JPH0245529A - 改質されたポリイミド共重合体およびポリアミド酸共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性樹脂として知られるポリイミドに関する
。詳しくは、優れた熱的寸法安定性を有するポリイミド
共重合体の改質に関する。さらに詳しくは、フッ素原子
含有モノマーを共重合させることにより耐アルカリ加水
分解性が改良されたポリイミド共重合体に関する。

（従来の技術〕 ポリイミドはすぐれた耐熱性を有するポリマーとして良
く知られている。このポリマーはさらにすぐれた耐薬品
性、電気的特性、機械的特性を有している。代表的なポ
リイミドはよく知られているように４，４′−ジアミノ
ジフェニルエーテルとピロメリット酸二無水物から得ら
れるポリマーで商業的に大規模に生産されている。この
ポリマーはフレキシブルプリント基板など耐熱性を要す
る電気材料として用いられている。このポリマーは引張
特性などすぐれた機械的特性を有しているが熱的寸法安
定性が劣る（　３　Ｘ　１０−５℃−１程度の大きい線
膨張係数）という欠点を有している。

ポリイミドは耐熱性を有しているので大きな温度変化を
うけることが多い。従ってすぐれた熱的寸法安定性を有
するポリイミドが望まれている。

特に最近のエレクトロニクスの発達と共にこのような要
望が増大している。

これに伴い、熱的寸法安定性に優れた４リイミドの開発
がさかんに行なわれている。

酸成分として ジアミン成分として を用い、これから得られる一般式（Ａ）（式中、ｍ、ｎ
は正の整数） で示されるポリイミド９共重合体は優れた熱的寸法安定
性を有するポリイミド共重合体である。

しかしながらこのようにして得られたポリイミド共重合
体は代表的なポリイミドであるピロメリット酸二無水物
と４，４′−ジアミノジフェニルエーテルとから得られ
るポリマーと比べて、耐アルカリ加水分解性に劣ってい
るという欠点を有する。

ポリイミドフィルムがフレキシブルプリント基板材料等
に用いられる際には、アルカリ処理工程が含まれるため
、耐アルカリ加水分解性に優れたポリイミドフィルムが
望まれている。

尚、ここでいう耐アルカリ加水分解性は、５重ｆｆｉ％
のＮａＯＨ水溶液に５０℃にてポリイミドフィルムを５
分間浸漬したときの重量減少率のことを言うＯ （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、優れた熱的寸法安定性を有する一般式
（Ａ）で表わされるポリイミド共重合体の改質にある。

詳しくはこのポリイミド共重合体の優れた熱的寸法安定
性、機械的性質を損なうととなく、耐アルカリ加水分解
性を改良することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、酸成分として ジアミン成分として を主に使用し、さらにフッ素原子含有酸二無水物および
／またはフッ素原子含有ジアミンを一部使用して得られ
るポリアミド酸共重合体を脱水閉環イミド化してなるこ
とを特徴とするポリイミド共重合体に関する。

はじめに本発明の一すイミド酸共重合体の製造方法につ
いて説明する。

酸成分としてぎロメリット酸二無水物、ジアミン成分と
して４，４′−ノアミノノフェニルエーテル（以下ＯＤ
Ａという）およびｐ−７エニレンジアミン（以下ｐ　−
ＰＤＡという）を主として用い、さらにフッ素原子含有
酸二無水物および／またはフッ素原子含有ジアミンを用
いて全酸成分を全ジアミン成分とを実質上等モル使用し
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン等の有機極性溶媒中、１００℃
以下、好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは５０℃
以下、特に好ましくは１０℃以下の温度で反応させて本
発明のｙＪ？　ＩＪイミド共重合体前駆体であるポリア
ミド酸共重合体を得る。

このポリアミド酸共重合体を得るに際しては、ジアミン
主成分であるｐ　−ＰＤＡとＯＤＡの使用割合は、モル
比で１）−ＰＤＡｌｏＤＡ　−１／９〜９／１、好まし
くは１／７〜７／１、さらに好ましくは１／４〜４／１
である。

