JPH0245657B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0245657B2 JPH0245657B2 JP56141529A JP14152981A JPH0245657B2 JP H0245657 B2 JPH0245657 B2 JP H0245657B2 JP 56141529 A JP56141529 A JP 56141529A JP 14152981 A JP14152981 A JP 14152981A JP H0245657 B2 JPH0245657 B2 JP H0245657B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polyester resin
- acid
- formula
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は水性ポリエステルホツトメルト接着剤
に関する。さらに詳しくは耐水性、耐溶剤性およ
び接着性に優れた水性ポリエステルホツトメルト
接着剤に関する。 従来、ホツトメルト接着剤はフイルム状、粉末
状、ペレツト状、ペースト状等の方式で織物、不
織布、フイルム、金属等の貼合せに用いられ、今
後その取扱い易さおよび優れた接着力の故に成長
が期待されている。現在好んで用いられる熱可塑
性樹脂としては、エチレン・酢ビ共重合体、ポリ
アミド樹脂、共重合ポリエステル樹脂等があげら
れる。 しかしながら、これらの熱可塑性樹脂は各々少
なからず欠点を有している。すなわち、エチレ
ン・酢ビ共重合体は耐溶剤性および耐熱性が不充
分であり、ポリアミド樹脂は耐溶剤性に優れるも
耐水性が劣る。一方ポリエステル樹脂は耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、接着性等非常に優れた性能
を有し、各性能のバランスが最も良好な樹脂とし
て高く評価されている。しかし、これらの優れた
性能を有するポリエステル樹脂も水性ペーストと
して使用される場合、性能上好ましくない欠点が
生じる。すなわちポリエステル樹脂の粉末を水中
分散させる場合、ポリエチレンオキシド、カルボ
メチルセルロース等の水溶性樹脂あるいは界面活
性剤等の使用が必要であり、耐水性、接着性等の
低下をきたす。それ故、上記の優れた性能を損う
ことなく、ポリエステル樹脂を水性化する技術の
開発が強く望まれているのが実情である。 そこで本発明者等は耐水性、接着性、耐溶剤性
および耐熱性に優れた水性ポリエステルホツトメ
ルト接着剤について種々鋭意研究してきた結果、
本発明に到達した。 すなわち本発明は (A)ポリカルボン酸成分のうち、0.5〜20モル％
がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸で
ある分子量3000〜30000の非晶性ポリエステル樹
脂（A′）および／または結晶性ポリエステル
（A″）であるのポリエステル樹脂、(B)沸点が60〜
200℃の水溶性有機化合物、(C)水、(D)粒径200μ以
下の熱可塑性樹脂粉末を含み、かつ(A)、(B)、(C)お
よび(D)が下記の式(1)、(2)、(3)、(4)を満足すること
を特徴とする水性ポリエステルホツトメルト接着
剤である。 式(1) (A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100（重量比） 式(2) (A)＋(D)／(B)＋(C)＝５〜70／95〜30（重量比
） 式(3) (D)／(A)＋(D)＝０〜0.98（重量比） 式(4) (B)／(B)＋(C)＝０〜0.66（重量比） （但し、(D)＝０の場合、(A)は非晶性ポリエステル
樹脂（A′）：結晶性ポリエステル樹脂（A″）＝５
〜30：95〜70（重量比）の割合である。） 本発明ではスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ル樹脂(A)を主体とする水性ポリエステル樹脂を用
いることにより、耐水性、接着性、耐溶剤性およ
び耐熱性に優れた水性ポリエステルホツトメルト
接着剤が得られる。 本発明のポリエステル樹脂(A)はスルホン酸金属
塩基含有芳香族ジカルボン酸がポリカルボン酸成
分のうち0.5〜20モル％である。具体的にはポリ
カルボン酸成分がスルホン酸金属塩基を含有しな
い芳香族ジカルボン酸40〜99.5モル％、脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸59.5〜０モル％およびス
ルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸0.5〜
20モル％からなり、ポリオール成分が炭素数２〜
８の脂肪族グリコールまたは／および炭素数６〜
12の脂環族グリコールからなるポリエステル樹脂
であることが好ましい。 スルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカル
ボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。これらのスル
ホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸
はポリカルボン酸成分の40〜99.5モル％であるこ
とが好ましい。40モル％未満の場合にはポリエス
テル樹脂の機械的強度および耐水性が劣り、好ま
しくない。99.5モル％を越えるとポリエステル樹
脂が系に分散しなくなる。 脂肪族または脂環族ジカルボン酸としては、例
えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、テトラ
ハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘ
キサハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレ
フタル酸等を挙げることができる。脂肪族または
