JPH0242679B2 - - Google Patents
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- JPH0242679B2 JPH0242679B2 JP56108709A JP10870981A JPH0242679B2 JP H0242679 B2 JPH0242679 B2 JP H0242679B2 JP 56108709 A JP56108709 A JP 56108709A JP 10870981 A JP10870981 A JP 10870981A JP H0242679 B2 JPH0242679 B2 JP H0242679B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料、さらに詳しくは、通
常、無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を
熱時発色させ得る酸性物質を主成分として含有す
る感熱発色層を支持体上に形成させた構造の感熱
記録材料の改良に関する。 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公
害化等の社会の要請に伴つて情報記録分野におい
ても種々の記録材料が研究・開発され実用に供さ
れているが、中でも感熱記録材料は、(1)単に加熱
するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が
不要であること、(2)比較的簡単でコンパクトな装
置を用いて製造できること、更に得られた記録材
料の取扱いが容易で維持費が安価であること、(3)
支持体として紙が用いられる場合が多く、この際
には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点
故に、コンピユーターのアウトプツト、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、
低並びに高速フアクシミリ分野、自動券売機分
野、感熱複写分野等において広く用いられてい
る。 上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成
樹脂フイルム等の支持体上に、加熱によつて発色
反応を起し得る発色成分含有の感熱発色層形成液
を塗布・乾燥することにより製造されており、こ
のようにして得られた感熱記録材料は熱ペン又は
熱ヘツドで加熱することにより発色画像が記録さ
れる。このような感熱記録材料の従来例として
は、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−
14039号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、
このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答
性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかつたり、非印字部が発色（地肌発色と呼ばれ
る）し、発色画像の鮮明性を大いに損ねた。また
感熱記録材料を加熱して記録をする際に、感熱発
色層中の成分が溶融して熱ヘツド又は熱ペンに粘
着（カス付着）し、紙送りに不都合が生じるステ
イツキング現象が起きたり、粘着物が記録材料に
転写して尾引きの原因となつたりした。これらの
諸特性は、いわゆるヘツドマツチング性と呼ばれ
るものであり、感熱記録材料の品質を問題にする
に際して極めて重要なものである。 従来の感熱記録材料における前記欠点を改善す
る方法として、例えば特開昭48−19231号公報に
は、感熱発色層中に融点40〜100℃のワツクス類
を含有せしめて熱応答性を高める方法が記載され
ており、また特公昭51−27599号においては感熱
発色層中に脂肪酸アミドと石油系ワツクスを併用
し、熱応答性、カス付着を改善する方法が記載さ
れているが、いずれも充分な改善法ではなく、特
に高速記録に際しての熱応答性、ニジミ（非印字
部の余熱発色）、及びカス付着、ステイツク音、
ステイツキング等のヘツドマツチング性に関して
は今一層の改善が望まれる。 本発明者らは前記した欠点を克服すべく鋭意研
究を重ねた結果、感熱発色層中の一成分として、
シリコン樹脂で被覆した填料もしくはシランカツ
プリング剤で被覆した該シランカツプリング剤と
反応し得る基を有する填料を含有せしめたとき
に、地肌の発色がすくなく、かつヘツドマツチン
グ性が著しく改良された感熱記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに到つた。すな
わち、本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染
料を熱時発色せしめる酸性物質を主成分として含
有する感熱発色層を支持体上に形成させた構造の
感熱記録材料において、該感熱発色層中にシリコ
ン樹脂で被覆した填料もしくはシランカツプリン
グ剤で被覆した該シランカツプリング剤と反応し
得る基を有する填料を含有せしめたことを特徴と
する感熱記録材料が提供される。 本発明で適用される填料とは感熱発色層の充填
剤であつて、熱ヘツドや熱ペンのマツチング性、
筆記性、記録材料の地肌の白色度、などの諸性能
の改良に用いられる微粉体である、粒径が0.1〜
30μ、好ましくは0.5〜10μのものが使用される。 シリコン樹脂で被覆される填料の具体例として
は、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、アル
ミナ、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機填
料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、フエノール樹脂などの有機填料が
挙げられる。 また、シランカツプリング剤で被覆される填料
の具体例としては、上記シランカツプリング剤と
反応し得る基を有する填料、たとえば、炭酸カル
シウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、クレー等の無機填料が挙げられる。
これらのうちでも、炭酸カルシウムを填料として
用いるときに顕著な効果が得られる。 本発明においては、上記した填料は、シリコン
樹脂もしくはシランカツプリング剤で被覆して使
用される。シリコン樹脂はシロキサン結合を骨核
とした三次元的の網状構造をもつものであり、一
方シランカツプリング剤は、ビニルトリメトキシ
シラン、アミノシラン、エポキシシラン、メタク
