
成した金属銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水
溶性の錯体を形成すると共に発色剤の未発色部を発色さ
せる工程である。

漂白定着液に使用される漂白剤としての有機酸の金属錯
塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有ｖ１酸の金属錯塩を形成するため
に用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボ
ン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例と
しては次の如きものを挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエヂルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ベンタナトリ
Ｃクム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０（１＃！、より好ましくは
２０〜２５０（１／４で使用する。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫Ｍ塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を歩み
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫ｉ！ｌ！塩、チオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如き
チオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表
的なものである。これらの定着剤は５ｏ　／１以上、溶
解できる範囲の量で使用するが、一般には７０ａ〜２５
０ｏ／Ｉｌで使用する。

なお、漂白定着液には１ｌｌｌｌｆ、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種ＦＩＨ緩衝剤を
単独あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスル
ホキシド等の有機溶ａｔ等を適宜含有せしめることがで
きる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐ）１６．０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に延
べれば最も好ましいＤＨは６．５以上８．５以下で処理
される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理温
度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用
されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用
する。

本発明における、安定化処理工程に用いる安定液には写
真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体が添加され
る。

該アルデヒド誘導体は下記一般式＜１）、（２）または
（３）で表わされるアルデヒド化合物、アルデヒド付加
物であって、これらの中から選ばれた少なくとも１種が
用いられる。これらの添加によって色素画像の安定化及
び感光材料物性の向上が起こる。

一般式（１）Ｒ１−Ｃｔ−１゜ 一般式（２）　　　Ｒａ ？ Ｒ２−Ｃ−ＯＨ ８０３Ｍ 一般式（３） 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ホ
ルミル基、アセチル基、アセトニル基、及びヒドロキシ
基またはアルコキシ基、ホルミル基、アミン基、ヒドロ
キシイミノ基、ハロゲン原子等で置換されてもよい炭素
数１〜５のアルキル基を表わす。Ｒ２は水素原子または
炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ３は置換されてもよい炭
素数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属、Ｒ４、Ｒ
５は水素原子または置換されてもよい炭素数１〜５のア
ルキル基、ｎはＯ〜４の整数を表わす。

以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
。

［一般式（１）で示される例示化合物］１、ホルムアル
デヒド ２、アセトアルデヒド ３、プロピオンアルデヒド ４、インブチルアルデヒド ５、ｎ−ブチルアルデヒド ５、ｎ−バレルアルデヒド ７、イソバレルアルデヒド ８、メチルエチルアセトアルデヒド ９、トリメチルアルデヒド １０、ｎ−ヘキサンアルデヒド １１、メチル−ｎ−プロピルアルデヒド１２、イソヘキ
サアルデヒド １３６グリオキザール １４、マロンアルデヒド １５、コハク酸アルデヒド １６、グルタルアルデヒド １７、アジアアルデヒド １８、メチルグリオキザール １９、アセト酢酸アルデヒド ２０．グリコールアルデヒド ２１、エトキシアセトアルデヒド ２２、アミノアセトアルデヒド ２３、ベタインアルデヒド ２４、クロラール ２５、クロルアセトアルデヒド ２６、ジクロルアセトアルデヒド ２７、プロマール ２８、ジクロルアセトアルデヒド ２９、ヨードアセトアルデヒド ３０、α−クロルプロピオンアセトアルデヒド３１、α
−ブロムプロピオンアセトアルデヒド［一般式（２）で
示される例示化合物］１、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム２、アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム３６
プロビオンアルデヒド重亜ＴｉＡｍナトリウム４、ブチ
ルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム［一般式（３）で示さ
れる例示化合物〕１、コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナト
リウム２、グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム
３、β−メチルクルタルアルデヒドブス重亜硫酸ナトリ
ウム ４．７レイ酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム 上記一般式で示される化合物は安定液１２当たり０．０
１Ｑ〜５０ｇの範囲で使用するのが好ましく更に好まし
くはｏ、ｏｓ　ｇ〜２０す加える際に良好な結果が得ら
れる。

