JPH0242445A - 感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。更
に詳しくは、本発明は感光層がさらに非感光性銀塩を含
む感光材料に関する。
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。更
に詳しくは、本発明は感光層がさらに非感光性銀塩を含
む感光材料に関する。
[発明の背景]
支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143芳容公
報に記載されている方法がある。これらの方法では、画
像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同
時に、共存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重
合し画像様に重合物(高分子化合物)を形成させる。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長い時間が必要であフた。
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143芳容公
報に記載されている方法がある。これらの方法では、画
像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同
時に、共存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重
合し画像様に重合物(高分子化合物)を形成させる。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長い時間が必要であフた。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩(
ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物
)及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料(感光材料)を、画像露光して感光性銀塩
の潜像を形成させ、次いでこれを加熱することにより、
潜像が形成された部分に、重合物(高分子化合物)を形
成させる方法である。また、上記乾式の画像形成方法に
ついては、特開昭61−73145号、同61−183
640号、同at−tea5335号、同61−275
742号、同61−278849号公報等の各公報にも
その記載がある。
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩(
ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物
)及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料(感光材料)を、画像露光して感光性銀塩
の潜像を形成させ、次いでこれを加熱することにより、
潜像が形成された部分に、重合物(高分子化合物)を形
成させる方法である。また、上記乾式の画像形成方法に
ついては、特開昭61−73145号、同61−183
640号、同at−tea5335号、同61−275
742号、同61−278849号公報等の各公報にも
その記載がある。
なお、ハロゲン化銀の潜像が生成してない部分の重合性
化合物を重合させて画像を形成する方法も既に知られて
いる(特開昭61−260241号公報)。この方法は
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制す
ると同時に、他の部分(潜像が形成されていない領域)
にて重合を促進させる方法である。
化合物を重合させて画像を形成する方法も既に知られて
いる(特開昭61−260241号公報)。この方法は
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制す
ると同時に、他の部分(潜像が形成されていない領域)
にて重合を促進させる方法である。
上記のような感光材料の改良として、感光層に非感光性
銀塩を導入することが既に知られている(特開昭62−
3246号公報)。この感光材料によれば、有機銀塩の
存在により、上記重合性化合物の重合反応を起こさせる
酸化還元反応(ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還
元反応)が更に促進されるため、熱現像時間の短縮化が
可能となり、かつ加熱時間依存性が緩和される。
銀塩を導入することが既に知られている(特開昭62−
3246号公報)。この感光材料によれば、有機銀塩の
存在により、上記重合性化合物の重合反応を起こさせる
酸化還元反応(ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還
元反応)が更に促進されるため、熱現像時間の短縮化が
可能となり、かつ加熱時間依存性が緩和される。
[発明の要旨]
本発明は、高い感度を有し、コントラストの良い鮮明な
画像を与える感光材料を提供することを目的とする。
画像を与える感光材料を提供することを目的とする。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物及び非感光性銀塩を含み、かつこれらのうち少な
くとも重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
態で感光層に含まれてなる感光材料において、該非感光
性銀塩と上記ハロゲン化銀とが互いに隔離された状態で
存在していることを特徴とする感光材料を提供すること
にある。
化合物及び非感光性銀塩を含み、かつこれらのうち少な
くとも重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
態で感光層に含まれてなる感光材料において、該非感光
性銀塩と上記ハロゲン化銀とが互いに隔離された状態で
存在していることを特徴とする感光材料を提供すること
にある。
なお、本発明において、r隔taJとは、それぞれの物
質が物理的に非接触状態で配置され、かつその非接触の
状態が常温(環境温度)における保存、輸送では変化し
ないことを意味する。
質が物理的に非接触状態で配置され、かつその非接触の
状態が常温(環境温度)における保存、輸送では変化し
ないことを意味する。
本発明の感光材料は、以下の態様であることが好ましい
。
。
(1)上記ハロゲン化銀が上記重合性化合物を含むマイ
クロカプセルに収容されており、かつ非感光性銀塩が該
マイクロカプセルの外に存在している。
クロカプセルに収容されており、かつ非感光性銀塩が該
マイクロカプセルの外に存在している。
(2)上記非感光性銀塩が上記重合性化合物を含むマイ
クロカプセルとは別のマイクロカプセルに収容されてい
る。
クロカプセルとは別のマイクロカプセルに収容されてい
る。
(3)上記非感光性銀塩が、ハロゲン化銀を含む層(ハ
ロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されている場合に
は、該マイクロカプセルが存在している層)とは別の層
に存在している。
ロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されている場合に
は、該マイクロカプセルが存在している層)とは別の層
に存在している。
(4)上記非感光性銀塩が、ベンゾトリアゾール銀、ア
セチレン銀および塩化銀からなる群より選らばれる銀塩
である。
セチレン銀および塩化銀からなる群より選らばれる銀塩
である。
(5)上記非感光性銀塩の含有量がハロゲン化銀に対し
て0.01乃至50モル%の範囲にある。
て0.01乃至50モル%の範囲にある。
(6)上記非感光性銀塩の平均粒子サイズが0、Ol乃
至5μmの範囲にある。
至5μmの範囲にある。
(7)感光層にハロゲン化銀への吸着能を有する化合物
が含まれている。
が含まれている。
[発明の効果]
非感光性銀塩は前述のようにハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与し、現像を促進する機能を有
する。このため非感光性銀塩は、通常、ハロゲン化銀と
接触状態もしくは近接した状態で使用する(例えば、非
感光性銀塩は、感光材料の製造において、感光性組成物
を調製する工程(重合性化合物を含む油相中にハロゲン
化銀乳剤を含む水相を分散する工程)でハロゲン化銀乳
剤中に非感光性銀乳剤の形態で添加される。また、該組
成物がカプセル化される場合には非感光性銀塩は、ハロ
ゲン化銀と共にカプセル中に存在することになる)。
とする酸化還元反応に関与し、現像を促進する機能を有
する。このため非感光性銀塩は、通常、ハロゲン化銀と
接触状態もしくは近接した状態で使用する(例えば、非
感光性銀塩は、感光材料の製造において、感光性組成物
を調製する工程(重合性化合物を含む油相中にハロゲン
化銀乳剤を含む水相を分散する工程)でハロゲン化銀乳
剤中に非感光性銀乳剤の形態で添加される。また、該組
成物がカプセル化される場合には非感光性銀塩は、ハロ
ゲン化銀と共にカプセル中に存在することになる)。
本発明者の検討によると、上記のような方法で製造され
た感光材料においては、現像促進の効果は達成されるが
、感度の低下や、コントラストの低下を伴なうことが判
明した。こ九は、非感光性銀塩をハロゲン化銀と接触状
態もしくは近接した状態におくことにより、ハロゲン化
銀に吸着している物質(例えば、カブリ防止剤、熱溶剤
等)が非感光性銀塩と反応し、その本来の機能の低下が
発生することから、生じると考えられる。
た感光材料においては、現像促進の効果は達成されるが
、感度の低下や、コントラストの低下を伴なうことが判
明した。こ九は、非感光性銀塩をハロゲン化銀と接触状
態もしくは近接した状態におくことにより、ハロゲン化
銀に吸着している物質(例えば、カブリ防止剤、熱溶剤
等)が非感光性銀塩と反応し、その本来の機能の低下が
発生することから、生じると考えられる。
本発明の感光材料によれば、非感光性銀塩は、ハロゲン
化銀から隔離された状態にあるから、上記のようなハロ
ゲン化銀に吸着している物質との反応も生じることはな
い。従って、感光材料の保存中に感度の低下、画像のコ
ントラストの低下が生じにくく、このため上記現像促進
が、それらの不利な効果を伴なうことなく可能となる。
化銀から隔離された状態にあるから、上記のようなハロ
ゲン化銀に吸着している物質との反応も生じることはな
い。従って、感光材料の保存中に感度の低下、画像のコ
ントラストの低下が生じにくく、このため上記現像促進
が、それらの不利な効果を伴なうことなく可能となる。
