JPH0245894B2 - - Google Patents
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- JPH0245894B2 JPH0245894B2 JP59081125A JP8112584A JPH0245894B2 JP H0245894 B2 JPH0245894 B2 JP H0245894B2 JP 59081125 A JP59081125 A JP 59081125A JP 8112584 A JP8112584 A JP 8112584A JP H0245894 B2 JPH0245894 B2 JP H0245894B2
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- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Description
Ｉ 発明の背景
技術分野
本発明は、減圧採血管の製造方法に関するもの
である。詳しく述べると、ガスバリヤー性が極め
て高く長期間にわたつて高い減圧度を保持できる
減圧採血管の製造方法に関するものである。 先行技術 減圧採血方式は溶血や凝血が小さく、また汚染
や水分蒸散が少ない検体が得られ、また効率面で
は採血準備や器具の管理が単純化できるので広く
使用されている。しかして、このような減圧採血
方式において使用される減圧採血管は、管状容器
と穿刺可能な密封用ゴム栓とからなり、その密封
容器内は減圧されており、採血針の一端を血管に
穿刺後他端を前記ゴム栓に穿刺して密封容器内部
と連通させることにより該容器内の負圧により血
液が流入して採血されたものである。このような
減圧採血管としては、従来、管状容器としてガス
透過性がなくかつ透明性の良好なものとしてガラ
ス製管状容器、また止栓としてガス透過性が低く
かつ穿刺可能なものとしてブチルゴム製栓よりな
るものが使用されてきた。 しかしながら、ガラス製管状容器は、保存また
は運搬中、もしくは使用中に破損しやすく、また
重いという欠点があつた。このため、軽量で透明
な合成樹脂製管状容器の使用について検討を行な
つたが、合成樹脂は大なり小なりガス透過性があ
るので、長時間の保存中に周囲の雰囲気ガス、例
えば密封された減圧採血管内に空気が透過してし
まい、この結果、採血管内の圧力が上昇して所定
の減圧採血ができないことが判明した。このた
め、合成樹脂製減圧採血管を使用しようとすれ
ば、減圧包装容器内に保存する必要があつた。し
かるに、減圧包装容器による保存は、包装容器が
減圧容器であるために、極めて高価であるうえに
密封および開缶で著しく手間がかかるのでコスト
高となるという欠点があつた。 発明の目的 したがつて、本発明の目的は新規な減圧採血管
の製造方法を提供することにある。本発明は他の
目的は、ガスバリヤー性が極めて高く長時間にわ
たつて高い減圧度を保持できる減圧採血管の製造
方法を提供することにある。本発明のさらに他の
目的は、破損の恐れがなくかつガスバリヤー性の
極めて高い減圧採血管の製造方法を提供すること
にある。 これらの諸目的は、一端が閉塞しかつ他端が開
口した合成樹脂の管状部材と、該管状部材の開口
端を密閉しかつ穿刺可能な栓部材とからなり、さ
らに該管状部材と該栓部材とにより形成される内
部空間を減圧状態に保持される減圧採血管の製造
方法において、前記管状部材の内表面および外表
面の少なくとも一方の表面に、シランカツプリン
グ剤およびキヤリアーガスよりなる混合ガスを供
給しかつプラズマ気相生長法により反応させて透
明被膜を形成させることを特徴とする減圧採血管
の製造方法により達成される。 また、本発明は、反応が0.05〜2Torrの減圧下
に行なわれてなる減圧採血管製造方法である。さ
らに、本発明は、シランカツプリング剤１モルに
対するキヤリアーガスの量が104モル以下である
減圧採血管の製造方法である。また、本発明は、
反応温度が−20〜150℃である減圧採血管の製造
方法である。また、本発明は、シランカツプリン
グ剤がビニルシラン化合物、アルキルジシロキサ
ンおよびアルキルシクロシロキサンよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のシラン化合物である
減圧採血管の製造方法である。さらに、本発明
は、キヤリアーガスが炭酸ガス、酸素、アルゴ
ン、窒素、一酸化窒素、空気、一酸化炭素および
アンモニアより群から選ばれた少なくとも１種の
ものである減圧採血管の製造方法である。また、
本発明は、キヤリアーガスが炭酸ガスまたは酸素