前記安定液には必要に応じて各種の添加剤を加えること
ができる。例えば、シロキサン誘導体等の水滴ムラ防止
剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸化ナト
リウム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のｐＨ１
整剤、カリ明ばん、クロム明ばん等の硬膜剤、メタノー
ル、エタノール、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の調湿
剤、その他の色調剤等処理効果を改善、拡張するための
添加剤を加えることは任意である。

また、前記安定液は向流流路を長くするため２つ以上の
区画に仕切ってもよい。

安定化処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温
度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用
されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用
する。

本発明における安定化処理工程は、異なる機能を有する
少なくとも２種の安定化液槽からなる処理によって処理
できる。

本発明における［異なる機能を有する２種の安定化液槽
］の「異なる機能」とは安定化液の前浴から感光材料等
に付着して持ち込まれた前浴成分（例えば漂白定着液成
分とか定着液成分）を、中和化、ｌ１１２塩及び不活性
化し色素の保存性を劣化させない機能、水洗ムラ等の汚
染を防止する水切り浴的機能、未反応カプラーの活性点
を封鎖しカラー画像を安定化させる機能、カラー画像を
着色する着色調整の機能、帯電防止剤を含むことによる
帯電防止機能等の、機能を示し、これら機能が２つ以上
組み合わされてもよく２種の安定化液槽が結果的に異な
る機能を有することを意味する。

例えば第１安定化液が、前記中和化、脱塩及び不活性化
し色素の保存性を劣化させない機能を有する安定化液で
、第２安定化液が、前記水洗ムラ等の汚染を防止する水
切り浴的様能と未反応カプラーの活性点を封鎖しカラー
画像を安定化させる機能の両方を有する安定化液等が挙
げらる。

また、第１安定化液の表面張力が２０〜７８ｄｙｎｅ、
’　Ｃａｌであり、かつ第２安定液の表面張力が８〜６
０　ｄｙｎｅ／　ｃｍである際には、特に処理された感
光材料の長期高湿保存時の、色素の安定性が改良される
別なる効果を有するために、特に好ましい。

本発明に用いられる安定化液は、定着液、漂白定着液等
の定着能を有する処理液で処理した後、実質的な水洗工
程を経ることなく該安定化液で処理される際に、内部潜
像型ハロゲン化銀カラー感光材料と表面潜像型ハロゲン
化銀カラー感光材料の色素画像保存性がいずれも良好な
ために好ましく用いられる。

また本発明に用いられる安定化液に下記一群から選ばれ
る化合物の少なくとも１種を含有すると低更新率処理に
対して該安定化液中に硫化銀の発生が改良され、また処
理された感光材料の未露光部のスティンも改良される効
果を奏するため、特に好ましく用いられる。

［化合物］ （Ａ）安窓香酸系化合物 （Ｂ）フェノール系化合物 （Ｃ）チアゾリン系化合物 （Ｄ）イミダゾール系化合物 （Ｅ）グアニジン系化合物 （Ｆ）カーバメイト系化合物 （Ｇ）モルホリン系化合物 （１−１）四級ホスホニウム系化合物 （１）四級アンモニウム系化合物 （Ｊ）尿素系化合物 （Ｋ）イソキサゾール系化合物 （Ｌ）プロパツールアミン系化合物 （Ｍ）アミノ酸系化合物 （Ｎ）トリアジン系化合物 （０）ピリジン系化合物 本発明において、安定液に含有される前記化合物（Ａ）
〜（０）の具体的化合物としては、下記のものがあげら
れるが、これらに限定されない。