リロキシシラン、メルカプトシランなどの如き反
応性のシラン化合物である。シリコン樹脂又はシ
ランカツプリング剤の被覆度の厚みは通常0.01〜
1μであり、好ましくは0.02〜0.5μである。また、
感熱発色層中においては、シリコーン樹脂又はシ
ランカツプリング剤の使用量は填料に対し１〜50
重量％とするのがよい。填料にシリコン樹脂又は
シランカツプリング剤の表面被覆層を設けるに
は、例えば、スプレードライヤー装置などに顔料
を入れ、溶剤に溶解したシランカツプリング剤液
をスプレーし乾燥させ、表面コーテイングする方
法が代表的な方法である。 なお、シリコン樹脂又はシランカツプリング剤
の表面被覆層を有する炭酸カルシウムは市販され
ており、いずれも本発明に使用できる。シリコン
樹脂で被覆した填料もしくはシランカツプリング
剤で被覆した該シランカツプリング剤と反応し得
る基を有する填料は、用いるロイコ染料１重量部
に対し通常１〜20重量部、好ましくは２〜10重量
部使用される。 本発明の感熱記録材料は、前記のシリコーン加
工した填料のほかに、ロイコ染料、酸性物質、結
着剤、さらに必要に応じて、熱感度増加剤（例え
ば高級脂肪酸アミドなど）、消泡剤、浸透剤など
の慣用の成分を含む感熱発色層形成液を、例え
ば、紙、合成紙などの支持体の表面に塗布し、乾
燥することによつて製造される。 以上に、ロイコ染料、酸性物質及び結着剤の具
体例を示す。 (A) ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下
記に示す種々の染料のロイコ体が適用される。 (イ) 下記一般式で示されるトリフエニルメタン
系染料のロイコ化合物： （式中、RX、RYおよびRZは水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、ジアルキルアミノ基、モノアルキル基、
アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りであ
る。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニ
ル）フタリド (ロ) 下記一般式で表わされるフルオラン系染料
のロイコ化合物： 式中、RX、RY、RZは上記(イ)の場合と同じ
である。 上記化合物の具体例は次の通りである。 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフ
ルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチ
ル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フル
オラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフ
ルオラン ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフル
オラン (ハ) フルオラン系染料のロイコ化合物： ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロルフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニ
ル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９
−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香
酸ラクタム｝ (ニ) 下記一般式で表わされるラクトン化合物： 式中、R1およびR2は水素、低級アルキル
基、置換または非置換アルアルキル基、置換
または非置換のフエニル基、シアノエチル
基、またはβ−ハロゲン化エチル基を表わす
かまたは、R1とR2が結合して（−CH2）−4、（−
CH2）−5また（−CH2）−2O（−CH2）−2を表わし、
R3およびR4は水素、低級アルキル基、アル
キル基、アミノ基またはフエニル基を表わ
し、R3とR4のいずれか１つは水素であり、
X1、X2およびX3は水素、低級アルキル基、
低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化メチル基、ニトロ基、アミノ基、また置
換されたアミノ基を表わし、X4は水素、ハ
ロゲン、低級アルキル基または低級アルコキ
シル基を表わし、ｎは０または１〜４の整数
を表わす。 上記化合物の具体例は次の通りである。 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロ
ルフエニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニト
ロフエニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニル）フタリド ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノ
フエニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロ
ル−5′−メチルフエニル）フタリド。 (B) 酸性物質 前記したロイコ染料に加熱時反応してこれを
発色させる酸性物質としては下記に示す種々の
ものが適用される。 (イ) 有機、無機酸 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、
クエン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン
酸、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−ｐ−トルイル酸。 (ロ) フエノール性物質 ３，５−キシレノール、チモール、ｐ−
tert−ブチルフエノール、４−ヒドロキシフ
エノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフエノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、４−tert−
オクチノール、２，2′−ジヒドロキシジフエ
ニル、２，2′−メチレンビス（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，４−イソプロピリデン−ビス（２−tert
−ブチルフエノール）、４，４−sec−ブチリ
デンジフエノール、ピロガロール、フロログ
ルシン、フロログルシンカルボン酸。 (C) 結着剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結着