である減圧採血管の製造方法である。本発明は、
また合成樹脂の管状部材が透明合成樹脂である減
圧採血管の製造方法である。さらに、本発明は、
合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重合
体、メチルメタクリレートの単独重合体または共
重合体およびポリカーボネートよりなる群から選
ばれた少なくとも１種の重合体である減圧採血管
の製造方法である。 また、これらの諸目的は、一端が閉塞しかつ他
端が開口した合成樹脂の管状部材と、該管状部材
の開口端を密閉しかつ穿刺可能な栓部材とからな
り、さらに該管状部材と該栓部材とにより形成さ
れる内部空間を減圧状態に保持される減圧採血管
の製造方法において、前記管状部材の内表面およ
び外表面の少なくとも一方の表面に、含窒素有機
化合物をガス状で供給しかつプラズマ気相生長法
により反応させて透明被膜を形成させることを特
徴とする減圧採血管の製造方法により達成され
る。 また、本発明は、反応が0.05〜2Torrの減圧下
に行なわれてなる減圧採血管の製造方法である。
さらに、本発明は、反応温度が−20〜150℃であ
る減圧採血管の製造方法である。また、本発明
は、含窒素有機化合物が含窒素シラン化合物、不
飽和脂肪族ニトリル、好ましくはアクリロニトリ
ルおよび含窒素芳香族化合物よりなる群から選ば
れた少なくとも１種のものである減圧採血管の製
造方法である。本発明は、含窒素芳香族化合物が
ピリジンである減圧採血管の製造方法である。ま
た、本発明は、合成樹脂の管状部材が透明合成樹
脂製である減圧採血管の製造方法である。さら
に、本発明は、合成樹脂がスチレンの単独重合体
または共重合体、メチルメタクリレートの単独重
合体または共重合体およびポリカーボネートより
なる群から選ばれた少なくとも１種の重合体であ
る減圧採血管の製造方法である。 発明の具体的構成 つぎに、図面を参照しながら、本発明を詳細に
説明する。すなわち、第１図に示すように、本発
明による減圧採血管１は、一端が閉塞しかつ他端
が開口した透明合成樹脂製の管状部材２と、該管
状部材の開口端３を密閉した穿刺可能な栓部材４
とよりなるもので、該管状部材２と該栓部材４と
により形成される内部空間５を減圧状態に保つて
なるものである。しかして、この透明合成樹脂製
の管状部材２の内表面および外表面の少なくとも
一方の表面には、シランカツプリング剤または含
窒素有機化合物を反応させて透明被膜が形成され
ている。例えば、第２Ａ図に示すように管状部材
２の外表面全面にシランカツプリング剤または含
窒素有機化合物を反応させて得られた透明被膜２
ａが形成されている。また第２Ｂ図に示すように
管状部材２の内表面全面にシランカツプリング剤
または含窒素有機化合物を反応させて得られた透
明被膜２ｂが形成されている。さらに、第２Ｃ図
に示すように管状部材２の外表面に前記被膜２ａ
が、またその内表面に前記透明被膜２ｂが形成さ
れている。なお、第２Ａ〜２Ｃ図において透明被
膜２ａ，２ｂは誇張されて画かれている。 本発明で使用される管状部材を構成する合成樹
脂としては、スチレンの単独重合体または共重合
体、メチルメタクリレート単独重合体または共重
合体、ポリカーボネート等がある。 ポリカーボネートとしては、例えば、４，4′−
イソプロピリデンジフエノールポリカーボネート
のようなビスフエノール型カーボネート他に、米
国特許第3305520号およびクリストフアーフオー
ツクス共著「ポリカーボネート」第161〜176頁
（1962年発行）に記載されている他のカーボネー
ト類、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等が挙げられる。 被膜形成に使用される単量体としては、シラン
カツプリング剤、含窒素有機化合物等がある。シ
ランカツプリング剤としては種々ものがあるが、
例えば一般式を有するビニルシラン化合物 CH2＝CHSi（Ｒ）3 （） （ただし、式中、Ｒは塩素、臭素等のハロゲン原
子、OCH3，OC2H5，OC3H7，Ｏ−isoC3H7等の
アルコキシ基、−OC2H4OCH3等のアルコキシア
ルコキシ基、CH3，C2H5，C3H7，isoC3H7等の
アルキル基である。）やアルキルジシロキサン、
アルキルシクロシロキサン、エポキシ基を有する
シラン化合物等がある。一例を挙げると、例えば
ビニルトリクロシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトルメトキシ
シラン、γ−グリドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、テトラメチルシクロ