［例示化合物］ （１）：オルトフェニルフェノールナトリウム（２）：
２−オクチル−４−イソチアゾリン（３）：ベンツイソ
チアゾリンー３−オン（４）：２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン （５）：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン （６）：２−チオメチル−４−エチルアミノ−６−（１
，２−ジメチルプロピルアミノ）−３−トリアジン （７）：へキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒド
ロキシエチル）−８−トリアジン（８）：４−（２−ニ
トロブチル）モルホリン（９）：４−　（３−ニトロブ
チル）モル、ホリン（１Ｇ）　：　２−　（４−チアゾ
リル）ベンツイミダゾール （１１）　ニドデシルグアニジン！Ｗ！ｉ塩（１２）　
：ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３）　：ヒド
ロキシ安息香酸ブ０ビルエステル（１４）　：ヒドロキ
シ安息香酸ｎ−ブチルエステル（１５）：Ｉ）−ヒドロ
キシ安息香酸 （１６）　二安息香酸メチルエステル （１７）　：オルトシクロヘキシルフェノール（１８）
　：　１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン （１９）：２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン （２０）　：　２−　（４−チアゾリル）−ベンツイミ
ダゾール （２１）　：　２．６−シメチルビリジン（２２）：　
２．４．６−ドリメチルビリジン（２３）　：ラジウム
−２−ピリジンチオール−１−オキサイド （２４）　ニジクロへキシジン （２５）　：ポリへキサメチレンビグアニジン塩Ｉ！（
２６）　：メチルー１−（ブチルカーバモイル）−２−
ベンズイミダゾールカーバメイト （２７）　：メチルイミダゾールカーバメイト（２８）
　：　）−ジ−ｎ−ブチル−テトラデシルホスホニウム
クロライド （２９）：）−ＩＪフェニル−ニトロフェニルホスホニ
ウムクロライド （３Ｇ）　ニドデシルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド （３１）　ニジデシルジメチルアンモニウムクロライド （３２）　：ラウリルビリジニウムクロライド（３３）
：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）Ｎ′−（４−クロ
ロフェニル）尿素 （３４）　：Ｎ−（３−トリフルオロメチル−４−り０
ロフエニル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）尿素 （３５）：３−ヒドロキシ−５−メチル−イソキサゾー
ル （３６）：　Ｄ、Ｌ−２−ベンジルアミノ−１−プロパ
ノール （３７）：３−ジエチルアミノ−１−プロパツール（３
８）：２−ジメチルアミン−２−メチル−１−プロパツ
ール （３９）：３−アミノ−１−プロパツール（４０）　：
イソプロパノールアミン （４１）　ニジイソプロパノールアミン（４２）　：Ｎ
、　Ｎ−ジメチルイソプロパツールアミン （４３）：Ｎ−ラウリル−β−アニリンなお上記化合物
のなかで本発明において好ましく用いられる化合物はチ
アゾリン系化合物、安息香酸系化合物、ピリジン系化合
物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合物で
ある。更に、好実しくはチアゾリン系化合物又は安息香
酸系化合物である。

安定液への上記化合物（Ａ）〜（０）の添加量は、安定
液１リツトル当たり０．００２Ｑ〜５（ｌの範囲で用い
られるのが好ましく、より好ましくはｏ、　００５ｇ〜
１０ｇの範囲で使用される。

安定槽において安定液中に特定のキレート剤を用いる際
に該安定液の保存安定性が改良される効果がある。

前記第１安定液に好ましく用いられるキレート剤は、鉄
（Ｉ［Ｉ）イオンとのキレート安定度定数が８以上のも
のである。

キレート安定度定数とは金属イオンとキレートによって
形成される錯体の溶液中における安定度を示すもので、
錯体の解離定数の逆数として定義される定数を意味し、
エル・ジー・シレン、エイ・イー　−？−７／Ｌ／　（
Ｌ、　Ｇ、　５ｉｌｌｅｎ　、、　Ａ、Ｅ。

Ｍａｒｔｅｌｌ）著、“スタビリテイ・コンスタンツ・
オブ・メタリオン・コンプレックスイズ（３ｔａｂｉｌ
ｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌｔｏｎｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ）”、ザ・ケミカル・ソサイアテイ・
ロンドン（Ｔ　ｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｅｔ
ｙＬ　ｏｎｄｏｎ　）（１９６４）　、ニス・チャベレ
ック、エイ・イー・マーチル（Ｓ、　Ｃｈａｂｅｒｅｋ
　、　、　Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ）著、゛オルガ
ニック・セキュエスタリング・エージエンツ（Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　　５ｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎａ　Ａｇｅｎｔｓ　
）　”ウィリー（Ｗ　ｉ　１ｅｙ）　　（１９５９）等
により一般に知られており、鉄（ＩＩＩ）イオンとのキ
レート安定度定数が８以上であるキレート剤には、ポリ
リン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸
塩、ポリヒドロキシ化合物、有機リン酸塩、綜合リン酸
塩等が用いられるが、特にアミノポリカルボン酸塩、有
機リン酸塩が本発明に用いられると良好な結果を得るこ
とができる。具体的にキレート剤としては、例えば次の
ものが挙げられるが、これらに限定されない。