剤としては下記に示すような種々のものが適用
される。 ポリビニルアルコール、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアド、ポリアクリル酸、デンプン、
ゼラチンなどのような水溶性重合体、あるいは
ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレートなどのような水
性分散液のものを結着剤として用いることがで
きる。次に本発明を実施例により詳細に説明す
る。 実施例 １ 下記組成からなる水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを
調整した。 〔分散液Ａ〕 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン 150重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液（(株)クラレ製の
ポバール117使用） 150 〃 水 200 〃 〔分散液Ｂ〕 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン 120重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液（(株)クラレ製の
ポバール117使用） 120 〃 水 160 〃 〔分散液Ｃ〕 ステアリン酸アミド 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 〔分散液Ｄ〕 シリコーン樹脂で表面処理した炭酸カルシウム
（白石工業(株)製STパウダー） 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記のようにして調整した水性分散液Ａの10重
量部、Ｂの20重量部、Ｃの10重量部、Ｄの20重量
部、および20％ポリビニルアルコール水溶液の20
重量部、の５種を均一に混合して感熱発色層形成
液を得た。該感熱発色層形成液を、市販の上質紙
（53ｇ／m2）の表面に塗布乾燥して付着量が6.5
ｇ／m2（固形分）の記録紙を得た後、ベツク平滑
度が500〜600秒になるようにキヤレンダーがけし
て目的とする感熱記録紙を製造した。 実施例 ２ 実施例１の感熱発色層形成液に代え、実施例１
で調整した、水性分散液Ｄの40重量部、Ａの10重
量部、Ｂの20重量部、Ｃの10重量部、および20％
ポリビニルアルコール水溶液の20重量部、の５種
を混合して得た感熱発色層形成液を用いた以外は
実施例１と全く同様にして感熱記録紙を製造し
た。 実施例 ３ 下記組成からなる水性分散液Ｆを調整した。 〔分散液Ｆ〕 シランカツプリング剤で表面処理した炭酸カルシ
ウム（白石工業(株)製SL−101を使用）150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記の水性分散液Ｆの20重量部と、実施例１で
調整した水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃの10重量部、20重
量部、10重量部と20％ポリビニルアルコール水溶
液の20重量部、の５種を混合して得た感熱発色層
形成液を実施例１の感熱発色層形成液の代りに用
いた以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を得た。 実施例 ４ 実施例３における水性分散液Ｆの20重量部の代
りに水性分散液Ｆの40重量部を用いた以外は実施
例３と全く同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 １ 下記組成からなる水性分散液Ｅを調整した。 〔分散液Ｅ〕 炭酸カルシウム 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記の水性分散液Ｅの20重量部を、実施例１に
おける水性分散液Ｄの20重量部の代りに用いた以
外は実施例１と全く同様にして感熱発色層形成液
を得、ついでこれを用いて実施例１と同様な方法
により感熱記録紙を製造した。 比較例 ２ 実施例１で調整した水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃの10
重量部、20重量部、10重量部と20％ポリビニルア
ルコール水溶液の20重量部、の４種を混合して得
た、炭酸カルシウムを含まない感熱発色層形成液
を実施例１の感熱発色層形成液の代りに用いた以
外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を製
造した。 以上のようにして製造した実施例１〜４および
比較例１〜２のそれぞれの感熱記録紙を、薄膜熱
ヘツドを有する感熱フアクシミリ装置（沖電気工
業(株)：OKIFAX−7100）で記録した。記録時の
ヘツドマツチング性（ステイツキング、ステイツ
ク音及びカス付着）および発色画像濃度、地肌濃
度のそれぞの測定結果を表−１に示す。表より、
シリコーン加工した填料を用いた本発明の感熱記
録材料はヘツドマツチング性の点で優れかつ発色
画像濃度が大で地肌濃度が小であり、鮮明なる発
色画像を与えることが判断される。なお、発色画
像濃度および地肌濃度は、マクベス社のマクベス
濃度計RD−514型を用いて測定した。 【表】
常、無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を
熱時発色させ得る酸性物質を主成分として含有す
る感熱発色層を支持体上に形成させた構造の感熱
記録材料の改良に関する。 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公
害化等の社会の要請に伴つて情報記録分野におい
ても種々の記録材料が研究・開発され実用に供さ
れているが、中でも感熱記録材料は、(1)単に加熱
するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が
不要であること、(2)比較的簡単でコンパクトな装
置を用いて製造できること、更に得られた記録材
料の取扱いが容易で維持費が安価であること、(3)
支持体として紙が用いられる場合が多く、この際
には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点
故に、コンピユーターのアウトプツト、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、
低並びに高速フアクシミリ分野、自動券売機分