シロキサン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン等がある。また、含窒素有機化合物として
は、ヘキサメチルシラザン、１，１，３，３−テ
トラメチルジシラザン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等の含窒素シラン化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニト
リル類、好ましくはアクリロニトリル、ビリジ
ン、シアノピリジン類、ピコリン類等の含窒素芳
香族化合物、好ましくはピコリジン等がある。 管状部材の表揚に透明被膜形成させるには、プ
ラズマ気相生長法（Pazma Cemical Vapor
Deposition法、以下「プラズマCVD法」という）
を用い、例えばつぎのような方法で行なう。すな
わち、第３図に示すようにガス導入口１１および
ガス排気口１２と備えた反応器１３に、回転軸１
４に支承された誘電基盤支持台１５を設け、かつ
該誘電基盤支持台１５には減圧容器本体保持具１
６を取付け、該減圧容器本体保持具１６にプラズ
マCVD処理すべき減圧容器本体２を保持させる。
なお該誘電基盤支持台１５にはアース１７を接続
する。一方、誘電基盤支持台１５の対面には電源
（図示せず）に接続された高周波電極１７が設け
られている。しかして、真空ポンプ等の減圧装置
１８により排出口１２から反応器１３内の雰囲気
ガスを排気して所定の減圧度に保ちつつ前記単量
体をライン１９よりガス導入口１２を経てまた必
要によりライン２０より炭酸ガスまたはライン１
９より酸素または窒素ガスを反応器１３内に供給
しながら減圧容器本体２を回転軸１４より回転さ
せ、つ高周波電極よりプラズマを発生させてプラ
ズマCVDを行う。 また、別の方法としては、第４図に示すよう
に、誘電基盤支持台１５を回転式とせず固定式に
する方法がある。なお、同図において第３図と同
一の符号は同一部材を表わす。 前記単量体としてシランカツプリング剤を使用
する場合には、通常キヤリアーガスが併用され、
該シランカツプリング剤はガス状で反応器に供給
される。シランカツプリング剤とキヤリアーガス
とのガス組成比は、シランカツプリング剤１モル
当りキヤリアーガス１〜104モル、好ましくは、
10〜102モルである。すなわち、キヤリアーガス
が１モル未満ではガスバリアー性の高い透明被覆
膜が得られ難く、一方104モルを越えると、透明
性の高い被覆膜形成が事実上難しいからである。
このようなキヤリアーガスとしては、例えば炭酸
ガス、酸素、窒素、一酸化窒素、一酸化炭素、ア
ンモニア等があり、好ましくは炭酸ガスである。 一方、単量体として含窒素有機化合物を使用す
る場合には、通常キヤリアーガスは不要である。 プラズマCVD反応時の圧力は0.05〜2Torr、好
ましくは0.1〜1.0Torrである。また、基盤の温度
は反応開始時には−20〜60℃、好ましくは20〜50
℃であるが、反応中は−20〜150℃、好ましくは
30〜80℃である。高周波電力量は0.01〜1W／cm2、
好ましくは0.04〜0.5W／cm2である。 このような反応条件下に形成される透明被膜の
膜厚は0.2〜2.0μm以下、好ましくは0.5〜1.0μmで
ある。 栓部材４を構成する材料としては、ブチルゴム
以外に後述するように使用時に採血針の穿刺が可
能でかつ該採血針の穿刺により採血針と栓部材と
の間が緩まないだけの充分な弾性を有し、さらに
ガス透過性の低いものが望ましい。その代表的な
ものとしては、例えば熱可塑性エラストマーとポ
リイソブチレンと部分架橋ブチルゴムとの配合物
等があり、好ましくは熱可塑性エラストマーとポ
リイソブチレンと部分架橋ブチルゴムとの配合物
である。 該配合物における各成分の組成は、熱可塑性エ
ラストマー100重量部当りポリイソブチレン100〜
200重量部、好ましくは120〜150重量部であり、
部分架橋ブチルゴム100〜200重量部、ましくは
120〜150重量部である。 熱可塑性エラストマーとしては、エチレン−プ
ロピレンゴム系、ポリエステルエラストマー、ナ
イロンエラストマー系、スチレン−イソプレンブ
ロツク共重合体、スチレン−ブタジエンブロツク
共重合体、ポリブタジエン、熱可塑性ポリウレタ
ン、水素添加スチレン−ブタジエンブロツク共重
合体等がある。ポリイソブチレンは、分子量
15000〜200000、好ましくは80000〜150000ののも
のである。部分架橋ブチルゴムは、イソブチレン