まだ共重合方法には何ら制約を受けるものでなくランダ
ム共重合等公知の方法、あるいは特願昭６２−１７４１
２６、同６２−１７４１２８あるいは同６２−１９９２
２３明細書に記載されている反復単位のシーケンスをコ
ントロールするような重合方法等どのような方法によっ
ても本発明の効果を発現できる。反復単位のシーケンス
をコントロールすることによシ最終的に得られるポリイ
ミド共重合体の物性、特に引張物性がすぐれたものにす
ることができる。反復単位のシーケンスをコントロール
するには酸無水物あるいはジアミンのどちらか一方を過
剰に用い酸無水物基末端あるいはアミン基末端を有する
ブレポリマーをまず合成し、このブレポリマーを酸無水
物あるいはジアミンとして用いることによシ行なうこと
ができる。特に酸無水物基末端を有するブレポリマーを
用いる場合には最終的に得られるポリイミド共重合体の
物性がすぐれたものになる。

本発明のポリアミド酸共重合体は前記の有機極性溶媒中
、５〜４０１１Ｌ量チ、好ましくは５〜３０重量％、さ
らに好ましくは５〜２５重量％溶解されているのが取扱
いの面からも望ましい。

フッ素原子含有酸二無水物の使用量は酸成分全量に対し
て３０ｍｏｌ％以下、好ましくは２５　ｍｏｌ％以下、
さらに好ましくは２０　ｍｏｌ％、特に好ましくは１５
　ｍｏｌチ以下である。

また、フッ素原子含有ジアミンの使用量は、ジアミン成
分全量に対して３０ｍｏｌ％以下、好ましくは２５　ｍ
ｏｌ％以下、さらに好ましくは２０　ｍｏｌ％以下、特
に好ましくは１５　ｍｏｌ％以下である。ただし、これ
らフッ素原子含有酸二無水物とフッ素原子含有ジアミン
の合計使用量は、酸成分全量とジアミン成分全量の合計
量に対して３０ｍｏｌ％以下、好ましくは２５ｍｏｌチ
以下、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以下、特に好まし
くは１５　ｍｏｌ％以下である。伺故ならば、これより
も過剰量の使用はポリイミド共重合体（Ａ）が有する優
れた特性（熱的寸法安定性、機械的性質、耐熱性等）を
損なうからである。これらフッ素原子含有酸二無水物と
フッ素原子含有ジアミンは、そのどちらか一方、または
その両方、いずれでも使用することができ、また、その
各々は２種以上の異なるフッ素原子含有酸二無水物およ
び／またはフッ素原子含有ジアミンであってもよい。

次に本発明に使用することができるフッ素原子含有のモ
ノマーを具体的に例示する。

フッ素原子含有の酸二無水物としては２，２−ビス（３
，４−ジカルデキシフェニル）へキサフルオロプロパン
ニ無水物、２，２−ビス（４−（３，４−ジカル〆キシ
フェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパンニ無水
物などのノや一フルオロイソプロぎル残基を有する酸二
無水物を挙げることができるが、さらには芳香環にフッ
素化アルキル基が直接結合したテトラカルボン酸二無水
物、例えば（トリフルオロメチル）ピロメリット酸二無
水物、ビス（トリフルオロメチル）ピロメリット酸二無
水物、５，５′−ビス（トリフルオロメチル）　−３，
３’。