[発明の詳細な記述コ
本発明に係る非感光性銀塩を感光性ハロゲン化銀から隔
離する方法には種々の態様がある。本発明においては、
特に、重合性化合物を含むカプセル壁を隔離手段として
利用する方法が好ましい。
離する方法には種々の態様がある。本発明においては、
特に、重合性化合物を含むカプセル壁を隔離手段として
利用する方法が好ましい。
すなわち、重合性化合物を含むカプセル中にハロゲン化
銀を収容し、かつ該カプセル(感光性カプセル)の外に
非感光性銀塩を存在させて隔離する方法である。なお、
この場合のカプセル壁材としては、メラミン樹脂が好ま
しい。また他の方法としては、上記カプセル(感光性カ
プセル)とは別のカプセルに非感光性銀塩を収容して隔
離する方法、あるいは非感光性銀塩を、ハロゲン化銀を
含む層(ハロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されて
いる場合には、該マイクロカプセルが存在している層)
とは別の層に存在させて隔離する方法もある。
銀を収容し、かつ該カプセル(感光性カプセル)の外に
非感光性銀塩を存在させて隔離する方法である。なお、
この場合のカプセル壁材としては、メラミン樹脂が好ま
しい。また他の方法としては、上記カプセル(感光性カ
プセル)とは別のカプセルに非感光性銀塩を収容して隔
離する方法、あるいは非感光性銀塩を、ハロゲン化銀を
含む層(ハロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されて
いる場合には、該マイクロカプセルが存在している層)
とは別の層に存在させて隔離する方法もある。
非感光性銀塩を感光性カプセルの外に存在させるには、
感光性カプセル分散液(非感光性銀塩を含まない)を調
製したのち、この分散液を含む感光層を形成するための
塗布液中に、非感光性銀塩を乳剤の形態で添加する方法
が利用できる。また、非感光性銀塩を感光性カプセルと
は別のカプセルに収容するには、適当な溶剤を用いて非
感光性銀塩を含む油滴を形成したのち、これを感光性カ
プセルの製造方法と同様な方法を用いてカプセル化する
方法が利用できる。さらに、非感光性銀塩な、ハロゲン
化銀を含む層とは別の層に存在させるには、非感光性銀
塩を含む乳剤からなる塗布液を支持体上に塗布して非感
光性銀塩を含む層を形成したのち、この層の上に、ハロ
ゲン化銀を含む層を設ける方法が利用できる。この場合
には、非感光性銀塩およびハロゲン化銀のそゎぞれが異
なったマイクロカプセルに収容された状態にあってもよ
い。
感光性カプセル分散液(非感光性銀塩を含まない)を調
製したのち、この分散液を含む感光層を形成するための
塗布液中に、非感光性銀塩を乳剤の形態で添加する方法
が利用できる。また、非感光性銀塩を感光性カプセルと
は別のカプセルに収容するには、適当な溶剤を用いて非
感光性銀塩を含む油滴を形成したのち、これを感光性カ
プセルの製造方法と同様な方法を用いてカプセル化する
方法が利用できる。さらに、非感光性銀塩な、ハロゲン
化銀を含む層とは別の層に存在させるには、非感光性銀
塩を含む乳剤からなる塗布液を支持体上に塗布して非感
光性銀塩を含む層を形成したのち、この層の上に、ハロ
ゲン化銀を含む層を設ける方法が利用できる。この場合
には、非感光性銀塩およびハロゲン化銀のそゎぞれが異
なったマイクロカプセルに収容された状態にあってもよ
い。
本発明の感光材料に用いることができる非感光性銀塩に
ついては特に制限はない。従来公知のものから適宜選択
して、単独であるいは組合せて使用することができる。
ついては特に制限はない。従来公知のものから適宜選択
して、単独であるいは組合せて使用することができる。
なお、非感光性銀塩とは、非感光性銀塩、感光性銀塩、
そして色画像形成物質が感光層に含まれた態様の感光材
料を露光させて、色画像形成物質の像状の不動化が認め
られる最少量の100倍の光量で、同様の感光材料から
感光性ハロゲン化銀のみを除去した感光材料を露光した
場合に像状の色画像形成物質の不動化が認められないよ
うな銀物質をいう。
そして色画像形成物質が感光層に含まれた態様の感光材
料を露光させて、色画像形成物質の像状の不動化が認め
られる最少量の100倍の光量で、同様の感光材料から
感光性ハロゲン化銀のみを除去した感光材料を露光した
場合に像状の色画像形成物質の不動化が認められないよ
うな銀物質をいう。
非感光性銀塩の例としては、脂肪族もしくは芳香族のカ
ルボン酸の銀塩、メルカプト基もしくはα水素を有する
チオカルボニル基を含有する化合物もしくはイミノ基を
含有する化合物の銀塩、あるいは増感処理を施していな
い塩化銀、臭化銀等のハロゲン化銀などを挙げることが
できる。
ルボン酸の銀塩、メルカプト基もしくはα水素を有する
チオカルボニル基を含有する化合物もしくはイミノ基を
含有する化合物の銀塩、あるいは増感処理を施していな
い塩化銀、臭化銀等のハロゲン化銀などを挙げることが
できる。
脂肪族カルボン酸の銀塩としては、例えば、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプロン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマル酸、
酒石酸、フロイン酸、リノール酸、リルイン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または樟脳
酸の銀塩を挙げることができる。これらの脂肪酸のハロ
ゲン原子もしくは水酸基置換体またはチオエーテル基を
有する脂肪酸、カルボン酸の銀塩も使用できる。
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプロン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマル酸、
酒石酸、フロイン酸、リノール酸、リルイン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または樟脳
酸の銀塩を挙げることができる。これらの脂肪酸のハロ
ゲン原子もしくは水酸基置換体またはチオエーテル基を
有する脂肪酸、カルボン酸の銀塩も使用できる。
芳香族カルボン酸の銀塩としては、例えば、安息香酸、
3.5−ジヒドロキシ安息香酸、オルト−メタ−、バラ
−メチル安息香酸、2.4−ジクロル安息香酸、アセト
アミド安息香酸、p−フェニル安息香酸、没食子酸、タ
ンニン酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、フェ
ニル酢酸、ピロメリット酸なとの銀塩を挙げることがで
きる。また、3−カルボキシメチル−4−メチル−4−
チアゾリン−2−チオンなどのようなその他のカルボキ
シル基を含有する化合物の銀塩も使用することができる
。
3.5−ジヒドロキシ安息香酸、オルト−メタ−、バラ
−メチル安息香酸、2.4−ジクロル安息香酸、アセト
アミド安息香酸、p−フェニル安息香酸、没食子酸、タ
ンニン酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、フェ
ニル酢酸、ピロメリット酸なとの銀塩を挙げることがで
きる。また、3−カルボキシメチル−4−メチル−4−
チアゾリン−2−チオンなどのようなその他のカルボキ
シル基を含有する化合物の銀塩も使用することができる
。
メルカプト基もしくはα水素を有するチオカルボニル基
を有する化合物の銀塩としては、例えば、3−メルカプ
ト−4−フェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプト−5−ア
ミノチアジアゾール、2−メルカプトベンズチアゾール
、S−アルキルチオグリコール酸(炭素数12乃至22
のアルキル基)、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類
、チオステアロアミドなどのチオアミド類、5−カルボ
キシ−1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、
メルカプトトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは3−アミノ−
5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾールなとのメ
ルカプト化合物(米国特許第4,123,274号明細
書に記載)などの銀塩を挙げることができる。
を有する化合物の銀塩としては、例えば、3−メルカプ
ト−4−フェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプト−5−ア
ミノチアジアゾール、2−メルカプトベンズチアゾール
、S−アルキルチオグリコール酸(炭素数12乃至22
のアルキル基)、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類
、チオステアロアミドなどのチオアミド類、5−カルボ
キシ−1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、
メルカプトトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは3−アミノ−
5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾールなとのメ
ルカプト化合物(米国特許第4,123,274号明細
書に記載)などの銀塩を挙げることができる。
イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭44−
30270号公報または同45−18416号公報記載
のベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えば、ベ
ンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどのア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベンゾト
リアゾールなどのハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、
ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールなどのカルボイ
ミドベンゾトリアゾール類、特開昭58−118639
号公報に記載のニトロベンゾトリアゾール類、同58−
118638号公報に記載のスルホベンゾトリアゾール
、カルボキシベンゾトリアゾールもしくはその塩、また
はヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許4,2