（１）　　　　　　　ＣＨ３ 夏 Ｈ２０３Ｐ−Ｇ−ＰＯａ　　Ｈ２ Ｈ ＣＨ３ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ０日 キレート剤は１又は２以上併用されてもよく、その添加
量は安定液１り当りｏ、ｏｓｇ〜４０ｏの範囲で使用す
ることができ、好ましくは０．１〜２０ｇの範囲である
。

これらキレート剤の中でもとりわけ特に好ましく用いら
れるのは、ジエブーレントリアミン五酢酸及び１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸である。

本発明に用いられる安定液のＤＨは特に限定されないが
、好ましくはｐＨｏ、ｓ〜１２．０の範囲であり、更に
好ましくはｐＨｓ、ｏ〜９，０の範囲であり、特に好ま
しくはＩ）Ｈ６，０〜９．０の範囲である。

本発明に用いられる安定液に含有することができるｌ）
Ｈ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤又は酸剤の
いかなるものも使用できるが、一般には少量であること
が好ましい。

安定液には、この他に各種安定液添加剤を添加してもよ
く、これら添加剤としては、例えば蛍光増白剤、界面活
性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどが
ある。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。

また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分
〜５分間であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順次
処理することが望ましい。

乾燥工程の温度は任意に選べるが、５０℃以上にするこ
とが望ましく、７０℃以上であることがより望ましい。

安定液を感光材料と接触させる方法は、一般の処理液と
同様に液中に感光材料を浸漬するのがよいが、スポンジ
、合成繊維、布等により感光材料の乳剤面及び搬送リー
ダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよく、又スプレ
ー等により吹き付けてもよい。

なお、安定液に可溶性銀塩を含有する場合には、該液か
ら銀回収をすることもできる。銀回収方法としでは、イ
オン交換樹脂法、金属置換法、電気分解法、硫化銀沈澱
法等を用いることができる。

これらの処理以外に発色現像によって生じた現像液をへ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭５８−１５４８３９号明細書に記載の各種
の補力処理（アンプ処理）等、生成色素旦を増加させる
現像方法を用いて処理しても良い。

また各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬する
事により行なうが、その他の方法、例えば処理液を噴霧
状に供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と
接触させ処理を行なうウェッブ方式、粘稠現像処理を行
なう方法等を用いても良い。

以下余白 本発明において用いられる処理液の補充液の組成は、本
発明に用いられる感光材料が連続して処理される処理液
の組成を一定な画像性能が得られるような活性度に維持
する為、処理液成分の調整ができるように設定される。

又処理液の成分と補充液の成分は同一のものが用いられ
る。本発明では、少なくとも内部潜像型ハロゲン化銀写
真感光材料と表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料をそ
れぞれ現像処理する現像処理槽への補充液が共通である
ため、その分補充液槽の設置、管理等が少なくてすむ。

また本発明では内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理槽への補充にあたっては、前記したように臭素
イオン濃度が５．０Ｘ１０−３〜２．０Ｘ１０−２グラ
ムイオン／ｌに維持されるように補充液ｍが設定される
。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。特
に現像速度の大きい粒子という点から、塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、沃塩化銀が好ましい。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化
学的に増感されていないか、もしくは増感されていても
僅かな程度であることが好ましい。

粒子表面が予めかぶらされていないという意味は、本発
明に使用される乳剤を透明なフィルム支持体上に３５ｍ
ｇＡ（＋　／ｄ　ｖ’になるように塗布した試験片を露
光せずに下記表面現像液Ａで２０℃１０分間現像した場
合に得られる濃度が０゜６好ましくは０．４を越えない
ことをいう。