と少量（例えば0.3〜3.0モル％）のイソプレンと
を共重合させて得られるブチルゴムを部分架橋し
てなるものである。 具体的作用 以上のごとき構成を有する減圧採血管はつぎの
ようにして使用される。すなわち第６図に示すよ
うに一端が閉塞しかつ他端が開口し、該閉塞端部
６のねじ穴７に採血針８を螺着した採血管ホルダ
ー９内に前記開口部から嵌挿する。この採血針８
は、例えば血管刺通部８ａと栓穿刺部８ｂとより
なり、該栓穿刺部８ｂにはゴム製のゴムサツクま
たはゴムざや１０で被覆されている。ついで、採
血針８の血管刺通部８ａを血管、例えば静脈に刺
通し、さらに減圧採血管１を採血管ホルダー９の
閉塞端部６へ押圧挿入すると、第７図に示すよう
に採血針８の栓穿刺部８ｂがルアーアダプター１
０および栓部材４を穿刺してその先端部が採血管
１の内部空間５に達するので、管と該内部空間５
とが連通し、該内部空間５内の負圧により血管内
の血液は減圧度に相当するだけ採血管１の内部空
間５内に流入する。ついで、採血針８の血管刺通
部８ａを血管より外すことにより採血を終了す
る。 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 １〜６ 第１図に示すように、一端が閉塞しかつ他端が
開口した肉厚1.2mm、内径20mmの管状容器２をポ
リスチレンで作つた。この管状容器２を第３図に
示すように反応器１３に入れ、電極面積７４cm2、
電極間隔4.5cmで排気量を一定に保持しながらビ
ニルメトキシシランおよび炭酸ガスの混合ガスを
供給し、第１表に示す条件下にプラズマCVD法
により反応を行なつたところ、第２Ａ図に示すよ
うな透明被膜２ａが形成された。該管状容器２
に、熱塑性エラストマー（1.2−ポリブタジエン）
25重量部、ポリイソブチレン（分子量100000）35
重量部、部分架橋ブチルゴム25重量部および流動
パラフイン15重量部よりなる配合物で栓部材を作
り、該栓部材４を110mmHgに減圧した前記管状容
器２の開口端に密栓して減圧採血管を得た。この
減圧採血管について酸素透過係数を測定したとこ
ろ、第１表のとおりであつた。 実施例 ７〜８ 実施例１と同様の方法において、電極面積を
201cm2、電極間隔を5.0cmにした以外は同様の方法
を行なつて透明被膜を形成させて、減圧採血管を
作成した。この減圧採血管について酸素透過係数
を測定したところ、第１表のとおりであつた。 実施例 ９〜15 実施例１と同様の方法において、第１表に示す
条件下でプラズマCVD法により被膜を形成させ、
減圧採血管を作製した。この減圧採血管について
酸素透過係数を測定したところ、第１表のとおり
であつた。 実施例 16 実施例１と同様の方法において記載した管状部
材を用いて電極面積を50cm2電極間隔を4.5cmにし、
水冷式反応器を使用した以外は、同様な方法を行
なつて透明被膜を形成させ、ついで減圧採血管を
作成した。この減圧採血管について酸素透過係数
を測定したところ、第１表のとおりであつた。 実施例 17〜18 実施例１と同様の方法において、第１表に示す
条件下でプラズマCVD法により被膜を形成させ、
ついで減圧採血管について、60℃オーブン中での
吸水量の変化を測定したところ第８図のとおりで
あつた。 比較例 １ 実施例１と同様な方法において、プラズマ
CVD被膜を形成しないものについて減圧採血管
を作成した。この減圧採血管について酸素透過係
数及び60℃オーブン中での吸水量の変化を測定し
たところ第１表および第８図のとおりであつた。 実施例 19〜21 第１図に示すように、一端が閉塞しかつ他端が
開口した肉厚1.2mm、内径14mmの減圧容器本体で
ある管状容器２をポリスチレン（重量平均分子量
100000）で作つた。この管状容器２を第３図に示
すように反応器に入れ、電極面積74cm2、電極間隔
4.5cmで排気量を一定に保持しながら第２表に示
す含窒素有機化合物をガス状で供給し、第２表に
示す条件下にプラズマCVD法により反応を行な
つたところ、第２Ａ図に示すような透明被膜２ａ
が形成された。該管状容器２に、熱可塑性エラス
トマー（1.2−ポリブタジエン）25重量部、ポリ
イソブチレン（分子量100000）35重量部、部分架
橋ブチルゴム25重量部および流動パラフイン15重
量部よりなる配合物で栓部材を作り、該栓部材４
を150mmHgに減圧した前記管状容器２の開口端に
密栓して減圧採血管を得た。この減圧採血管につ
いて酸素透過係数及び60℃オーブン中で吸水量の
変化を測定したところ、第２表及び第９図のとお
りであつた。 比較例 ２ 実施例19と同様の方法において、プラズマ