20,709号明細書記載の1.2.4−トリアゾール
、IH−テトラゾール、カルバゾール、サッカリン、イ
ミダゾールおよびその誘導体などの銀塩な挙げることが
できる。
30270号公報または同45−18416号公報記載
のベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えば、ベ
ンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどのア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベンゾト
リアゾールなどのハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、
ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールなどのカルボイ
ミドベンゾトリアゾール類、特開昭58−118639
号公報に記載のニトロベンゾトリアゾール類、同58−
118638号公報に記載のスルホベンゾトリアゾール
、カルボキシベンゾトリアゾールもしくはその塩、また
はヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許4,2
20,709号明細書記載の1.2.4−トリアゾール
、IH−テトラゾール、カルバゾール、サッカリン、イ
ミダゾールおよびその誘導体などの銀塩な挙げることが
できる。
また、リサーチ・ディスクロージャー誌17029(1
978年6月)に記載されている銀塩やステアリン酸銅
なとの銀塩以外の有機金属塩、特開昭60−22153
5号公報記載のフェニルプロピオール酸などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩ち使用することができる
。
978年6月)に記載されている銀塩やステアリン酸銅
なとの銀塩以外の有機金属塩、特開昭60−22153
5号公報記載のフェニルプロピオール酸などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩ち使用することができる
。
さらに、下記一般式(1)で示される銀塩化合物も使用
することかできる。
することかできる。
R−C=C−Ag ・・・(1)
[上記式(1)において、Rは、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基
、アリール基または複素環基を表わす(ただし、上記各
店は置換基を有していてもよい)] 上記(1)式において、Rは置換もしくは無置換のフェ
ニル基であることが好ましい。
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基
、アリール基または複素環基を表わす(ただし、上記各
店は置換基を有していてもよい)] 上記(1)式において、Rは置換もしくは無置換のフェ
ニル基であることが好ましい。
なお、以上の非感光性銀塩は、前述した特開昭特開昭6
2−3246号公報にその詳細が記載されている。
2−3246号公報にその詳細が記載されている。
また、上記一般式(1)で示される化合物のなかでも、
特に、PAgが8以上(pHが6.4の水に分散された
状態での測定値)の非感光性銀塩は、感光層にヒドラジ
ン化合物が含まれている場合に有効である。
特に、PAgが8以上(pHが6.4の水に分散された
状態での測定値)の非感光性銀塩は、感光層にヒドラジ
ン化合物が含まれている場合に有効である。
具体的には、以下に示すメルカプト基を有するアセチレ
ン化合物の銀塩を挙げることができる。
ン化合物の銀塩を挙げることができる。
なお、上記のアセチレン化合物の銀塩の詳細については
、特願昭62−214796号明細書に記載されている
。
、特願昭62−214796号明細書に記載されている
。
以上の非感光性銀塩の平均粒子サイズは、0.01乃至
5μmの範囲にあることが好まし0.01乃至5μmの
範囲にあることが好ましい。
5μmの範囲にあることが好まし0.01乃至5μmの
範囲にあることが好ましい。
また、上記非感光性銀塩の含有量は、ハロゲン化銀に対
して0.01乃至50モル%の範囲にあることが好まし
い。
して0.01乃至50モル%の範囲にあることが好まし
い。
以下余白
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。
性化合物、および支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一でありても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237芳容
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984芳容明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
一でありても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237芳容
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984芳容明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
はない。例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、o、oot乃至5μmであることが好ましく、0.
001乃至2μmであることがさらに好ましい。
は、o、oot乃至5μmであることが好ましく、0.
001乃至2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/rn”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/rr1″以下とする
ことが好ましく、1mg乃至500 m g / rn
”とすることが特に好ましい。
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/rn”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/rr1″以下とする
ことが好ましく、1mg乃至500 m g / rn
”とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドビラゾ口ペンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドビラゾ口ペンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)がある。また
上記還元剤については、T、 James著″The
The。
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)がある。また
上記還元剤については、T、 James著″The
The。
ry of the Photographic Pr
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.1761978年12月の第17643号
(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62−
210446号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効
に使用できる。よって、本明細書におけるr還元剤1に
は、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用
いてもよいが、上記各明細書にも記載されているように
、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以
上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン
化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進すること
、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の
還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する
他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の
重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)等
が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.1761978年12月の第17643号
(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62−
210446号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効
に使用できる。よって、本明細書におけるr還元剤1に
は、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用
いてもよいが、上記各明細書にも記載されているように
、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以
上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン
化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進すること
、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の
還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する
他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の
重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)等
が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−七−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2− (N−メチル−N−オクタデシルカルバ