４．４′−ビフェニルテトラカルデン酸二無水物、２　
、２’、　５　、５’−テトラキス（トリフルオロメチ
ル）−３、３’、　４　、４’−ビフェニルテトラカル
デン酸二無水物、５．５′−ビス（トリフルオロメチル
）　−３，３’、４．４’　−ジフェニルエーテルテト
ラカルがン酸二無水物、５．５′−ビス（トリフルオロ
メチル）　−３，３’、４．４’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、ビス（（）リフルオロメチル）
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、ビス（（
）リフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ）ビフェ
ニルニ無水物、ビス（（トリフルオロメチル）ジカルボ
キシフェノキシ）（）リフルオロメチル）ベンゼン二無
水物、ビス（（）リフルオロメチル）ジカルボキシフェ
ノキシ）ビス（トリフルオロメチル）ビフェニルニ無水
物、ビス（（）リフルオロメチル）ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルエーテルニ無水物、ビス（ジカルボキ
シフェノキシ）（トリフルオロメチル）ベンゼン二無水
物、ビス（ジカルボキシフェノキシ）ビス（トリフルオ
ロメチル）ベンゼン二無水物、ビス（ジカルボキシフェ
ノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ベンゼン二
無水物、ビス（ジカルボキシフェノキンンヒス（トリフ
ルオロメチル）ビフェニルニ無水物、ビス（ジカルボキ
シフェノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ビフ
ェニルニ無水物などを挙げることができる。

フッ素原子含有のジアミンとしては、２．２−ビス（４
−アミノフェニル）へキサフルオログロノクン、２．２
−ビス（４−（２−アミノフェノキシ）フェニル）へキ
サフルオログロノクン、　２．２−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルバ
モイル−４−アミノフェニル）へキサフルオロプロパン
、２，２−ビス（４−（３−カルバモイル−４−アミノ
フェノキシ）フェニル）へキサフルオログロノクン、２
．２−ビス（３−スルファモイル−４−アミノフェニル
）へキサフルオロプロパン、２．２−ビス（４−（３−
スルファモイル）−４−アミノフェノキシ）フェニル）
ヘキサフルオログロノぐン、２．２−ビス（３−カルブ
キシ−４−アミノフェニル）へキサフルオログロノ９ン
、２．２−ビス（４−（３−カルブキシ−４−アミノフ
ェノキシ）フェニル）へキサフルオロゾロ／やン、１，
３−ビス［２−（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル）へキ丈フルオロイソプロピル〕ベンゼンなどのパー
フルオロイソゾロピル残基を有するジアミンを挙げるこ
とができるが、さらにはｐ−ビス（３−カル？午シー４
−アミノフェノキシ）テトラフルオロベンゼン、４，４
′−ビス（３−カルデ、キシー４−アミノフェノキシ）
オクタフルオロビフェニル、４．４’−ジアミノオクタ
フルオロビフェニル、１．２−ビス（３〜カルデキシー
４−アミノフェニル）テトラフルオロエタン、１，３−
ビス（３−カル？キシ４−アミノフェニル）ヘキサフル
オログロノクン、１．５−ビス（３−カルボキシ−４−
アミノフェニル）ｆカフルオロベンタン、ジアミノペン
シトリフルオライド、ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニレンジアミン、ジアミノテトラ（トリフルオロメチル
）ベンゼン、ノアミノ（ペンタフルオロエチル）ベンゼ
ン、２．２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジノン
、３．３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、
２．２’−ビス（）　ＩＪ　フルオロメチル）−４，４
′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ビス（ト
リフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３　、３’、　５　、５’−テトラキス（トリ
フルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３．３’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４
′−ジアミノベンゾフェノン、ビス（アミノフェノキシ
））（ト’）フルオロメチルウベンゼン、ビス（アミノ
フェノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、ビス〔〔トリフルオロメチル）アミノフェノキシ〕
ベンゼン、ビスＣ（）リフルオロメチル）アミノフェノ
キシフビフェニル、ビス（［（）リフルオロメチル）ア
ミノフェノキシ〕フェニル）へキサフルオログロノやン
ナトのフッ素原子含有ジアミンの使用も可能である。

次にかくして得られた本発明のポリアミド酸共重合体か
らポリイミド共重合体を製造する方法について説明する
。本発明の２リイミド共重合体を製造する方法としては
、ポリイミド酸溶液からポリイミドフィルムを製造する
、一般に公知の方法をそのまま用いることができる。即
ち、０）熱的に脱水閉環（イミド化）する方法（ロ）化
学的に脱水閉環（イミド化）する方法がある。詳しく説
明するとＣ）では例えばコポリアミド酸溶液を加熱ドラ
ムあるいはエンドレスベルト上に流延または塗布して膜
状とし、その膜を１５０℃以下の温度で約３０〜９０分
間乾燥した後、自己支持性の膜を得る。次いでこれをド
ラムあるいはエンドレスベルト上から引き剥し、端部を
固定し、さらに約１００〜５００℃の温度に徐保に加温
し、冷却後これよシ取外しコポリイミドフィルムを得る
。