CVD被膜を形成しないものについて減圧採血管
を作成した。この減圧採血管について酸素透過係
数及び60℃オーブン中での吸水量の変化を測定し
たところ第２表及び第７図のとおりであつた。 第８図は実施例17，18、比較例１による減圧容
器を用いて一定量減圧（約10c.c.吸水できる程度）
した採血管を複数個作成し、60℃オーブン中にて
時間的な吸水量の変化を調べたものである。第９
図は実施例19，20，21、比較例２による減圧容器
を用いて一定量減圧（約10c.c.吸水できる程度）し
た採血管を複数個作成し、60℃オーブン中にて時
間的な吸水量の変化を調べたものである。
である。詳しく述べると、ガスバリヤー性が極め
て高く長期間にわたつて高い減圧度を保持できる
減圧採血管の製造方法に関するものである。 先行技術 減圧採血方式は溶血や凝血が小さく、また汚染
や水分蒸散が少ない検体が得られ、また効率面で
は採血準備や器具の管理が単純化できるので広く
使用されている。しかして、このような減圧採血
方式において使用される減圧採血管は、管状容器
と穿刺可能な密封用ゴム栓とからなり、その密封
容器内は減圧されており、採血針の一端を血管に
穿刺後他端を前記ゴム栓に穿刺して密封容器内部
と連通させることにより該容器内の負圧により血
液が流入して採血されたものである。このような
減圧採血管としては、従来、管状容器としてガス
透過性がなくかつ透明性の良好なものとしてガラ
ス製管状容器、また止栓としてガス透過性が低く
かつ穿刺可能なものとしてブチルゴム製栓よりな
るものが使用されてきた。 しかしながら、ガラス製管状容器は、保存また
は運搬中、もしくは使用中に破損しやすく、また
重いという欠点があつた。このため、軽量で透明
な合成樹脂製管状容器の使用について検討を行な
つたが、合成樹脂は大なり小なりガス透過性があ
るので、長時間の保存中に周囲の雰囲気ガス、例
えば密封された減圧採血管内に空気が透過してし
まい、この結果、採血管内の圧力が上昇して所定
の減圧採血ができないことが判明した。このた
め、合成樹脂製減圧採血管を使用しようとすれ
ば、減圧包装容器内に保存する必要があつた。し
かるに、減圧包装容器による保存は、包装容器が
減圧容器であるために、極めて高価であるうえに
密封および開缶で著しく手間がかかるのでコスト
高となるという欠点があつた。 発明の目的 したがつて、本発明の目的は新規な減圧採血管
の製造方法を提供することにある。本発明は他の
目的は、ガスバリヤー性が極めて高く長時間にわ
たつて高い減圧度を保持できる減圧採血管の製造
方法を提供することにある。本発明のさらに他の
目的は、破損の恐れがなくかつガスバリヤー性の
極めて高い減圧採血管の製造方法を提供すること
にある。 これらの諸目的は、一端が閉塞しかつ他端が開
口した合成樹脂の管状部材と、該管状部材の開口
端を密閉しかつ穿刺可能な栓部材とからなり、さ
らに該管状部材と該栓部材とにより形成される内
部空間を減圧状態に保持される減圧採血管の製造
方法において、前記管状部材の内表面および外表
面の少なくとも一方の表面に、シランカツプリン
グ剤およびキヤリアーガスよりなる混合ガスを供
給しかつプラズマ気相生長法により反応させて透
明被膜を形成させることを特徴とする減圧採血管
の製造方法により達成される。 また、本発明は、反応が0.05〜2Torrの減圧下
に行なわれてなる減圧採血管製造方法である。さ
らに、本発明は、シランカツプリング剤１モルに
対するキヤリアーガスの量が104モル以下である
減圧採血管の製造方法である。また、本発明は、
反応温度が−20〜150℃である減圧採血管の製造
方法である。また、本発明は、シランカツプリン
グ剤がビニルシラン化合物、アルキルジシロキサ
ンおよびアルキルシクロシロキサンよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のシラン化合物である
減圧採血管の製造方法である。さらに、本発明
は、キヤリアーガスが炭酸ガス、酸素、アルゴ
ン、窒素、一酸化窒素、空気、一酸化炭素および
アンモニアより群から選ばれた少なくとも１種の
ものである減圧採血管の製造方法である。また、
本発明は、キヤリアーガスが炭酸ガスまたは酸素
である減圧採血管の製造方法である。本発明は、
また合成樹脂の管状部材が透明合成樹脂である減
圧採血管の製造方法である。さらに、本発明は、
合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重合
体、メチルメタクリレートの単独重合体または共
重合体およびポリカーボネートよりなる群から選