モイル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセ
チル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−(
(pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ホ
ルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒド
ラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)とドラジン、1−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−トリチ
ル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l
−フェニル−2−(2,4,6−)ジクロロフェニル)
とドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((P
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、l−トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)
−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、1
−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン
、1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラ
ジン、1−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4−
(N。
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−七−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2− (N−メチル−N−オクタデシルカルバ
モイル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセ
チル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−(
(pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ホ
ルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒド
ラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)とドラジン、1−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−トリチ
ル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l
−フェニル−2−(2,4,6−)ジクロロフェニル)
とドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((P
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、l−トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)
−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、1
−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン
、1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラ
ジン、1−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4−
(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−トリチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−トリチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキジエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキジエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
上記重合性化合物はマイクロカプセルに収容された状態
にある。このマイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することができる。なお、重合
性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料の例については特開昭61−278441号公報に記
載がある。
にある。このマイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することができる。なお、重合
性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料の例については特開昭61−278441号公報に記
載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209442号公報にそれぞれ記
載がある。
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209442号公報にそれぞれ記
載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭63−32535号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。
は、特開昭63−32535号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。
上記重合性化合物を含むマイクロカプセルにハロゲン化
銀を収容する場合は、マイクロカプセルの外殻を構成す
る壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好ましい。
銀を収容する場合は、マイクロカプセルの外殻を構成す
る壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好ましい。
マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材
料については特開昭62−169147号公報に記載が
ある。上記マイクロカプセルには還元剤が含まれている
ことが好ましい。
料については特開昭62−169147号公報に記載が
ある。上記マイクロカプセルには還元剤が含まれている
ことが好ましい。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭62198
850号公報に記載がある。
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭62198
850号公報に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの@厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの@厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公
報記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公
報記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
以下余白
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることが′できる任意の成分
としては、色画像形成物質、増感色素、ラジカル発生剤
、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、
現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーション
またはイラジェーション防止用染料または顔料、加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素、マット剤
、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光
重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマ
ー等がある。
としては、色画像形成物質、増感色素、ラジカル発生剤
、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、
現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーション
またはイラジェーション防止用染料または顔料、加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素、マット剤
、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光
重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマ
ー等がある。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭62−187346号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
62−209436号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭62−251741号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭62−288827号および同62−288
828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭63−53542号公報に、そ
れぞれ記載がある。
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭62−187346号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