野、感熱複写分野等において広く用いられてい
る。 上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成
樹脂フイルム等の支持体上に、加熱によつて発色
反応を起し得る発色成分含有の感熱発色層形成液
を塗布・乾燥することにより製造されており、こ
のようにして得られた感熱記録材料は熱ペン又は
熱ヘツドで加熱することにより発色画像が記録さ
れる。このような感熱記録材料の従来例として
は、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−
14039号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、
このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答
性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかつたり、非印字部が発色（地肌発色と呼ばれ
る）し、発色画像の鮮明性を大いに損ねた。また
感熱記録材料を加熱して記録をする際に、感熱発
色層中の成分が溶融して熱ヘツド又は熱ペンに粘
着（カス付着）し、紙送りに不都合が生じるステ
イツキング現象が起きたり、粘着物が記録材料に
転写して尾引きの原因となつたりした。これらの
諸特性は、いわゆるヘツドマツチング性と呼ばれ
るものであり、感熱記録材料の品質を問題にする
に際して極めて重要なものである。 従来の感熱記録材料における前記欠点を改善す
る方法として、例えば特開昭48−19231号公報に
は、感熱発色層中に融点40〜100℃のワツクス類
を含有せしめて熱応答性を高める方法が記載され
ており、また特公昭51−27599号においては感熱
発色層中に脂肪酸アミドと石油系ワツクスを併用
し、熱応答性、カス付着を改善する方法が記載さ
れているが、いずれも充分な改善法ではなく、特
に高速記録に際しての熱応答性、ニジミ（非印字
部の余熱発色）、及びカス付着、ステイツク音、
ステイツキング等のヘツドマツチング性に関して
は今一層の改善が望まれる。 本発明者らは前記した欠点を克服すべく鋭意研
究を重ねた結果、感熱発色層中の一成分として、
シリコン樹脂で被覆した填料もしくはシランカツ
プリング剤で被覆した該シランカツプリング剤と
反応し得る基を有する填料を含有せしめたとき
に、地肌の発色がすくなく、かつヘツドマツチン
グ性が著しく改良された感熱記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに到つた。すな
わち、本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染
料を熱時発色せしめる酸性物質を主成分として含
有する感熱発色層を支持体上に形成させた構造の
感熱記録材料において、該感熱発色層中にシリコ
ン樹脂で被覆した填料もしくはシランカツプリン
グ剤で被覆した該シランカツプリング剤と反応し
得る基を有する填料を含有せしめたことを特徴と
する感熱記録材料が提供される。 本発明で適用される填料とは感熱発色層の充填
剤であつて、熱ヘツドや熱ペンのマツチング性、
筆記性、記録材料の地肌の白色度、などの諸性能
の改良に用いられる微粉体である、粒径が0.1〜
30μ、好ましくは0.5〜10μのものが使用される。 シリコン樹脂で被覆される填料の具体例として
は、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、アル
ミナ、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機填
料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、フエノール樹脂などの有機填料が
挙げられる。 また、シランカツプリング剤で被覆される填料
の具体例としては、上記シランカツプリング剤と
反応し得る基を有する填料、たとえば、炭酸カル
シウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、クレー等の無機填料が挙げられる。
これらのうちでも、炭酸カルシウムを填料として
用いるときに顕著な効果が得られる。 本発明においては、上記した填料は、シリコン
樹脂もしくはシランカツプリング剤で被覆して使
用される。シリコン樹脂はシロキサン結合を骨核
とした三次元的の網状構造をもつものであり、一
方シランカツプリング剤は、ビニルトリメトキシ
シラン、アミノシラン、エポキシシラン、メタク
リロキシシラン、メルカプトシランなどの如き反
応性のシラン化合物である。シリコン樹脂又はシ
ランカツプリング剤の被覆度の厚みは通常0.01〜
1μであり、好ましくは0.02〜0.5μである。また、
感熱発色層中においては、シリコーン樹脂又はシ
ランカツプリング剤の使用量は填料に対し１〜50
重量％とするのがよい。填料にシリコン樹脂又は
シランカツプリング剤の表面被覆層を設けるに
は、例えば、スプレードライヤー装置などに顔料
を入れ、溶剤に溶解したシランカツプリング剤液
をスプレーし乾燥させ、表面コーテイングする方
法が代表的な方法である。 なお、シリコン樹脂又はシランカツプリング剤
の表面被覆層を有する炭酸カルシウムは市販され
ており、いずれも本発明に使用できる。シリコン
樹脂で被覆した填料もしくはシランカツプリング
剤で被覆した該シランカツプリング剤と反応し得
る基を有する填料は、用いるロイコ染料１重量部
に対し通常１〜20重量部、好ましくは２〜10重量
部使用される。 本発明の感熱記録材料は、前記のシリコーン加
工した填料のほかに、ロイコ染料、酸性物質、結
着剤、さらに必要に応じて、熱感度増加剤（例え
ば高級脂肪酸アミドなど）、消泡剤、浸透剤など
の慣用の成分を含む感熱発色層形成液を、例え
ば、紙、合成紙などの支持体の表面に塗布し、乾
燥することによつて製造される。 以上に、ロイコ染料、酸性物質及び結着剤の具
体例を示す。 (A) ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下
記に示す種々の染料のロイコ体が適用される。 (イ) 下記一般式で示されるトリフエニルメタン
系染料のロイコ化合物： （式中、RX、RYおよびRZは水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、ジアルキルアミノ基、モノアルキル基、
アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りであ