（ロ）では例えばコポリアミド酸溶液に化学量論量以上
の脱水剤と触媒量の第３級アミン類を混合後、加熱ドラ
ムあるいはエンドレスベルト上に流延または塗布して膜
状とし、その膜を１５０℃以下の温度で約５〜３０分間
乾燥した後、自己支持性の膜を得る。次いでこれをドラ
ムあるいはエンドレスベルト上から引き剥し、端部を固
定し、さらに約１００〜５００℃の温度に徐々に加温し
、冷却後これより取外しコポリイミドフィルムを得る。

このとき用いる脱水剤としては、例えば脂肪族酸無水物
、芳香族酸無水物等が挙げられる。また触媒としては、
例えばトリエチルアミン等の脂肪族第３級アミン類、ジ
メチルアニリン等の芳香族第３級アミン類、ピリジン、
ピコリン、イソキノリン等の複素環式第３級アミン類等
が挙げられる。

（実施例） 以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

尚、ここで言う耐アルカリ加水分解性は該ポリイミド共
重合体を５重量％のＮａＯＨ水溶液に５０℃にて５分間
浸漬したときの重量減少率のことである。結果はまとめ
て表１に示す。

実施例１ ５００−四ツ目フラスコにＯＤＡ　（４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル）１０．８５ｊ？および２，２−
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）へキサ
フルオロプロパン１．９８　ｙ−を採取し、１４５．０
ＯｉＰのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドを加え溶解した
。他方、５０ｍＪナスフラスコにピロメリット酸二無水
物（以下ＰＭＤＡという）１６．９０ノを採取し、前記
ジアミン溶液中に固形状で添加した。更にこの５Ｑｒｎ
ｌナスフラスコ中の壁面に残存付着するＰＭＤＡを１０
．ＯＯＰのＮ、Ｎジメチルアセトアミドで反応系（四ツ
目フラスコ）へ流し入れ、更に１時間攪拌を続は酸無水
物基末端アミド酸グレポリマーを得た。一方、５０ｍ／
三角フラスコにｐ−ＰＤＡ　（パラフェニレンジアミン
）２．０９ｉＰを採ＭＬ、１５．ＯＯＰのＮ、Ｎ−ツメ
チルアセトアミドを加え溶解した。この溶液を反応系（
四ツ目フラスコ）内へ添加し、共重合ポリアミド酸溶液
を得た。

以上の反応操作に於て、反応温度は５〜１０℃に、また
ＰＭＤＡとｐ−ＰＤＡの取シ扱い及び反応系内は乾燥窒
素気流下にて行った。

次にこの溶液をガラス板状に流延塗布し約１００℃にて
約６０分間乾燥後、塗膜をガラス板より剥し、その塗膜
を支持枠に固定し、その後約１００℃で約３０分間、約
２００℃で約６０分間、約３００℃で約６０分間加熱し
、脱水閉環乾燥後２５ミクロンのポリイミドフィルムを
得た。

実施例２ ５００−四ソロフラスコにｐ−ＰＤＡ　４．３５　ｙ−
を採取し、１１０．００ｉ！−のＮ、Ｎ−ツメチルアセ
トアミドを加え溶解した。他方、５ＯＮナスフラスコに
ＰＭＤＡを１７．５７！？を採取し、前記ｐ−ＰＤＡ溶
液中に固形状で添加した。更にこの５０ｍ１ナスフラス
コ中の壁面に残存付着するＰＭＤＡを１０．００？のＮ
、Ｎ−ツメチルアセトアミドで反応系（四ツ目フラスコ
）へ流し入れ、更に１時間攪拌を続は酸無水物基末端ア
ミド酸プレポリマーを得た。一方、１００−三角フラス
コにＯＤＡ　６．７８　？および２，２−ビス（４−ア
ミノフェニル）へキサフルオロプロパン２、１５　ｙ−
を採取し、５０．００ｙ−のＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドを加え溶解した。この溶液を反応系（四ツ目フラス
コ）内へ添加し、ポリアミド酸共重合体溶液を得た。