脂環族ジカルボン酸はポリカルボン酸成分の59.5
〜０モル％であることが好ましい。59.5モル％を
越えると、耐水性、塗膜強度が低下し、粘着性が
表われる。 さらにｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸あるいはヒドロキシ
ピバリン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラ
クトン等を必要により使用することができる。ま
た必要により、トリメリツト酸、ピロメリツト酸
等の３官能以上のポリカルボン酸を全ポリカルボ
ン酸成分に対して５モル％以下であれば使用する
ことができる。 炭素数２〜８の脂肪族グリコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール等を挙げることができる。炭素数６〜12の
脂環族グリコールとしては１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等を挙げることができる。 炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは／およ
び炭素数６〜12の脂環族グリコールは全ポリオー
ル成分に対して95〜100モル％である。また必要
によりトリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の
３官能以上のポリオールを全ポリオール成分に対
して５モル％以下であれば使用することができ
る。さらに分子量7000以下、好ましくは5000以下
のポリアルキレングリコール、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールを必要により全ポリオ
ール成分に対して15重量％以下、好ましくは10重
量％以下であれば使用することができる。 スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸と
してはスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフ
エノキン〕イソフタル酸等の金属塩をあげること
ができる。金属塩としてはLi、Na、Ｋ、Mg、
Ca、Cu、Fe等の塩が挙げられるが、特にNa、
Ｋ塩が好ましい。 スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は
ポリカルボン酸成分に対して0.5〜20モル％であ
る。好ましくは0.5〜10モル％、さらに好ましく
は1.0〜７モル％である。0.5モル％に満たない場
合はポリエステル樹脂は全く水に分散せず、20モ
ル％を越えると得られる皮膜の耐水性は非常に劣
つたものとなる。 本発明のポリエステル樹脂の分子量は3000〜
30000、好ましくは6000〜25000である。分子量が
3000に満たない場合には接着力が劣り、30000を
越えると水に対する分散性が劣り好ましくない。 本発明のポリエステル樹脂を製造するには常法
に従う。 本発明に用いるポリエステル樹脂は結晶性、非
晶性のいずれでもよく、またこれらの混合物であ
つてもよい。特に非晶性ポリエステル樹脂
（A′）：結晶性ポリエステル樹脂（A″）＝５〜30：
95〜70（重量比）の混合が好ましい。 本発明に用いられる沸点が60〜200℃の水溶性
有機化合物(B)としては、20℃の水１に対する溶
解度がが20ｇ以上の有機化合物であり、酸素以外
のヘテロ原子を含有しない化合物が好ましい。 具体的には脂肪族および脂環族のアルコール、
エーテル、エステル、およびケトン化合物等が挙
げられる。さらに具体的には例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、sec−ブ
タノール、tert−ブタノール等の一価アルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール
等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、イソプロピルセロソルブ、tert−ブチ
ルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール、ｎ−ブチルセロソ
ルブアセテート等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラハイドロフラン等のエーテル類、酢酸
エチル等のエステル類、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロデカ
ノン、シクロヘキサノン等のケトン類などであ
る。特に好ましいのはｎ−ブチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、イソプロパノール等である。こ
れらの水溶性有機化合物は単独または２種以上を
併用することができる。これらの水溶性有機化合
物の沸点は60〜200℃の範囲にあることが必要で
ある。沸点が60℃に達しない場合はポリエステル
樹脂をこの有機化合物に混合または溶解させるに
充分な温度を保つことが困難である。さらに沸点
が200℃を越えると得られた水性ポリエステル・
ホツトメルト接着剤を塗布した後、速い乾燥性が
得られない。また水溶性化合物としてアミド系あ
るいはスルホン酸エステル系化合物を用いた場合
は乾燥性が劣ると同時に水性ポリエステル・ホツ
トメルト接着剤の貯蔵安定性が劣つたものとなつ
てしまう。 本発明の熱可塑性樹脂粉末(D)は従来のポリエス
テル樹脂、ポリエチレン・酢酸ビニル、本発明の
ポリエステル樹脂(A)等の熱可塑性樹脂の粉砕物で
ある。特に融点が70〜200℃である結晶性ポリエ
ステル樹脂が好ましい。 この結晶性ポリエステル樹脂としてはスルホン
酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸が共重合され
ていない結晶性ポリエステル樹脂および／または
本発明の結晶性ポリエステル樹脂（A″）が好ま