表面現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アス
コルビン酸　　　　　　　　　ｉｏ　ｇＮａＢ０２　・
４Ｈ２０３５Ｑ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　ａ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１２また、本発明
に係るハロゲン化銀乳剤は、上記のようにして作成した
試験片を露光後、下記処方の内部現像液Ｂで現像した場
合に十分な濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）９０゜ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソー
ダ（−水爆）　　　　　　　　５２．５　にＩＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５　ＱＫｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１更に具体的に述べるならば
、前記該試験片の一部を約１秒までのある定められた時
間にわたって光強度スケールに露光し、内部現像液Ｂで
２０℃で４分間現像した場合に、同一条件で露光、した
該試験片の別の一部を表面現像液Ａで２０℃で４分間現
像した場合に得られるものよりも少なくとも５倍、好ま
しくは少なくとも１０倍の最大濃度を示すものである。

具体的には例えば、米国特許第２．５９２．２５０号明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許第３．７６１．２６６号、同第３，７６１
．２７６号明細書に記載されている内部化学増感液又は
多価金属イオンをドープしたコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５
号、同５３−２４０８号公報に記載されている積層型ハ
ロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４号公
報、特願昭５４−３５３６１号明細書に記載されている
乳剤などをあげることができる。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤および
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を、以後特に断わりのない
限り本発明のハロゲン化銀乳剤と略称する。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いる事ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させでもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のＤＨ。

ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り成長させてもよい。この方法により、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られる
。成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン
組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む鉛塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロジｖ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の
方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影面積と等しい面
積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が好ましいが、特
に好ましいのは３μｍ以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったと、きに、その値が０．２０以下のものをいう。こ
こで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球
状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円
像に換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロ　　′イドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチン
を用いる場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されな
いが、ゼリー強度２５０ｇ以上（バギー法により測定し
た値）であることが好ましい。

水元…のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異な
った用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくっ
てもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８ＬＪ。

上の基を有することが望ましい。又、これら色素形成カ
プラーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀イ
オンが還元される必要がある４当量性であっても、２分
子の銀イオンが還元されるだけで良い２当量性のどちら
でもよい。色素形成カプラーには現像主薬の酸化体との
カップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤
、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような
写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を含有さ
せることができる。これら色素形成カプラーに色補正の
効果を有しているカラードカプラー、あるいは現像に伴
って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性
を改良するＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際
、ＤＩＲカプラーは該カプラーから形成される色素が同
じ乳剤層に用いられる色素形成カプラーから形成される
色素と同系統である方が好ましいが、色の濁りが目立た
ない場合は異なった種類の色素を形成するものでもよい
。ＤＩＲカプラーに替えて、該カプラーと又は併用して
現像主薬の酸化体とカップリング反応しζ無色の化合物
を生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物
を用いてもよい。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の乳剤層間
（同−感色性層間及び／又は異なった感色性層間）で、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生
じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性が目立つのを防止
するために色カブリ防止剤を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いるこができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の保護層、
中間層等の親水性コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電
する事に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光
による劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の保存中の
ホルマリンによるマゼンタ色素形成カプラー等の劣化を
防止するために、該感光材料にホルマリンスカベンジャ
−を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減加筆性の改良、感光材料相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層
に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は伯の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真特
性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として、
種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用いられ
る支持体には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共用）等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器な゛どが含まれる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接に又は支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特　　及び／又はその他の特性を向上するための
１層　・・の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光イ料の塗布に際
して、塗布性を向上させる為に増粘、１）を用いてもよ
り。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め
塗布液中に添加すると塗布する前にゲル化を起こすよう
なものについては、スタチックミキサー等を用いて塗布
直前に混合するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀を用いた感光材料を作成するに当
たり、ハロゲン化銀乳剤層及びその他の保護コロイド層
はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７４６３号のＸｖの
Ａに記載の方法で塗布し、同Ｂに記載の方法で乾燥する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀を用いた感光材料は、該感光材料
を構成する乳剤層が感度を有しているスベクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（日
光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線
管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオー
ド光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれをも用
いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。