ばれた少なくとも１種の重合体である減圧採血管
の製造方法である。 また、これらの諸目的は、一端が閉塞しかつ他
端が開口した合成樹脂の管状部材と、該管状部材
の開口端を密閉しかつ穿刺可能な栓部材とからな
り、さらに該管状部材と該栓部材とにより形成さ
れる内部空間を減圧状態に保持される減圧採血管
の製造方法において、前記管状部材の内表面およ
び外表面の少なくとも一方の表面に、含窒素有機
化合物をガス状で供給しかつプラズマ気相生長法
により反応させて透明被膜を形成させることを特
徴とする減圧採血管の製造方法により達成され
る。 また、本発明は、反応が0.05〜2Torrの減圧下
に行なわれてなる減圧採血管の製造方法である。
さらに、本発明は、反応温度が−20〜150℃であ
る減圧採血管の製造方法である。また、本発明
は、含窒素有機化合物が含窒素シラン化合物、不
飽和脂肪族ニトリル、好ましくはアクリロニトリ
ルおよび含窒素芳香族化合物よりなる群から選ば
れた少なくとも１種のものである減圧採血管の製
造方法である。本発明は、含窒素芳香族化合物が
ピリジンである減圧採血管の製造方法である。ま
た、本発明は、合成樹脂の管状部材が透明合成樹
脂製である減圧採血管の製造方法である。さら
に、本発明は、合成樹脂がスチレンの単独重合体
または共重合体、メチルメタクリレートの単独重
合体または共重合体およびポリカーボネートより
なる群から選ばれた少なくとも１種の重合体であ
る減圧採血管の製造方法である。 発明の具体的構成 つぎに、図面を参照しながら、本発明を詳細に
説明する。すなわち、第１図に示すように、本発
明による減圧採血管１は、一端が閉塞しかつ他端
が開口した透明合成樹脂製の管状部材２と、該管
状部材の開口端３を密閉した穿刺可能な栓部材４
とよりなるもので、該管状部材２と該栓部材４と
により形成される内部空間５を減圧状態に保つて
なるものである。しかして、この透明合成樹脂製
の管状部材２の内表面および外表面の少なくとも
一方の表面には、シランカツプリング剤または含
窒素有機化合物を反応させて透明被膜が形成され
ている。例えば、第２Ａ図に示すように管状部材
２の外表面全面にシランカツプリング剤または含
窒素有機化合物を反応させて得られた透明被膜２
ａが形成されている。また第２Ｂ図に示すように
管状部材２の内表面全面にシランカツプリング剤
または含窒素有機化合物を反応させて得られた透
明被膜２ｂが形成されている。さらに、第２Ｃ図
に示すように管状部材２の外表面に前記被膜２ａ
が、またその内表面に前記透明被膜２ｂが形成さ
れている。なお、第２Ａ〜２Ｃ図において透明被
膜２ａ，２ｂは誇張されて画かれている。 本発明で使用される管状部材を構成する合成樹
脂としては、スチレンの単独重合体または共重合
体、メチルメタクリレート単独重合体または共重
合体、ポリカーボネート等がある。 ポリカーボネートとしては、例えば、４，4′−
イソプロピリデンジフエノールポリカーボネート
のようなビスフエノール型カーボネート他に、米
国特許第3305520号およびクリストフアーフオー
ツクス共著「ポリカーボネート」第161〜176頁
（1962年発行）に記載されている他のカーボネー
ト類、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等が挙げられる。 被膜形成に使用される単量体としては、シラン
カツプリング剤、含窒素有機化合物等がある。シ
ランカツプリング剤としては種々ものがあるが、
例えば一般式を有するビニルシラン化合物 CH2＝CHSi（Ｒ）3 （） （ただし、式中、Ｒは塩素、臭素等のハロゲン原
子、OCH3，OC2H5，OC3H7，Ｏ−isoC3H7等の
アルコキシ基、−OC2H4OCH3等のアルコキシア
ルコキシ基、CH3，C2H5，C3H7，isoC3H7等の
アルキル基である。）やアルキルジシロキサン、
アルキルシクロシロキサン、エポキシ基を有する
シラン化合物等がある。一例を挙げると、例えば
ビニルトリクロシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトルメトキシ
シラン、γ−グリドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、テトラメチルシクロ
シロキサン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン等がある。また、含窒素有機化合物として
は、ヘキサメチルシラザン、１，１，３，３−テ