62−209436号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭62−251741号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭62−288827号および同62−288
828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭63−53542号公報に、そ
れぞれ記載がある。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。強色増感を目的とする場合
は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的である
。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持た
ない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強色
増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は
一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至10−2モ
ル程度である。
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。強色増感を目的とする場合
は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的である
。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持た
ない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強色
増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は
一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至10−2モ
ル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の、調製段
階において添加することが好ましい。増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材
料については、特開昭62−947号公報に、増感色素
をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製
段階において添加して得られた感光材料については、特
開昭62210449号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同62
−210449号公報に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
階において添加することが好ましい。増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材
料については、特開昭62−947号公報に、増感色素
をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製
段階において添加して得られた感光材料については、特
開昭62210449号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同62
−210449号公報に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、ハロゲン化銀
への吸着促進機能を有する化合物(具体的には、カブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化合物)
、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり
、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備しているこ
とが多い。
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、ハロゲン化銀
への吸着促進機能を有する化合物(具体的には、カブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化合物)
、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり
、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備しているこ
とが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第一リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第一リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−1ルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−1ルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
がら40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基場
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
がら40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基場
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭82−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭82−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭63−48543号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイ
ンチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭63−24242号公報に、それぞれ
記載がある。
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭63−48543号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイ
ンチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭63−24242号公報に、それぞれ
記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭63−
65437号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭63−97943号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭63−
65437号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭63−97943号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭62−2
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。さらに、特開昭63−32
546号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。さらに、特開昭63−32
546号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭61−151841号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭62−
151842号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−151843
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料につい、
ては特開昭62−151844号公報に、アセチレン化
合物を用いた感光材料については特開昭62−1782
32号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料
については特開昭62−183450号公報に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭63−
91653号公報に、それぞれ記載がある。
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭61−151841号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭62−
151842号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−151843
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料につい、
ては特開昭62−151844号公報に、アセチレン化
合物を用いた感光材料については特開昭62−1782
32号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料
については特開昭62−183450号公報に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭63−
91653号公報に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。なお、熱溶剤を用いた感
光材料については、特開昭62−86355号公報に記
載がある。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。なお、熱溶剤を用いた感
光材料については、特開昭62−86355号公報に記
載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62−209443号公報に記載がある。