［実施例］ 以下本発明の具体的実施例について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ 特公昭４６−７７７２号記載の方法で下記３種の塩臭化
銀乳剤Ａ、ＢＳＣを調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウ
ム５・水和物を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−１，′１，３ａ、７−チトラザイデンを加え
た。

Ｂについてはさらに色素 士゛）ン・ を加えて緑感性塩臭化銀乳剤（Ｂ′　）とした。

Ｃについてはさらに色素 古゛よ７．Ｉ＋ を加えて赤感性塩臭化銀乳剤（Ｃ′）とした。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、表面潜像型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料■を作成した。

層１・・・１．２９／ｉ２のゼラチン、０．３２ｏ／ｆ
（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率８０モル％）（Ａ）、０．５０ｇ／ｆのジオクチル
フタレートに溶解した０、８０（＋／ｎ’のイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・０．７０ｇ／ｌｚのゼラチン、１２　ｍｇ／
　１’のイラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ−１）　、
６ｆｆｌ（１／ｌ’の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・１．２５＋１／１ｍ”のゼラチン、０．２５
０／ｉ２の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル
％）（Ｂ′　）、０．３０！ＩＩ／　ｆのジオクチルフ
タレートに溶解した０、６２１）／ｌ’のマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・１．２０Ｑ／ｆのゼラチンからなる中間層。

層５・・・１．２０（１／ｉ’のゼラチン、０．３００
／ｉ２の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率８０モル％
）（Ｃ’　　）　　０．２００／　ｖ’のジオクチルフ
タレートに溶解した０、　４５Ｑ／　ｆのシアンカプラ
ー（Ｃ−１）を含有する層。

層６・・・１．００（］／ｍｌ’のゼラチン及び０．２
００／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３０
Ｃ１／ｉ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・０．５０Ｑ／　ｔ’のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２゜４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７（ｌになるように
添加した。

（Ｙ−１） （Ａ　Ｉ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） 試料■を８２１１巾に裁断し、カラーネガフィルムをＡ
ＳＡｌｏｏでカメラ撮影し、発色現像処理して得たネガ
を用いてオートカラープリンターにより上記裁断試料に
一様の画像露光を与え、下記の処理Ｎ００１を行った。

処理Ｎ０１１の処理条件 処理工程　　処理温度（’Ｃ）　　　処理時間１発色現
像　　３８．０　　　　３分１５秒２漂白定＠　　　３
８．０　　　　１分３０秒３安　　定　　３２．０　　
　　２分 使用した発色現像液の組成は、下記の通りである。

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１６ｄジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１６ｔ１２蛍光増白剤（
注２）　　　　　　　　　　２ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　４ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エヂルーＮ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン硫酸塩　　　５．７ｇ勤 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２５　Ｃ１亜硫
酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　５顧臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６２０塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．５ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　２．９０水にて　　　　　　　　　　　
　１２とする（　ｐＨ１０，２） （注２）蛍光増白剤としてチノパールＭＳＰ（チバカイ
キー製）を用いた。

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　２０１ｅジエチ
レングリコール　　　　　　　　２０１ｇ蛍光増白剤（
注２）　　　　　　　　　　２ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　４ｇ３−メチル−゛４−アミノーＮ
− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン硫酸塩６．８ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５ｇ亜硫酸カリウム（５０％
溶液）　　　　　　６輩臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　２．３ｇ水にて　　　　　　　　　　　　１！とする
（　＋）８１０．４２　） ［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　７０　Ｑ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　５．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１５０ｇアンモニア水（２８％
）　　　　　　　　　　１０ｖＱ水にて１２に仕上げ、
酢酸及びアンモニア水にてｐｌ−１７，５に調整した。

［漂白定着補充液］ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　８０　Ｑ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　１０　Ｑヂオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　１８００アンモニア水（２８
％）　　　　　　　　　１０ｍｆｆ１水にて１！；ｌに
仕上げ、酢酸及びアンモニア水にてｐＨ７，０に調整し
た。

［安定液及び安定補充液］ ２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　０１０１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１，５ｇ水にて
１１に仕上げ、水酸化カリウムを用いてｐｌ−１７，０
に調整した。