しく、特に分子量7000以下のポリアルキレングリ
コール成分が15重量％（対生成ポリマー）である
結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
これらの結晶性ポリエステル樹脂は微粉砕後、樹
脂粉末として用いられる。さらに熱可塑性樹脂粉
末の粒子径は200μ以下であり、好ましくは100μ
以下である。粒子径は200μを越えると得られた
水性ポリエステルホツトメルト接着剤を塗布する
場合、平滑で均一な皮膜が得られないとか、ある
いはロータリースクリーンを用いる場合目詰まり
を起す等の問題が生じる。 ポリエステル樹脂(A)、水(C)および必要により水
溶性有機化合物(B)を配合することにより、水性ポ
リエステル樹脂とすることができる。 本発明における水性ポリエステルホツトメルト
接着剤はあらかじめ調製された水性ポリエステル
樹脂と熱可塑性樹脂粉末とを撹拌混合することに
より製造される。一方、水性ポリエステル樹脂は
例えば(A)ポリエステル樹脂と(B)水溶性有機化合物
とを50〜200℃であらかじめ混合し、これに(C)水
を加えるかあるいは(A)と(B)との混合物を水に加え
40〜120℃で撹拌する等の方法により製造される。
熱可塑性樹脂粉末を水性ポリエステル樹脂に混合
するに当り、必要により水を加えてもよい。 これらの方法において(A)ポリエステル樹脂、(B)
水溶性有機化合物、(C)水および(D)熱可塑性樹脂粉
末の配合比は水性ポリエステルホツトメルト接着
剤の性能を保持するうえで重要な要素であり、式
(1)、(2)、(3)および(4)の配合比（重量比）を満すこ
とが必要である。 式(1) (A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100 式(2) (A)＋(D)／(B)＋(C)＝５〜70／95〜30 式(3) (D)／(A)＋(D)＝０〜0.98 式(4) (B)／(B)＋(C)＝０〜0.66 水性ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれ
る(A)ポリエステル樹脂および(D)熱可塑性樹脂粉末
が５重量％に達しない場合または70重量％を越え
る場合は水性ポリエステルホツトメルト接着剤の
粘度が低くまたは高くなり過ぎ好ましくない。水
性ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれる(D)
熱可塑性樹脂粉末が(A)ポリエステル樹脂と(D)熱可
塑性樹脂粉末の和に対し0.98を越えると、水性ポ
リエステル樹脂中に均一に分散しなくなる。水性
ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれる(B)水
溶性有機化合物が(C)水と(B)水溶性有機化合物との
和に対し0.66を越えると乾燥性が低下し好ましく
ない。 本発明の水性ポリエステルホツトメルト接着剤
はアミノ樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート化
合物等の架橋剤およびアクリルエマルジヨン、酢
ビエマルジヨン等の水性樹性等を必要により併用
することが可能である。 本発明の水性ポリエステルホツトメルト接着剤
は織物、不織布等の繊維製品、鋼板、アルミニユ
ーム板等の金属、紙およびプラスチツクフイルム
に対する接着剤として、従来にない優れた耐水
性、耐溶剤性、耐熱性および接着性を発揮するも
のである。本発明の水性ポリエステルホツトメル
ト接着剤には必要により水溶性樹脂、アミン類等
の増粘剤、顔料、染料や各種添加剤などを配合す
ることができる。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例中、単に部となるのは重量部を示す。 種々の特性の評価は下記の方法に従つた。 (1) 分子量 分子量測定装置（日立製作所製115形）を使
用し測定した。 (2) 結晶融点 示差走査型熱量計（島津製作所製）により昇
温速度10℃／分にて測定した。 (3) 軟化点 全自動融点測定装置（METTLER社製、
MODEL FP−１）を使用し測定した。 (4) 水系分散体の粒子径 グラインドメーターおよび光学顕微鏡により
測定した。 (5) 接着性 JIS Ｋ 6854に準拠した。 (6) 耐水性 JIS Ｌ 1042に準拠し、洗濯を３回実施した
後、剥離強度の保持率により測定した。 (7) 耐溶剤性 パークロロエチレンを用い50℃でドライクリ
ーニングを３回実施した後、剥離強度の保持率
により測定した。 製造例 １ ジメチルテレフタレート430部、ジメチルイソ
フタレート466部、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル45部、エチレングリコール443部、
ネオペンチルグリコール400部、酢酸亜鉛0.44部、
酢酸ナトリウム0.05部および三酸化アンチモン
0.43部を反応容器に仕込み、140℃〜220℃で４時
間かけてエステル交換反応を行つた。次いで、
260℃まで昇温しつつ反応系内を徐々に減圧して
いき１時間後に５mmHgとした。そして最後に260
℃、0.1〜0.3mmHgの減圧下で１時間重縮合反応を
行ない、分子量7000、軟化点152℃の非晶性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１）を得た。NMR等の組成
分析の結果、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の組成
は、テレフタル酸48モル％、イソフタル酸49モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３モル
％、エチレングリコール52モル％、ネオペンチル
グリコール48モル％であつた。 さらに第１表に示した原料を用いる以外は全く
同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）〜