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62−209443号公報に記載がある。
以下余白
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合41983年、共立出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の
範囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%の範
囲で使用することかより好ましい。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭62−70836号公報に記載がある。
委員会編「付加重合・開環重合41983年、共立出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の
範囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%の範
囲で使用することかより好ましい。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939芳容公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939芳容公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63−29748号公報に記載がある。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63−29748号公報に記載がある。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物かあ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
。
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物かあ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol 。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol 。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH値が7以下であることが好ましい。
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
以下余白
以下、感光材料の製造方法について述べる。
本発明の感光材料は、感光性ハロゲン化銀と非感光性銀
塩とが前述した隔離手段(隔離方法)により隔離された
状態にあるが、特に好ましい態様である、カプセルを隔
離手段とした場合の感光材料の製造方法について説明す
る。
塩とが前述した隔離手段(隔離方法)により隔離された
状態にあるが、特に好ましい態様である、カプセルを隔
離手段とした場合の感光材料の製造方法について説明す
る。
一般的な製造方法は以下の工程からなる。すなわち、非
感光性銀塩以外の感光層の構成成分(重合性化合物、ハ
ロゲン化銀等)を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは
分散させて感光性組成物を調製する工程、該感光性組成
物をカプセル化して感光性カプセル分散液を調製する工
程、該感光性カプセル分散液に非感光性銀塩乳剤を添加
して塗布液を調製する工程、そして該塗布液を支持体に
塗布、乾燥する工程からなる。
感光性銀塩以外の感光層の構成成分(重合性化合物、ハ
ロゲン化銀等)を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは
分散させて感光性組成物を調製する工程、該感光性組成
物をカプセル化して感光性カプセル分散液を調製する工
程、該感光性カプセル分散液に非感光性銀塩乳剤を添加
して塗布液を調製する工程、そして該塗布液を支持体に
塗布、乾燥する工程からなる。
一般に上記感光性組成物は、各成分についてそれぞれの
成分を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物
を混合することにより調製される。上記液状組成物は、
複数の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層
の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階
または調製後に添加して用いることもできる。さらに、
後述するように、−または二以上の成分を含む油性(ま
たは水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒
中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用°いるこ
ともできる。
成分を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物
を混合することにより調製される。上記液状組成物は、
複数の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層
の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階
または調製後に添加して用いることもできる。さらに、
後述するように、−または二以上の成分を含む油性(ま
たは水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒
中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用°いるこ
ともできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124芳容公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124芳容公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お芳容特公昭5B−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等芳容載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
国公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に記
載されている。
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お芳容特公昭5B−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等芳容載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
国公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に記
載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例えば
、ゼラチン)を用いることが好ましい。
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例えば
、ゼラチン)を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることがてきる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることがてきる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同58−215644芳容公報参照
)。
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同58−215644芳容公報参照
)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55・510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン
化銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55・510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン
化銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。
また、前述したカプリ防止機能および/または現像促進
機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特開昭62−161144号公報
に記載がある。
機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特開昭62−161144号公報
に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー ブレンダー ミキサーあるいは。
イザー ブレンダー ミキサーあるいは。
他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することにより得
ることができる。
ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443芳容明細書、および特公昭3B−1957
4号、同42−446号および同42−771芳容公報
記載の界面重合法:米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるin 5itu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3111407号および英国特許第930
422芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴なマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。
2800457号および同第2800458号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443芳容明細書、および特公昭3B−1957
4号、同42−446号および同42−771芳容公報