発色現像補充液は、感光材料１００Ｃ１’当り６１Ｑ発
色現像浴に補充され、漂白定着補充液は感光材料１００
ｃｆ当り８．Ｏｉ漂白定着浴に補充される。又安定補充
液は感光材料１００Ｃ，２当り１０ｄ補充される。

処理日は１日当り前記試料工２０ｆ処理した。この処理
を３０日間にわたって連続処理を行った。

また、使用した自動現像機はノーリツ鋼機社製自動現像
機ＲＰ　−１２００を用いた。

写真特性を見る為に、ウェッジ露光した上記試料工を処
理Ｎｏ、Ｉの開始時と、３０日間の処理終了時に処理し
た。処理して得られた試料のイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）の最大濃度、および相対感度を下
記表−１に示す。

次に、レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支持
体側より順次塗布して内部潜像型へロゲン化銀カラー写
真感光材料試料■を作成した。

層１・・・シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層特開昭
５５−１２７５４９号公報に記載された方法に従って、
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。

即ちゼラチン１０ｇを含有する塩化カリウムの１モル水
溶液２２０ｉ１２に、６０℃で硝酸銀１モル水溶液２０
０．Ｑを、速やかに添加した。１０分間の物理熟成を行
った後、臭化カリウムの１モル水溶液２００ｉＲと沃化
カリウムの０．１モル水溶液５０ｖｉの混合溶液を添加
した。得られたコンバージョン型塩沃臭化銀粒子を、塩
化銀シェルで被覆する為に、硝酸銀１モル水溶液１５０
１Ｑを５分間で添加し、２０分間の物理熟成を行った後
、水洗した。

シアンカプラーとしての２．４−ジクロロ−３−メチル
−６−［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルデエノキ
シ）ブチルアミド］フェノール７０ｏ、２．５−ジーｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノン２ｇ、ジブチルフタレ
ート５０ｇ、酢酸エチル１４０ｇを混合溶解し、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
液に加え乳化分散した。

次いで分散液を予め、色素 尤よプ゛ によって分光増感した前記乳剤に加え、２．５−ジヒド
ロキシ−４−５ｅＣ−オクタデシル−ベンゼンスルホン
酸カリウム１ｇを加え、ビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテルを硬膜剤として添加し、銀量４００ｍＱ／ｆ
　、カプラー量４６０１Ｑ　／　１”になるように塗布
した。

層２・・・中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレートに分散され
た２、５−ジーｔｅｒｔ−−オクチルハイドロキノン１
０（＋を含む２．５％ゼラチン液１００ｉＱをコロイド
銀１４００１０　／　１’になるように塗布した。

層３・・・マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼ
ンタカプラーとしての１−　（２，４，６−ドリクロロ
フエニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン４０ｇ、２．５
−ジーｔｅｒｔ−−オクチルハイドロキノン１ｇ、ジオ
クチルフタレート７５ｇ、酢酸エチル３０１１１を混合
溶解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
を含むゼラチン液に加え乳化分散した。次いで分散液を
予め色素 鬼゛よＦ＋ によって分光増感した前記乳剤に加え、２，５−ジ−ヒ
ドロキシ−４−５ｅｃ−オクタデシルベンゼンスルホン
酸カリウム１ｇを加え、ビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテルを硬膜剤として添加し、銀量４００ｒａｏ　
／ｆ　、カプラ一旦４００Ｉｌ＋Ｊ　／ｗ’になるよう
に塗布した。

層４・・・イエローフィルタ一層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２００
１（Ｊ／ｍ’となるように塗布した。

層５・・・イエロー形成性青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてのα−［４−（１−ベンジル−
２−フェニル−３，５−ジオキソ−１゜２．４−ドリア
ゾリジニル）］−］α−ビバリルー２−クロロー５−γ
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミトコアセトアニリド８０ｇ、２．５−ジーｔａｒｔ
　−ｔ　クチ）Ｌｔバーｉ’　ｔ’　Ｏキノン１ｇ、ジ
ブチルフタレート８０ｏ１酢酸エチル２００ｇを混合溶
解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを
含むゼラチン液に加え、乳化分散した。次いで分散液を
前記乳剤に加え、２゜５−ジヒドロキシ−４−５ｅｃ−
オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリウム１０を加え
、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルを硬膜剤と
して添加し、銀ｆｆ１３８０！１１！］　／ｆ　、カプ
ラーｆｉ１５３０ｍ（］　／　ｖ’になるように塗布し
た。