（Ａ−５）、非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）〜
（Ｂ−４）を得た。それらの特性値は第１表−１
および−２に示した通りであつた。
に関する。さらに詳しくは耐水性、耐溶剤性およ
び接着性に優れた水性ポリエステルホツトメルト
接着剤に関する。 従来、ホツトメルト接着剤はフイルム状、粉末
状、ペレツト状、ペースト状等の方式で織物、不
織布、フイルム、金属等の貼合せに用いられ、今
後その取扱い易さおよび優れた接着力の故に成長
が期待されている。現在好んで用いられる熱可塑
性樹脂としては、エチレン・酢ビ共重合体、ポリ
アミド樹脂、共重合ポリエステル樹脂等があげら
れる。 しかしながら、これらの熱可塑性樹脂は各々少
なからず欠点を有している。すなわち、エチレ
ン・酢ビ共重合体は耐溶剤性および耐熱性が不充
分であり、ポリアミド樹脂は耐溶剤性に優れるも
耐水性が劣る。一方ポリエステル樹脂は耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、接着性等非常に優れた性能
を有し、各性能のバランスが最も良好な樹脂とし
て高く評価されている。しかし、これらの優れた
性能を有するポリエステル樹脂も水性ペーストと
して使用される場合、性能上好ましくない欠点が
生じる。すなわちポリエステル樹脂の粉末を水中
分散させる場合、ポリエチレンオキシド、カルボ
メチルセルロース等の水溶性樹脂あるいは界面活
性剤等の使用が必要であり、耐水性、接着性等の
低下をきたす。それ故、上記の優れた性能を損う
ことなく、ポリエステル樹脂を水性化する技術の
開発が強く望まれているのが実情である。 そこで本発明者等は耐水性、接着性、耐溶剤性
および耐熱性に優れた水性ポリエステルホツトメ
ルト接着剤について種々鋭意研究してきた結果、
本発明に到達した。 すなわち本発明は (A)ポリカルボン酸成分のうち、0.5〜20モル％
がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸で
ある分子量3000〜30000の非晶性ポリエステル樹
脂（A′）および／または結晶性ポリエステル
（A″）であるのポリエステル樹脂、(B)沸点が60〜
200℃の水溶性有機化合物、(C)水、(D)粒径200μ以
下の熱可塑性樹脂粉末を含み、かつ(A)、(B)、(C)お
よび(D)が下記の式(1)、(2)、(3)、(4)を満足すること
を特徴とする水性ポリエステルホツトメルト接着
剤である。 式(1) (A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100（重量比） 式(2) (A)＋(D)／(B)＋(C)＝５〜70／95〜30（重量比
） 式(3) (D)／(A)＋(D)＝０〜0.98（重量比） 式(4) (B)／(B)＋(C)＝０〜0.66（重量比） （但し、(D)＝０の場合、(A)は非晶性ポリエステル
樹脂（A′）：結晶性ポリエステル樹脂（A″）＝５
〜30：95〜70（重量比）の割合である。） 本発明ではスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ル樹脂(A)を主体とする水性ポリエステル樹脂を用
いることにより、耐水性、接着性、耐溶剤性およ
び耐熱性に優れた水性ポリエステルホツトメルト
接着剤が得られる。 本発明のポリエステル樹脂(A)はスルホン酸金属
塩基含有芳香族ジカルボン酸がポリカルボン酸成
分のうち0.5〜20モル％である。具体的にはポリ
カルボン酸成分がスルホン酸金属塩基を含有しな
い芳香族ジカルボン酸40〜99.5モル％、脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸59.5〜０モル％およびス
ルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸0.5〜
20モル％からなり、ポリオール成分が炭素数２〜
８の脂肪族グリコールまたは／および炭素数６〜
12の脂環族グリコールからなるポリエステル樹脂
であることが好ましい。 スルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカル
ボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。これらのスル
ホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸
はポリカルボン酸成分の40〜99.5モル％であるこ
とが好ましい。40モル％未満の場合にはポリエス
テル樹脂の機械的強度および耐水性が劣り、好ま
しくない。99.5モル％を越えるとポリエステル樹
脂が系に分散しなくなる。 脂肪族または脂環族ジカルボン酸としては、例
えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、テトラ
ハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘ
キサハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレ
フタル酸等を挙げることができる。脂肪族または
脂環族ジカルボン酸はポリカルボン酸成分の59.5
〜０モル％であることが好ましい。59.5モル％を
越えると、耐水性、塗膜強度が低下し、粘着性が
表われる。 さらにｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸あるいはヒドロキシ
ピバリン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラ
クトン等を必要により使用することができる。ま
た必要により、トリメリツト酸、ピロメリツト酸
等の３官能以上のポリカルボン酸を全ポリカルボ
ン酸成分に対して５モル％以下であれば使用する
ことができる。 炭素数２〜８の脂肪族グリコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール等を挙げることができる。炭素数６〜12の