記載の界面重合法:米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるin 5itu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3111407号および英国特許第930
422芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴なマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。
以上のようにして調製した感光性マイクロカプセル分散
液に、本発明に係る非感光性銀塩乳剤、その他の所望に
より任意成分を添加して塗布液を調製したのち、該塗布
液を支持体に塗布、乾燥することにより本発明の感光材
料が製造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知
技術に従い容易に実施することができる。
液に、本発明に係る非感光性銀塩乳剤、その他の所望に
より任意成分を添加して塗布液を調製したのち、該塗布
液を支持体に塗布、乾燥することにより本発明の感光材
料が製造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知
技術に従い容易に実施することができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
63−32546号公報に記載がある。
63−32546号公報に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭62−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なフだ感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なフだ感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭62−2800
71号、同62−280739芳容公報に記載がある。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭62−2800
71号、同62−280739芳容公報に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
。
ておいてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している(特開昭62−14
7461号公報等)。
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している(特開昭62−14
7461号公報等)。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれらに限定されるものではない。
だし、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1]
[感光材料の作成]
感゛ 金塩の−
ベンゾトリアゾール6.5gとゼラチン10gとを水1
0100O!に溶解した。この溶液を50℃に保ち攪拌
した。次に、硝酸銀8.5gを水10100O!に溶解
した溶液を2分間で上記溶液に加えた。これのpHを調
整することにより不要の塩を沈降、除去し、次いで、p
Hを6.0に調整し、収量400gにてベンゾトリアゾ
ール銀を得た。
0100O!に溶解した。この溶液を50℃に保ち攪拌
した。次に、硝酸銀8.5gを水10100O!に溶解
した溶液を2分間で上記溶液に加えた。これのpHを調
整することにより不要の塩を沈降、除去し、次いで、p
Hを6.0に調整し、収量400gにてベンゾトリアゾ
ール銀を得た。
ハロゲンヒ銀乳 の調製
ゼラチン水溶液(水1200mJ2中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gとを加え、INの硫酸でp)
13.2に調整し、60℃にて保温したもの)を攪拌し
ながら、これに臭化カリウム117gを含有する水溶液
600mjLと硝酸銀水溶液(水600mILに硝酸銀
0.74モルを溶解させたもの)を同時に15分間にわ
たって等流量で添加した。この添加が終了して1分後に
下記の増感色素の1%メタノール溶液47ccを加え、
更に、該色素添加終了後15分たってから沃化カリウム
4.3gを含有する水溶液200mILを5分間にわた
って添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コー
マレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて沈降させ
、水洗して脱塩した後、ゼラチン24gを加えて溶解し
、更にチオ硫酸ナトリウム5mgを加えて60℃で15
分間化学増感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀
乳剤を得た。
と塩化ナトリウム1.2gとを加え、INの硫酸でp)
13.2に調整し、60℃にて保温したもの)を攪拌し
ながら、これに臭化カリウム117gを含有する水溶液
600mjLと硝酸銀水溶液(水600mILに硝酸銀
0.74モルを溶解させたもの)を同時に15分間にわ
たって等流量で添加した。この添加が終了して1分後に
下記の増感色素の1%メタノール溶液47ccを加え、
更に、該色素添加終了後15分たってから沃化カリウム
4.3gを含有する水溶液200mILを5分間にわた
って添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コー
マレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて沈降させ
、水洗して脱塩した後、ゼラチン24gを加えて溶解し
、更にチオ硫酸ナトリウム5mgを加えて60℃で15
分間化学増感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀
乳剤を得た。
増感色素
W Oエマルジョンの
トリメチロールプロパントリアクリレート(アロニック
スM−309、東亜合成化学■製)100gに、下記の
コポリマー0.40gおよびパーガススクリプトレッド
l−6−B (チバガイギー社製)10.OOgを溶解
させた。次いで、上記溶液24.OOgに、下記のヒド
ラジン誘導体(還元剤)1.29g、下記の現像薬(還
元剤)1.22g、エマレックスNP−8(日本エマル
ジョン■製)0.36gおよび下記のメルカプト化合物
0.003g、さらに塩化メチレン4、oogを加え、
油性液を得た。
スM−309、東亜合成化学■製)100gに、下記の
コポリマー0.40gおよびパーガススクリプトレッド
l−6−B (チバガイギー社製)10.OOgを溶解
させた。次いで、上記溶液24.OOgに、下記のヒド
ラジン誘導体(還元剤)1.29g、下記の現像薬(還
元剤)1.22g、エマレックスNP−8(日本エマル
ジョン■製)0.36gおよび下記のメルカプト化合物
0.003g、さらに塩化メチレン4、oogを加え、
油性液を得た。
一方、前述のハロゲン化銀乳剤3.00gに、臭化カリ
ウムの10%水溶液0.46gを加えて5分間攪拌し、
水性液を得た。
ウムの10%水溶液0.46gを加えて5分間攪拌し、
水性液を得た。
次いで、上記油性液に水性液を加えて、ホモジナイザー
を用いて毎分15000回転で5分間攪拌して、W10
エマルジョンの状態の感光性組成物を得た。
を用いて毎分15000回転で5分間攪拌して、W10
エマルジョンの状態の感光性組成物を得た。
以下余白
(コポリマー)
(ヒドラジン誘導体)
C2H。
(現像薬)
(メルカプト化合物)
ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩(Ver
sa TL 500、ナショナルスターチ社製)の10
%水溶液をリン酸の20%水溶液を用いてpH3,5に
調整した。一方、前記感光性組成物にタケネートDII
ON(多価イソシアナート化合物、成田薬品工業■製)
0.90gを加え、これを上記水溶液中に加えた。この
混合液を40℃に加熱し、ホモジナイザーを用いて毎分
7000回転で30分間攪拌してW10/Wエマルジョ
ンを得た。
sa TL 500、ナショナルスターチ社製)の10
%水溶液をリン酸の20%水溶液を用いてpH3,5に
調整した。一方、前記感光性組成物にタケネートDII
ON(多価イソシアナート化合物、成田薬品工業■製)
0.90gを加え、これを上記水溶液中に加えた。この
混合液を40℃に加熱し、ホモジナイザーを用いて毎分
7000回転で30分間攪拌してW10/Wエマルジョ
ンを得た。
別に、メラミン13.20gにホルムアルデヒド37%
水溶液21.6gおよび蒸留水70.8gを加え、60
℃に加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
水溶液21.6gおよび蒸留水70.8gを加え、60
℃に加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液13.OOgに、上記のW10
/Wエマルジョンを加え、リン酸の20%水溶液を用い
てpHを6.5に調整した。次いで、これを50℃に加
熱し、120分間攪拌を行なった。さらに、IN水酸化
ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整して、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光
性マイクロカプセル分散液を得た。
/Wエマルジョンを加え、リン酸の20%水溶液を用い
てpHを6.5に調整した。次いで、これを50℃に加
熱し、120分間攪拌を行なった。さらに、IN水酸化
ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整して、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光
性マイクロカプセル分散液を得た。
率゛ Aの
以上のように調製された感光性マイクロカプセル分散液
2.50gに下記の界面活性剤5%水溶液1.0g、下
記の塩基プレカーサーの20%固体分散物2.3g、ソ
ルビトール20%溶液3゜0gおよび前記ベンゾトリア
ゾール銀0.7gを加え、更にコーンスターチ20%水
分散物3.3g、および蒸留水7.0gを加えてよく攪
拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、#40のワイ
ヤーバーを用いて坪量65g/rn”のキャストコート
紙(山陽国策バルブ■製)上に塗布し、約40℃で乾燥