以上の反応操作に於て、反応温度は５〜１０℃に、また
ＰＭＤＡとＯＤＡおよび２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）ヘキサフルオログロノヤンの取扱い及び反応系内
は乾燥窒素気流下にて行った。次に、実施例１の方法に
従い、ポリイミドフィルムを得た。

実施例３ ５００ｍｌ四ツロフラｘ＝＋にＯＤＡ　１８．０３　？
を採取し、１３５．００ｉＰのＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドを加え溶解した。他方、１００７ｄナスフラスコ
にＰＭＤＡ　１６．９７　ｉＰおよび２，２−ビス（３
，４−ジカルボキシフェニル）へキサフルオロプロノ臂
ンニ無水物１．４４　ｙ−を採取し、前記ＯＤＡ溶液中
に固形状で添加し、そのまま１時間攪拌を続はアミノ基
末端アミド酸プレポリマー溶液を得た。次いで、５０ｄ
ナスフラスコにｐ−ＰＤＡ　３．２４　ｔを採取し、こ
のアミノ基末端アミド酸プレポリマー溶液に固形状で添
加し、添加したｐ−ＰＤＡが完全に溶解するまで十分に
攪拌した後、別途に１ｏｏｕｚナスフラスコに不足分の
ＰＭＤＡ　８．５０　？を採取し、反応系（四ツ目フラ
スコ）内へ固形状で添加した。反応温度は５〜１０℃に
保った。但し以上の操作でＰＭＤＡおよヒ２．２−ビス
（３，４−）力ルデキシフェニル）へキサフルオロプロ
パンニ無水物の取シ扱い及び反応系内は乾燥窒素気流下
に置いた。

次に実施例１の方法に従い、この溶液よシポリイミドフ
ィルムヲ得り。

実施例４ ５００１７！四ツロフラスコにＯＤＡ　１１．１６７−
およヒ２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル）へキザフルオログロ／４’ン１．１ｃ＋ｙヲ採
取し、１４５．００．ＰのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドを加え溶解した。他方、５ＱｍｌナスフラスコにＰＭ
ＤＡ１６．３９ｙ−および２，２−ビス（３，４−）力
ルデキシフェニル）へキサフルオロプロノ！ンニ無水物
１．０３ｙ−を採取し、前記ＯＤＡ溶液中に固形状で添
加した。更にこの５０ｍ１ナスフラスコ中の壁面に残存
付着する酸二無水物を１０．ＯＯＰのＮ、Ｎツメチルア
セトアミドで反応系（四ツ目フラスコ）へ流し入れ、更
に１時間攪拌を続は酸無水物基末端アミド酸グレポリマ
ーを得た。一方、５．　Ｏａｔ三角フラスコにｐ−ＰＤ
Ａ　２．０９　、Ｓ’を採取し７．１５．ＯＣ１’のＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドを加え溶解した。

この溶液を反応系（四ツ目フラスコ）内へ添加し、共重
合ポリアミド酸溶液を得た。

以上の反応操作に於て、反応温度は５〜１０℃に、まだ
ＰＭＤＡおよび２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）ヘキサフルオログロノ９ンニ無水物とｐ−ＰＤ
Ａの取り扱い及び反応系内は乾燥窒素気流下にて行った
。