トラメチルジシラザン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等の含窒素シラン化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニト
リル類、好ましくはアクリロニトリル、ビリジ
ン、シアノピリジン類、ピコリン類等の含窒素芳
香族化合物、好ましくはピコリジン等がある。 管状部材の表揚に透明被膜形成させるには、プ
ラズマ気相生長法（Pazma Cemical Vapor
Deposition法、以下「プラズマCVD法」という）
を用い、例えばつぎのような方法で行なう。すな
わち、第３図に示すようにガス導入口１１および
ガス排気口１２と備えた反応器１３に、回転軸１
４に支承された誘電基盤支持台１５を設け、かつ
該誘電基盤支持台１５には減圧容器本体保持具１
６を取付け、該減圧容器本体保持具１６にプラズ
マCVD処理すべき減圧容器本体２を保持させる。
なお該誘電基盤支持台１５にはアース１７を接続
する。一方、誘電基盤支持台１５の対面には電源
（図示せず）に接続された高周波電極１７が設け
られている。しかして、真空ポンプ等の減圧装置
１８により排出口１２から反応器１３内の雰囲気
ガスを排気して所定の減圧度に保ちつつ前記単量
体をライン１９よりガス導入口１２を経てまた必
要によりライン２０より炭酸ガスまたはライン１
９より酸素または窒素ガスを反応器１３内に供給
しながら減圧容器本体２を回転軸１４より回転さ
せ、つ高周波電極よりプラズマを発生させてプラ
ズマCVDを行う。 また、別の方法としては、第４図に示すよう
に、誘電基盤支持台１５を回転式とせず固定式に
する方法がある。なお、同図において第３図と同
一の符号は同一部材を表わす。 前記単量体としてシランカツプリング剤を使用
する場合には、通常キヤリアーガスが併用され、
該シランカツプリング剤はガス状で反応器に供給
される。シランカツプリング剤とキヤリアーガス
とのガス組成比は、シランカツプリング剤１モル
当りキヤリアーガス１〜104モル、好ましくは、
10〜102モルである。すなわち、キヤリアーガス
が１モル未満ではガスバリアー性の高い透明被覆
膜が得られ難く、一方104モルを越えると、透明
性の高い被覆膜形成が事実上難しいからである。
このようなキヤリアーガスとしては、例えば炭酸
ガス、酸素、窒素、一酸化窒素、一酸化炭素、ア
ンモニア等があり、好ましくは炭酸ガスである。 一方、単量体として含窒素有機化合物を使用す
る場合には、通常キヤリアーガスは不要である。 プラズマCVD反応時の圧力は0.05〜2Torr、好
ましくは0.1〜1.0Torrである。また、基盤の温度
は反応開始時には−20〜60℃、好ましくは20〜50
℃であるが、反応中は−20〜150℃、好ましくは
30〜80℃である。高周波電力量は0.01〜1W／cm2、
好ましくは0.04〜0.5W／cm2である。 このような反応条件下に形成される透明被膜の
膜厚は0.2〜2.0μm以下、好ましくは0.5〜1.0μmで
ある。 栓部材４を構成する材料としては、ブチルゴム
以外に後述するように使用時に採血針の穿刺が可
能でかつ該採血針の穿刺により採血針と栓部材と
の間が緩まないだけの充分な弾性を有し、さらに
ガス透過性の低いものが望ましい。その代表的な
ものとしては、例えば熱可塑性エラストマーとポ
リイソブチレンと部分架橋ブチルゴムとの配合物
等があり、好ましくは熱可塑性エラストマーとポ
リイソブチレンと部分架橋ブチルゴムとの配合物
である。 該配合物における各成分の組成は、熱可塑性エ
ラストマー100重量部当りポリイソブチレン100〜
200重量部、好ましくは120〜150重量部であり、
部分架橋ブチルゴム100〜200重量部、ましくは
120〜150重量部である。 熱可塑性エラストマーとしては、エチレン−プ
ロピレンゴム系、ポリエステルエラストマー、ナ
イロンエラストマー系、スチレン−イソプレンブ
ロツク共重合体、スチレン−ブタジエンブロツク
共重合体、ポリブタジエン、熱可塑性ポリウレタ
ン、水素添加スチレン−ブタジエンブロツク共重
合体等がある。ポリイソブチレンは、分子量
15000〜200000、好ましくは80000〜150000ののも
のである。部分架橋ブチルゴムは、イソブチレン
と少量（例えば0.3〜3.0モル％）のイソプレンと
を共重合させて得られるブチルゴムを部分架橋し
てなるものである。 具体的作用 以上のごとき構成を有する減圧採血管はつぎの
ようにして使用される。すなわち第６図に示すよ
うに一端が閉塞しかつ他端が開口し、該閉塞端部
６のねじ穴７に採血針８を螺着した採血管ホルダ
ー９内に前記開口部から嵌挿する。この採血針８