層６・・・保護層 ゼラチン世が２００ｍａ／　ｆになるように塗布した。

なお、層１、層２、層３、層４、層５、層６には塗布助
剤としてサポニンを含有せしめた。

このようにして得た試料■を８２ｍｍ巾に裁断し、カラ
ーリバーサルフィルム 撮影し、発色現像処理して得たポジを用いて、オートカ
ラープリンターにより上記裁断試料に一様の画像露光を
与え、ノーリツａ４機社製自動現像機Ｒ　Ｐ　１２００
を改造した自現機を用いて下記処理Ｎｏ。

２、３、４、５、６、７、８、９および１０を行った。

（処理Ｎ　ｏ．　２、３、４、５、６、７、８、９およ
び１０の処理条件） 処理工程　　処理温度（’Ｃ）　　　処理時間１発色現
像　　変　　化　　　　３分（全面（表−２）　　　露
光は試料が 発色現像液に 入ってから１０ 秒後に１ＬｕＸ の光で１０秒間 照射されるよ うに設定した） ２漂白定着　　３５．０　　　　　１分３０秒３安　　
定　　３２．０　　　　　２分発色現像液の臭素イオン
濃度（処理開始時のＢｒｍ度）を表−２に示すように変
化させた他は、発色現像液の組成は処理Ｎ　ｏ．　１と
同一とした。

発色現像液の補充液は、処理ＮＯ．１と同一のものを、
処理ＮＯ，１の発色現像補充液槽から処理ＮＯ、２、３
、４、５、６、７、８、９および１０のそれぞれの発色
現像処理槽へ導いた。また発色現像液の補充液量は処理
開始時の臭素イオン濃度が維持されるように表−２の如
く設定した。

発色現像液の処理温度は、各処理の開始時に、同等のポ
ジ濃度が得られるよう表−２に示すように調整した。

漂白定着液、漂白定着補充液、安定液、安定補充液の各
液組成は処理Ｎ０１１と同じものを用い、補充液量及び
１日当りの処理口も処理−１と同一とし３０日間にわた
って連続処理した。

漂白定着及び安定液の補充液はそれぞれ・処理−１の漂
白定着補充液槽、安定補充液槽に入っているものを発色
現像補充液の場合と同様に用いた。

写真特性を見る為にウェッジ露光した上記試料■を処理
開始時と、３０日間の処理終了時に処理した。

処理して得られた試料の、イより−（Ｙ）　、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）の最大濃度および相対感度を下記
表−２に示す。

表−１の結果から、表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料については良好な画像が得られていることがわかる。

一方、表−２の結果から、内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料については、本発明に係る処理液の補充方法（
処理Ｎ０９４〜Ｎｏ、８）によれば、連続処理を行なっ
ても処理液の処理能力が変化せず、高感度で良好なポジ
画像が安定して得られる−ことがわかる。また、表面潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる補充液と共
通の補充液を用いているので、それだけ補充液槽の設置
、管理等が少なくてすむ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子表面が予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する少なくとも１層の乳剤層を有する内
   部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面潜像型ハロゲ
   ン化銀粒子を含有する少なくとも１層の乳剤層を有する
   表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料をそれぞれ少なく
   とも現像処理を別々の処理ラインで処理する方法であっ
   て処理槽に補充液を補充するに際して、少なくとも前記
   内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料と表面潜像型ハロ
   ゲン化銀写真感光材料をそれぞれ現像処理する現像処理
   槽への補充液が共通であることおよび前記内部潜像型ハ
   ロゲン化銀写真感光材料の現像処理槽の臭素イオン濃度
   が５．０×１０＾−＾３〜２．０×１０＾−＾２グラム
   イオン／ｌに維持されるように補充液量が設定されてい
   ることを特徴とする処理液の補充方法。