次に実施例１の方法に従い、この溶液よりポリイミドフ
ィルムを得た。

比較例１ ５００ｍｌ四ツロフラスコにＯＤＡ　２１．５４　Ｐを
採取し、２４５．００ノのＮ、Ｎ−ツメチルアセトアミ
ドを加え溶解した。他方、１００ｍ１ナスフラスコにｐ
ＭＤＡ　２３．４６　ｉＩ−を採取し、ＯＤＡ溶液中に
固形状で添加した。さらに、この１００ｍ／ナスフラス
コ中の壁面に付着残存するＰＭＤＡを１０．００ｙ−の
Ｎ、Ｎ　−ジメチルアセトアミドで反応系（四ツ目フラ
スコ）内へ流し入れた。更に引き続き１時間攪拌を続け
、１５重量％のポリアミド酸溶液を得た。反応温度は５
〜１０℃に保った。但し以上の操作でＰＭＤＡの取シ扱
い及び反応系内は乾燥窒素気流下に置いた。

次に実施例１の方法に従い、このホリアミド酸溶液よシ
ポリイミドフィルムを得た。

比較例２ ５００　ｍｌ四ツロフラスコに４．４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル（以下ＯＤＡという）１１．６３？を採
取シ、１４５．００？のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
を加え溶解した。他方、５０ｍ１ナスフラスコにピロメ
リット酸二無水物（以下ＰＭＤＡという）１６．９０ｊ
？を採取し、前記ＯＤＡ溶液中に固形状で添加した。更
にこの５０ｒｎｌナスフラスコ中の壁面に残存付着する
ＰＭＤＡを１０．００ｙ−のＮ、Ｎジメチルアセトアミ
ドで反応系（四ツ目フラスコ）へ流し入れ、更に１時間
攪拌を続は酸無水物基末端アミド酸ゾレポリマーを得た
。一方、５Ｑｍｌ三角フラスコニパラフェニレンジアミ
ン（以下Ｔｌ−ＰＤＡ　トイう）２．０９７を採取し、
１５．００／−のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドを加え
溶解した。この溶液を反応系（四ツ目フラスコ）内へ添
加し、共重合ポリアミド酸溶液を得た。

次いで、 実施例１の方法に従いこのポリアミ ド 酸溶液よシボリイ ドフィ ルムを得た。

（発明の効果） 本発明のポリイミド共重合体は、ポリイミド共重合体（
Ａ）が有する優れた特性（熱的寸法安定性、機械的性質
等）を損なうことなく耐アルカリ加水分解性が改良され
る。具体的には本発明のポリイミド共重合体を５ｘ量チ
のＮａＯＨ水溶液に５０℃にて５分間浸漬した時の重量
減少率が３％以下にまで改善される。そのためフレキシ
ブルプリント基板等に非常に有用である。

出願人代理人　　弁理士　鈴　江　武　彦手続補正書 昭和　　年 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 ６３、Ｕ、Ｉ４ 月　　　日 １、事件の表示 特願昭６３−１９５４５６号 ２、発明の名称 改質されたポリイミド共重合体および ポリアミド酸共重合体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 ４゜

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸成分として ▲数式、化学式、表等があります▼ ジアミン成分として ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ を主に使用しさらにフッ素原子含有酸二無水物、および
   ／またはフッ素原子含有ジアミンを一部使用して得られ
   るポリアミド酸共重合体を脱水閉環イミド化してなるこ
   とを特徴とするポリイミド共重合体。
2. （２）フッ素原子含有酸二無水物の使用量が、酸成分全
   量に対して３０ｍｏｌ％以下である請求項１記載のポリ
   イミド共重合体。
3. （３）フッ素原子含有ジアミンの使用量が、ジアミン成
   分全量に対して３０ｍｏｌ％以下である請求項１記載の
   ポリイミド共重合体。
4. （４）フッ素原子含有酸二無水物とフッ素原子含有ジア
   ミンの合計使用量が酸成分全量とジアミン成分全量の合
   計量に対して３０ｍｏｌ％以下である請求項１〜３記載
   のポリイミド共重合体。
5. （５）５重量％のＮａＯＨ水溶液に５０℃にて５分間浸
   漬した時の重量減少率が３％以下である請求項１〜４記
   載のポリイミド共重合体。