る。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニ
ル）フタリド (ロ) 下記一般式で表わされるフルオラン系染料
のロイコ化合物： 式中、RX、RY、RZは上記(イ)の場合と同じ
である。 上記化合物の具体例は次の通りである。 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフ
ルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチ
ル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フル
オラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフ
ルオラン ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフル
オラン (ハ) フルオラン系染料のロイコ化合物： ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロルフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニ
ル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９
−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香
酸ラクタム｝ (ニ) 下記一般式で表わされるラクトン化合物： 式中、R1およびR2は水素、低級アルキル
基、置換または非置換アルアルキル基、置換
または非置換のフエニル基、シアノエチル
基、またはβ−ハロゲン化エチル基を表わす
かまたは、R1とR2が結合して（−CH2）−4、（−
CH2）−5また（−CH2）−2O（−CH2）−2を表わし、
R3およびR4は水素、低級アルキル基、アル
キル基、アミノ基またはフエニル基を表わ
し、R3とR4のいずれか１つは水素であり、
X1、X2およびX3は水素、低級アルキル基、
低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化メチル基、ニトロ基、アミノ基、また置
換されたアミノ基を表わし、X4は水素、ハ
ロゲン、低級アルキル基または低級アルコキ
シル基を表わし、ｎは０または１〜４の整数
を表わす。 上記化合物の具体例は次の通りである。 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロ
ルフエニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニト
ロフエニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミ
ノフエニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニル）フタリド ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノ
フエニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロ
ル−5′−メチルフエニル）フタリド。 (B) 酸性物質 前記したロイコ染料に加熱時反応してこれを
発色させる酸性物質としては下記に示す種々の
ものが適用される。 (イ) 有機、無機酸 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、
クエン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン
酸、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−ｐ−トルイル酸。 (ロ) フエノール性物質 ３，５−キシレノール、チモール、ｐ−
tert−ブチルフエノール、４−ヒドロキシフ
エノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフエノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、４−tert−
オクチノール、２，2′−ジヒドロキシジフエ
ニル、２，2′−メチレンビス（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，４−イソプロピリデン−ビス（２−tert
−ブチルフエノール）、４，４−sec−ブチリ
デンジフエノール、ピロガロール、フロログ
ルシン、フロログルシンカルボン酸。 (C) 結着剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結着
剤としては下記に示すような種々のものが適用
される。 ポリビニルアルコール、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアド、ポリアクリル酸、デンプン、
ゼラチンなどのような水溶性重合体、あるいは
ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレートなどのような水
性分散液のものを結着剤として用いることがで
きる。次に本発明を実施例により詳細に説明す
る。 実施例 １ 下記組成からなる水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを
調整した。 〔分散液Ａ〕 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン 150重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液（(株)クラレ製の
ポバール117使用） 150 〃 水 200 〃 〔分散液Ｂ〕 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン 120重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液（(株)クラレ製の
ポバール117使用） 120 〃 水 160 〃 〔分散液Ｃ〕 ステアリン酸アミド 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 〔分散液Ｄ〕 シリコーン樹脂で表面処理した炭酸カルシウム
（白石工業(株)製STパウダー） 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記のようにして調整した水性分散液Ａの10重