脂環族グリコールとしては１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等を挙げることができる。 炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは／およ
び炭素数６〜12の脂環族グリコールは全ポリオー
ル成分に対して95〜100モル％である。また必要
によりトリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の
３官能以上のポリオールを全ポリオール成分に対
して５モル％以下であれば使用することができ
る。さらに分子量7000以下、好ましくは5000以下
のポリアルキレングリコール、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールを必要により全ポリオ
ール成分に対して15重量％以下、好ましくは10重
量％以下であれば使用することができる。 スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸と
してはスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフ
エノキン〕イソフタル酸等の金属塩をあげること
ができる。金属塩としてはLi、Na、Ｋ、Mg、
Ca、Cu、Fe等の塩が挙げられるが、特にNa、
Ｋ塩が好ましい。 スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は
ポリカルボン酸成分に対して0.5〜20モル％であ
る。好ましくは0.5〜10モル％、さらに好ましく
は1.0〜７モル％である。0.5モル％に満たない場
合はポリエステル樹脂は全く水に分散せず、20モ
ル％を越えると得られる皮膜の耐水性は非常に劣
つたものとなる。 本発明のポリエステル樹脂の分子量は3000〜
30000、好ましくは6000〜25000である。分子量が
3000に満たない場合には接着力が劣り、30000を
越えると水に対する分散性が劣り好ましくない。 本発明のポリエステル樹脂を製造するには常法
に従う。 本発明に用いるポリエステル樹脂は結晶性、非
晶性のいずれでもよく、またこれらの混合物であ
つてもよい。特に非晶性ポリエステル樹脂
（A′）：結晶性ポリエステル樹脂（A″）＝５〜30：
95〜70（重量比）の混合が好ましい。 本発明に用いられる沸点が60〜200℃の水溶性
有機化合物(B)としては、20℃の水１に対する溶
解度がが20ｇ以上の有機化合物であり、酸素以外
のヘテロ原子を含有しない化合物が好ましい。 具体的には脂肪族および脂環族のアルコール、
エーテル、エステル、およびケトン化合物等が挙
げられる。さらに具体的には例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、sec−ブ
タノール、tert−ブタノール等の一価アルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール
等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、イソプロピルセロソルブ、tert−ブチ
ルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール、ｎ−ブチルセロソ
ルブアセテート等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラハイドロフラン等のエーテル類、酢酸
エチル等のエステル類、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロデカ
ノン、シクロヘキサノン等のケトン類などであ
る。特に好ましいのはｎ−ブチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、イソプロパノール等である。こ
れらの水溶性有機化合物は単独または２種以上を
併用することができる。これらの水溶性有機化合
物の沸点は60〜200℃の範囲にあることが必要で
ある。沸点が60℃に達しない場合はポリエステル
樹脂をこの有機化合物に混合または溶解させるに
充分な温度を保つことが困難である。さらに沸点
が200℃を越えると得られた水性ポリエステル・
ホツトメルト接着剤を塗布した後、速い乾燥性が
得られない。また水溶性化合物としてアミド系あ
るいはスルホン酸エステル系化合物を用いた場合
は乾燥性が劣ると同時に水性ポリエステル・ホツ
トメルト接着剤の貯蔵安定性が劣つたものとなつ
てしまう。 本発明の熱可塑性樹脂粉末(D)は従来のポリエス
テル樹脂、ポリエチレン・酢酸ビニル、本発明の
ポリエステル樹脂(A)等の熱可塑性樹脂の粉砕物で
ある。特に融点が70〜200℃である結晶性ポリエ
ステル樹脂が好ましい。 この結晶性ポリエステル樹脂としてはスルホン
酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸が共重合され
ていない結晶性ポリエステル樹脂および／または
本発明の結晶性ポリエステル樹脂（A″）が好ま
しく、特に分子量7000以下のポリアルキレングリ
コール成分が15重量％（対生成ポリマー）である
結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
これらの結晶性ポリエステル樹脂は微粉砕後、樹
脂粉末として用いられる。さらに熱可塑性樹脂粉
末の粒子径は200μ以下であり、好ましくは100μ
以下である。粒子径は200μを越えると得られた
水性ポリエステルホツトメルト接着剤を塗布する
場合、平滑で均一な皮膜が得られないとか、ある
いはロータリースクリーンを用いる場合目詰まり
を起す等の問題が生じる。 ポリエステル樹脂(A)、水(C)および必要により水
溶性有機化合物(B)を配合することにより、水性ポ
リエステル樹脂とすることができる。 本発明における水性ポリエステルホツトメルト
接着剤はあらかじめ調製された水性ポリエステル