して本発明に従う感光材料(A)を作成した。
2.50gに下記の界面活性剤5%水溶液1.0g、下
記の塩基プレカーサーの20%固体分散物2.3g、ソ
ルビトール20%溶液3゜0gおよび前記ベンゾトリア
ゾール銀0.7gを加え、更にコーンスターチ20%水
分散物3.3g、および蒸留水7.0gを加えてよく攪
拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、#40のワイ
ヤーバーを用いて坪量65g/rn”のキャストコート
紙(山陽国策バルブ■製)上に塗布し、約40℃で乾燥
して本発明に従う感光材料(A)を作成した。
(界面活性剤)
(塩基プレカーサー)
[実施例2]
ジ感゛性≦塩の・
塩化ナトリウム3.4gとゼラチン40gとを水100
100Oに溶解した。この溶液を40”Cに保ち攪拌し
た。次に、塩化ナトリウム34.4gを水600mIL
に溶解した溶液と硝酸銀100gを水600mJ2に溶
解した溶液とを同時に1分間150mjlの速さで上記
溶液に4分間で添加した。この液のpHを調整すること
により不要の塩を沈降、除去し、pHを6.4に調整し
、非感光性の塩化銀600gを得た。
100Oに溶解した。この溶液を40”Cに保ち攪拌し
た。次に、塩化ナトリウム34.4gを水600mIL
に溶解した溶液と硝酸銀100gを水600mJ2に溶
解した溶液とを同時に1分間150mjlの速さで上記
溶液に4分間で添加した。この液のpHを調整すること
により不要の塩を沈降、除去し、pHを6.4に調整し
、非感光性の塩化銀600gを得た。
感ゝ Bの
実施例1において、感光材料を作成する際に、ベンゾト
リアゾール銀の代りに、上記で調製した非感光性塩化銀
0.3gを使用したこと以外は、実施例1と同様に操作
することにより本発明に従う感光材料(B)を作成した
。
リアゾール銀の代りに、上記で調製した非感光性塩化銀
0.3gを使用したこと以外は、実施例1と同様に操作
することにより本発明に従う感光材料(B)を作成した
。
[実施例3]
感゛ 塩の−
下記のアセチレン化合物5gをメタノール50m2に溶
解した。次に、ゼラチン10.5gおよび硝酸銀4.7
gを水3QmfLに溶解し、50℃に保ち、攪拌しなが
ら、上記溶液を加えた。30分間攪拌後、pHを調整す
ることにより、不要の塩を沈降、除去し、次いで、pH
を6.4に調整し、収量350gにてアセチレン銀を得
た。
解した。次に、ゼラチン10.5gおよび硝酸銀4.7
gを水3QmfLに溶解し、50℃に保ち、攪拌しなが
ら、上記溶液を加えた。30分間攪拌後、pHを調整す
ることにより、不要の塩を沈降、除去し、次いで、pH
を6.4に調整し、収量350gにてアセチレン銀を得
た。
実施例1において、感光材料を作成する際に、ベンゾト
リアゾール銀の代りに、上記で調製したアセチレン銀0
.7gを使用したこと以外は、実施例1と同様に操作す
ることにより本発明に従う感光材料(C)を作成した。
リアゾール銀の代りに、上記で調製したアセチレン銀0
.7gを使用したこと以外は、実施例1と同様に操作す
ることにより本発明に従う感光材料(C)を作成した。
[比較例1]
W Oエマルジョンの調1
実施例1において、W10エマルジョン(感光性組成物
)を調製する際に、水相(W)にベンゾトリアゾール銀
を6g加えたこと以外は、実施例1と同様に操作するこ
とによりW10エマルジョン(感光性組成物)を調製し
た。
)を調製する際に、水相(W)にベンゾトリアゾール銀
を6g加えたこと以外は、実施例1と同様に操作するこ
とによりW10エマルジョン(感光性組成物)を調製し
た。
、、’4D の一
実施例1において、感光材料を作成する際に、上記の感
光性組成物を使用し、塗布液にベンゾトリアゾール銀を
添加しなかったこと以外は、実施例1と同様に操作する
ことにより比較用の感光材料(D)を作成した。
光性組成物を使用し、塗布液にベンゾトリアゾール銀を
添加しなかったこと以外は、実施例1と同様に操作する
ことにより比較用の感光材料(D)を作成した。
[比較例2]
感゛ Eの
実施例1において、感光材料を作成する際に、塗布液中
にベンゾトリアゾール銀を添加しなかったこと以外は、
実施例1と同様に操作することにより比較用の感光材料
(E)を作成した。
にベンゾトリアゾール銀を添加しなかったこと以外は、
実施例1と同様に操作することにより比較用の感光材料
(E)を作成した。
11林■工立L
125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらにこれに3,5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34g、5.5%炭酸カルシウ
ムスラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した
。その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の2
00gに対し、50%SBRラテックス6gおよび8%
ポリビニルアルコール水溶液55gを加え均一に混合し
た。この混合液を坪量43g/dのバライタ紙上に30
μmのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。
液11gを加え、さらにこれに3,5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34g、5.5%炭酸カルシウ
ムスラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した
。その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の2
00gに対し、50%SBRラテックス6gおよび8%
ポリビニルアルコール水溶液55gを加え均一に混合し
た。この混合液を坪量43g/dのバライタ紙上に30
μmのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。
[感光材料としての評価]
上記で得られた各感光材料(A−D)を以下のような方
法で評価した。
法で評価した。
各感光材料を、タングステン電球を用い、連続的な濃度
パターンを有するフィルターを通して200ルクスで1
秒間露光したのち、これを155℃のホットプレート上
に置き10秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ
上記受像材料と重ね、その状態で450 k g /
c rn”の加圧ローラーを通した。受像材料上に得ら
れたマゼンタのポジ色像について、マクベス濃度計で最
高濃度(Dmax)および最低濃度(Dmin)を測定
した。また、各感光材料の感度を測定した。
パターンを有するフィルターを通して200ルクスで1
秒間露光したのち、これを155℃のホットプレート上
に置き10秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ
上記受像材料と重ね、その状態で450 k g /
c rn”の加圧ローラーを通した。受像材料上に得ら
れたマゼンタのポジ色像について、マクベス濃度計で最
高濃度(Dmax)および最低濃度(Dmin)を測定
した。また、各感光材料の感度を測定した。
以上の結果をまとめて第1表に示す。なあ、第1表にお
いて、感度は画像の濃度が0.5になるのに必要な露光
量の対数で表示した。
いて、感度は画像の濃度が0.5になるのに必要な露光
量の対数で表示した。
第1表
第1表に示された結果から明らかなように、非感光性銀
塩がハロゲン化銀から隔離された状態で含む本発明に従
う感光材料(A)、(B)および(C)は、高感度であ
り、またコントラストも高かった。
塩がハロゲン化銀から隔離された状態で含む本発明に従
う感光材料(A)、(B)および(C)は、高感度であ
り、またコントラストも高かった。
Claims (1)
- 1。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
及び非感光性銀塩を含み、かつこれらのうち少なくとも
重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感
光層に含まれてなる感光材料において、該非感光性銀塩
と上記ハロゲン化銀とが互いに隔離された状態で存在し
ていることを特徴とする感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19297488A JPH0242445A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19297488A JPH0242445A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0242445A true JPH0242445A (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=16300133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19297488A Pending JPH0242445A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0242445A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8141423B2 (en) | 2007-12-06 | 2012-03-27 | Denso Corporation | Electronic device including two electronic components connected with each other and output terminal and method of manufacturing same |
-
1988
- 1988-08-01 JP JP19297488A patent/JPH0242445A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8141423B2 (en) | 2007-12-06 | 2012-03-27 | Denso Corporation | Electronic device including two electronic components connected with each other and output terminal and method of manufacturing same |
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