量部、Ｂの20重量部、Ｃの10重量部、Ｄの20重量
部、および20％ポリビニルアルコール水溶液の20
重量部、の５種を均一に混合して感熱発色層形成
液を得た。該感熱発色層形成液を、市販の上質紙
（53ｇ／m2）の表面に塗布乾燥して付着量が6.5
ｇ／m2（固形分）の記録紙を得た後、ベツク平滑
度が500〜600秒になるようにキヤレンダーがけし
て目的とする感熱記録紙を製造した。 実施例 ２ 実施例１の感熱発色層形成液に代え、実施例１
で調整した、水性分散液Ｄの40重量部、Ａの10重
量部、Ｂの20重量部、Ｃの10重量部、および20％
ポリビニルアルコール水溶液の20重量部、の５種
を混合して得た感熱発色層形成液を用いた以外は
実施例１と全く同様にして感熱記録紙を製造し
た。 実施例 ３ 下記組成からなる水性分散液Ｆを調整した。 〔分散液Ｆ〕 シランカツプリング剤で表面処理した炭酸カルシ
ウム（白石工業(株)製SL−101を使用）150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記の水性分散液Ｆの20重量部と、実施例１で
調整した水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃの10重量部、20重
量部、10重量部と20％ポリビニルアルコール水溶
液の20重量部、の５種を混合して得た感熱発色層
形成液を実施例１の感熱発色層形成液の代りに用
いた以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を得た。 実施例 ４ 実施例３における水性分散液Ｆの20重量部の代
りに水性分散液Ｆの40重量部を用いた以外は実施
例３と全く同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 １ 下記組成からなる水性分散液Ｅを調整した。 〔分散液Ｅ〕 炭酸カルシウム 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 150 〃 水 200 〃 上記の水性分散液Ｅの20重量部を、実施例１に
おける水性分散液Ｄの20重量部の代りに用いた以
外は実施例１と全く同様にして感熱発色層形成液
を得、ついでこれを用いて実施例１と同様な方法
により感熱記録紙を製造した。 比較例 ２ 実施例１で調整した水性分散液Ａ、Ｂ、Ｃの10
重量部、20重量部、10重量部と20％ポリビニルア
ルコール水溶液の20重量部、の４種を混合して得
た、炭酸カルシウムを含まない感熱発色層形成液
を実施例１の感熱発色層形成液の代りに用いた以
外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を製
造した。 以上のようにして製造した実施例１〜４および
比較例１〜２のそれぞれの感熱記録紙を、薄膜熱
ヘツドを有する感熱フアクシミリ装置（沖電気工
業(株)：OKIFAX−7100）で記録した。記録時の
ヘツドマツチング性（ステイツキング、ステイツ
ク音及びカス付着）および発色画像濃度、地肌濃
度のそれぞの測定結果を表−１に示す。表より、
シリコーン加工した填料を用いた本発明の感熱記
録材料はヘツドマツチング性の点で優れかつ発色
画像濃度が大で地肌濃度が小であり、鮮明なる発
色画像を与えることが判断される。なお、発色画
像濃度および地肌濃度は、マクベス社のマクベス
濃度計RD−514型を用いて測定した。 【表】
Claims (1)
- １ ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめ
る酸性物質を主成分として含有する感熱発色層を
支持体上に形成させた構造の感熱記録材料におい
て、該感熱発色層中にシリコン樹脂で被覆した填
料もしくはシランカツプリング剤で被覆した該シ
ランカツプリング剤と反応し得る基を有する填料
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56108709A JPS5811191A (ja) | 1981-07-11 | 1981-07-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56108709A JPS5811191A (ja) | 1981-07-11 | 1981-07-11 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5811191A JPS5811191A (ja) | 1983-01-21 |
| JPH0242679B2 true JPH0242679B2 (ja) | 1990-09-25 |
Family
ID=14491606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56108709A Granted JPS5811191A (ja) | 1981-07-11 | 1981-07-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811191A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2585610B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1997-02-26 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2921786B2 (ja) * | 1995-05-01 | 1999-07-19 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、該媒体の製造方法、該媒体を用いた画像形成方法 |
| DE102007017791A1 (de) * | 2007-04-16 | 2008-10-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Komposit mit inversen thermochromen Eigenschaften, dieses enthaltender Verbundwerkstoff sowie dessen Verwendung |
-
1981
- 1981-07-11 JP JP56108709A patent/JPS5811191A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5811191A (ja) | 1983-01-21 |
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