樹脂と熱可塑性樹脂粉末とを撹拌混合することに
より製造される。一方、水性ポリエステル樹脂は
例えば(A)ポリエステル樹脂と(B)水溶性有機化合物
とを50〜200℃であらかじめ混合し、これに(C)水
を加えるかあるいは(A)と(B)との混合物を水に加え
40〜120℃で撹拌する等の方法により製造される。
熱可塑性樹脂粉末を水性ポリエステル樹脂に混合
するに当り、必要により水を加えてもよい。 これらの方法において(A)ポリエステル樹脂、(B)
水溶性有機化合物、(C)水および(D)熱可塑性樹脂粉
末の配合比は水性ポリエステルホツトメルト接着
剤の性能を保持するうえで重要な要素であり、式
(1)、(2)、(3)および(4)の配合比（重量比）を満すこ
とが必要である。 式(1) (A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100 式(2) (A)＋(D)／(B)＋(C)＝５〜70／95〜30 式(3) (D)／(A)＋(D)＝０〜0.98 式(4) (B)／(B)＋(C)＝０〜0.66 水性ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれ
る(A)ポリエステル樹脂および(D)熱可塑性樹脂粉末
が５重量％に達しない場合または70重量％を越え
る場合は水性ポリエステルホツトメルト接着剤の
粘度が低くまたは高くなり過ぎ好ましくない。水
性ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれる(D)
熱可塑性樹脂粉末が(A)ポリエステル樹脂と(D)熱可
塑性樹脂粉末の和に対し0.98を越えると、水性ポ
リエステル樹脂中に均一に分散しなくなる。水性
ポリエステルホツトメルト接着剤に含まれる(B)水
溶性有機化合物が(C)水と(B)水溶性有機化合物との
和に対し0.66を越えると乾燥性が低下し好ましく
ない。 本発明の水性ポリエステルホツトメルト接着剤
はアミノ樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート化
合物等の架橋剤およびアクリルエマルジヨン、酢
ビエマルジヨン等の水性樹性等を必要により併用
することが可能である。 本発明の水性ポリエステルホツトメルト接着剤
は織物、不織布等の繊維製品、鋼板、アルミニユ
ーム板等の金属、紙およびプラスチツクフイルム
に対する接着剤として、従来にない優れた耐水
性、耐溶剤性、耐熱性および接着性を発揮するも
のである。本発明の水性ポリエステルホツトメル
ト接着剤には必要により水溶性樹脂、アミン類等
の増粘剤、顔料、染料や各種添加剤などを配合す
ることができる。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例中、単に部となるのは重量部を示す。 種々の特性の評価は下記の方法に従つた。 (1) 分子量 分子量測定装置（日立製作所製115形）を使
用し測定した。 (2) 結晶融点 示差走査型熱量計（島津製作所製）により昇
温速度10℃／分にて測定した。 (3) 軟化点 全自動融点測定装置（METTLER社製、
MODEL FP−１）を使用し測定した。 (4) 水系分散体の粒子径 グラインドメーターおよび光学顕微鏡により
測定した。 (5) 接着性 JIS Ｋ 6854に準拠した。 (6) 耐水性 JIS Ｌ 1042に準拠し、洗濯を３回実施した
後、剥離強度の保持率により測定した。 (7) 耐溶剤性 パークロロエチレンを用い50℃でドライクリ
ーニングを３回実施した後、剥離強度の保持率
により測定した。 製造例 １ ジメチルテレフタレート430部、ジメチルイソ
フタレート466部、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル45部、エチレングリコール443部、
ネオペンチルグリコール400部、酢酸亜鉛0.44部、
酢酸ナトリウム0.05部および三酸化アンチモン
0.43部を反応容器に仕込み、140℃〜220℃で４時
間かけてエステル交換反応を行つた。次いで、
260℃まで昇温しつつ反応系内を徐々に減圧して
いき１時間後に５mmHgとした。そして最後に260
℃、0.1〜0.3mmHgの減圧下で１時間重縮合反応を
行ない、分子量7000、軟化点152℃の非晶性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１）を得た。NMR等の組成
分析の結果、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の組成
は、テレフタル酸48モル％、イソフタル酸49モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３モル
％、エチレングリコール52モル％、ネオペンチル
グリコール48モル％であつた。 さらに第１表に示した原料を用いる以外は全く
同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）〜
（Ａ−５）、非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）〜
（Ｂ−４）を得た。それらの特性値は第１表−１
および−２に示した通りであつた。
【表】
【表】
実施例 １
ポリエステル樹脂（Ａ−１）24部、ポリエステ
ル樹脂（Ｂ−１）６部およびｎ−ブチルセロソル
ブ10部とを130℃で溶融混合し、次にこの溶融混
合物に水60部を撹拌しながら加えることにより青
白色の粒径1μ以下の安定な水性ポリエステル樹
脂（Ｃ−１）を得た。 次に得られた水性樹脂（Ｃ−１）C100部と
100μ以下の粒子径を有する結晶性ポリエステル
樹脂（）の粉末30部とを撹拌しながら混合した
ところ、均一に分散した水性ポリエステルホツト
メルト接着剤（Ｄ−１）を得た。 このようにして得られた水性ポリエステルホツ
トメルト接着剤（Ｄ−１）をロータリースクリー
ンを用い、ポリエステル／木綿（65／35）のブロ
ード上に目付量15ｇ／m2になるように塗布し次い
で120℃で３分乾燥した後、未処理の前記ブロー
ドと150℃、0.5Kg／cm2の条件で10秒間接着した。 得られた接着ブロードの剥離強度は650ｇ／
inchであり、洗濯テストおよびドライクリーニン
グテスト後の剥離強度保持率は95％および90％で
あり、優れた接着性、耐水性および耐溶剤性を有
することが判明した。 実施例２〜６ 比較例１〜７ 第２表および第３表に示した配合比以外は実施
例１と全く同様にして水性ポリエステル樹脂（Ｃ
−２）〜（Ｃ−５）を得た後、第３表に示した水
性ポリエステルホツトメルト接着剤（Ｄ−２）〜
（Ｄ−６）を得た。 得られた水性ポリエステルホツトメルト接着剤
の特性および性能を第４表に示した。 比較のために第２表および第３表に示した配合
以外は実施例１と全く同じ方法により水性ポリエ
ステル樹脂（Ｃ−６）〜（Ｃ−10）を得た。水性
ポリエステル樹脂（Ｃ−６）および（Ｃ−９）は
安定な分散体が得られなかつた。次いで水性ポリ
エステルホツトメルト接着剤（Ｄ−７）〜（Ｄ−
11）を得た。得られた水性ポリエステルホツトメ
ルト接着剤の性能を第４表に示した。また、水性
ポリエステル樹脂（Ｃ−５）に（）の非晶性ポ
リエステル樹脂粉末を分散させた水性ポリエステ
ルホツトメルト接着剤（Ｄ−11）は安定性が劣
り、40℃で200時間放置すると樹脂粉末の凝集と
沈降が認められた。
ル樹脂（Ｂ−１）６部およびｎ−ブチルセロソル
ブ10部とを130℃で溶融混合し、次にこの溶融混
合物に水60部を撹拌しながら加えることにより青
白色の粒径1μ以下の安定な水性ポリエステル樹
脂（Ｃ−１）を得た。 次に得られた水性樹脂（Ｃ−１）C100部と
100μ以下の粒子径を有する結晶性ポリエステル
樹脂（）の粉末30部とを撹拌しながら混合した
ところ、均一に分散した水性ポリエステルホツト
メルト接着剤（Ｄ−１）を得た。 このようにして得られた水性ポリエステルホツ
トメルト接着剤（Ｄ−１）をロータリースクリー
ンを用い、ポリエステル／木綿（65／35）のブロ
ード上に目付量15ｇ／m2になるように塗布し次い
で120℃で３分乾燥した後、未処理の前記ブロー
ドと150℃、0.5Kg／cm2の条件で10秒間接着した。 得られた接着ブロードの剥離強度は650ｇ／
inchであり、洗濯テストおよびドライクリーニン
グテスト後の剥離強度保持率は95％および90％で
あり、優れた接着性、耐水性および耐溶剤性を有
することが判明した。 実施例２〜６ 比較例１〜７ 第２表および第３表に示した配合比以外は実施
例１と全く同様にして水性ポリエステル樹脂（Ｃ
−２）〜（Ｃ−５）を得た後、第３表に示した水
性ポリエステルホツトメルト接着剤（Ｄ−２）〜
（Ｄ−６）を得た。 得られた水性ポリエステルホツトメルト接着剤
の特性および性能を第４表に示した。 比較のために第２表および第３表に示した配合
以外は実施例１と全く同じ方法により水性ポリエ
ステル樹脂（Ｃ−６）〜（Ｃ−10）を得た。水性
ポリエステル樹脂（Ｃ−６）および（Ｃ−９）は
安定な分散体が得られなかつた。次いで水性ポリ
エステルホツトメルト接着剤（Ｄ−７）〜（Ｄ−
11）を得た。得られた水性ポリエステルホツトメ
ルト接着剤の性能を第４表に示した。また、水性
ポリエステル樹脂（Ｃ−５）に（）の非晶性ポ
リエステル樹脂粉末を分散させた水性ポリエステ
ルホツトメルト接着剤（Ｄ−11）は安定性が劣
り、40℃で200時間放置すると樹脂粉末の凝集と
沈降が認められた。
【表】
【表】
【表】
略号は以下のものを示す。
TPA：テレフタル酸 EG：エチレングリコール
IPA：イソフタル酸 BD：ブタンジオール
AA：アジピン酸
PTMG：ポリテトラメチレングリコール
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)ポリカルボン酸成分のうち0.5〜20モル％
がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸で
ある分子量3000〜30000の非晶性ポリエステル樹
脂（A′）および／または結晶性ポリエステル樹
脂（A″）であるポリエステル樹脂、(B)沸点が60
〜200℃の水溶性有機化合物、(C)水、(D)粒径200μ
以下の融点70〜200℃の結晶性の熱可塑性樹脂粉
末を含み、かつ(A)、(B)、(C)および(D)が下記の式
(1)、(2)、(3)、(4)を満足することを特徴とする水性
ポリエステルホツトメルト接着剤。 式(1) (A)＋(B)＋(C)＋(D)＝100（重量比） 式(2) (A)＋(D)／(B)＋(C)＝５〜70／95〜30（重量比
） 式(3) (D)／(A)＋(D)＝０〜0.98（重量比） 式(4) (B)／(B)＋(C)＝０〜0.66（重量比） （但し、(D)＝０の場合、(A)は非晶性ポリエステル
樹脂（A′）：結晶性ポリエステル樹脂（A″）＝５
〜30：95〜70（重量比）の割合である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14152981A JPS5842675A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 水性ポリエステルホツトメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14152981A JPS5842675A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 水性ポリエステルホツトメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842675A JPS5842675A (ja) | 1983-03-12 |
| JPH0245657B2 true JPH0245657B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=15294085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14152981A Granted JPS5842675A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 水性ポリエステルホツトメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842675A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889675A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-28 | Semedain Kk | 加湿賦活型耐熱接着剤 |
| JPS61254637A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-12 | Toyobo Co Ltd | 易滑透明性フイルム及びその製造法 |
| GB8621094D0 (en) * | 1986-09-01 | 1986-10-08 | Ici Plc | Loading of polymer additives |
| US7625994B2 (en) * | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
| JP4899512B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2012-03-21 | 日産自動車株式会社 | 乗員保護装置、乗員保護方法および乗員保護装置付き車両 |
| WO2015045633A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 東洋紡株式会社 | 結晶性共重合ポリエステル、ポリエステル樹脂水性分散体およびこれを用いたヒートシール剤 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS555938A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Toray Ind Inc | Water-soluble polyester adhesive |
| JPS5560524A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-07 | Toyobo Co Ltd | Water-dispersible polyester |
| JPS5688454A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-17 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion |
-
1981
- 1981-09-08 JP JP14152981A patent/JPS5842675A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5842675A (ja) | 1983-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257928A (en) | Polyester adhesives | |
| US4071578A (en) | One-coat polyester-based coating and method of making same | |
| JPH04501280A (ja) | 水消散性ポリエステルを含む被覆組成物 | |
| JPS6158092B2 (ja) | ||
| JP6424621B2 (ja) | ポリエステル樹脂水性分散体およびこれを用いた接着剤組成物 | |
| JP6146169B2 (ja) | ポリエステル樹脂水性分散体およびこれを用いた接着剤組成物 | |
| JPS60170681A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP3080592B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JP7601001B2 (ja) | ポリエステル樹脂、水分散体及びこれを用いた接着剤組成物 | |
| US20250059321A1 (en) | Aqueous dispersion composition containing polyester resin | |
| JPH0770535A (ja) | ポリエステル系ホットメルト接着剤 | |
| WO2021166882A1 (ja) | 結晶性ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤組成物 | |
| JPS5842675A (ja) | 水性ポリエステルホツトメルト接着剤 | |
| JP3080591B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JPS5819711B2 (ja) | セツチヤクザイソセイブツ | |
| JPH0114252B2 (ja) | ||
| JPS6332100B2 (ja) | ||
| JPS60147486A (ja) | 水性ポリエステル系接着剤 | |
| JPS601334B2 (ja) | 水系分散体 | |
| JPS6012233B2 (ja) | ポリエステル積層物 | |
| JP3613870B2 (ja) | ポリエステル系水分散体およびその製造方法 | |
| JPS61143427A (ja) | 水性ポリエステル樹脂 | |
| KR930004618B1 (ko) | 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물 | |
| JPH04283279A (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JPS5863772A (ja) | ポリエステル系接着剤組成物 |