は、例えば血管刺通部８ａと栓穿刺部８ｂとより
なり、該栓穿刺部８ｂにはゴム製のゴムサツクま
たはゴムざや１０で被覆されている。ついで、採
血針８の血管刺通部８ａを血管、例えば静脈に刺
通し、さらに減圧採血管１を採血管ホルダー９の
閉塞端部６へ押圧挿入すると、第７図に示すよう
に採血針８の栓穿刺部８ｂがルアーアダプター１
０および栓部材４を穿刺してその先端部が採血管
１の内部空間５に達するので、管と該内部空間５
とが連通し、該内部空間５内の負圧により血管内
の血液は減圧度に相当するだけ採血管１の内部空
間５内に流入する。ついで、採血針８の血管刺通
部８ａを血管より外すことにより採血を終了す
る。 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 １〜６ 第１図に示すように、一端が閉塞しかつ他端が
開口した肉厚1.2mm、内径20mmの管状容器２をポ
リスチレンで作つた。この管状容器２を第３図に
示すように反応器１３に入れ、電極面積７４cm2、
電極間隔4.5cmで排気量を一定に保持しながらビ
ニルメトキシシランおよび炭酸ガスの混合ガスを
供給し、第１表に示す条件下にプラズマCVD法
により反応を行なつたところ、第２Ａ図に示すよ
うな透明被膜２ａが形成された。該管状容器２
に、熱塑性エラストマー（1.2−ポリブタジエン）
25重量部、ポリイソブチレン（分子量100000）35
重量部、部分架橋ブチルゴム25重量部および流動
パラフイン15重量部よりなる配合物で栓部材を作
り、該栓部材４を110mmHgに減圧した前記管状容
器２の開口端に密栓して減圧採血管を得た。この
減圧採血管について酸素透過係数を測定したとこ
ろ、第１表のとおりであつた。 実施例 ７〜８ 実施例１と同様の方法において、電極面積を
201cm2、電極間隔を5.0cmにした以外は同様の方法
を行なつて透明被膜を形成させて、減圧採血管を
作成した。この減圧採血管について酸素透過係数
を測定したところ、第１表のとおりであつた。 実施例 ９〜15 実施例１と同様の方法において、第１表に示す
条件下でプラズマCVD法により被膜を形成させ、
減圧採血管を作製した。この減圧採血管について
酸素透過係数を測定したところ、第１表のとおり
であつた。 実施例 16 実施例１と同様の方法において記載した管状部
材を用いて電極面積を50cm2電極間隔を4.5cmにし、
水冷式反応器を使用した以外は、同様な方法を行
なつて透明被膜を形成させ、ついで減圧採血管を
作成した。この減圧採血管について酸素透過係数
を測定したところ、第１表のとおりであつた。 実施例 17〜18 実施例１と同様の方法において、第１表に示す
条件下でプラズマCVD法により被膜を形成させ、
ついで減圧採血管について、60℃オーブン中での
吸水量の変化を測定したところ第８図のとおりで
あつた。 比較例 １ 実施例１と同様な方法において、プラズマ
CVD被膜を形成しないものについて減圧採血管
を作成した。この減圧採血管について酸素透過係
数及び60℃オーブン中での吸水量の変化を測定し
たところ第１表および第８図のとおりであつた。 実施例 19〜21 第１図に示すように、一端が閉塞しかつ他端が
開口した肉厚1.2mm、内径14mmの減圧容器本体で
ある管状容器２をポリスチレン（重量平均分子量
100000）で作つた。この管状容器２を第３図に示
すように反応器に入れ、電極面積74cm2、電極間隔
4.5cmで排気量を一定に保持しながら第２表に示
す含窒素有機化合物をガス状で供給し、第２表に
示す条件下にプラズマCVD法により反応を行な
つたところ、第２Ａ図に示すような透明被膜２ａ
が形成された。該管状容器２に、熱可塑性エラス
トマー（1.2−ポリブタジエン）25重量部、ポリ
イソブチレン（分子量100000）35重量部、部分架
橋ブチルゴム25重量部および流動パラフイン15重
量部よりなる配合物で栓部材を作り、該栓部材４
を150mmHgに減圧した前記管状容器２の開口端に
密栓して減圧採血管を得た。この減圧採血管につ
いて酸素透過係数及び60℃オーブン中で吸水量の
変化を測定したところ、第２表及び第９図のとお
りであつた。 比較例 ２ 実施例19と同様の方法において、プラズマ
CVD被膜を形成しないものについて減圧採血管
を作成した。この減圧採血管について酸素透過係
数及び60℃オーブン中での吸水量の変化を測定し
たところ第２表及び第７図のとおりであつた。 第８図は実施例17，18、比較例１による減圧容
器を用いて一定量減圧（約10c.c.吸水できる程度）
した採血管を複数個作成し、60℃オーブン中にて
時間的な吸水量の変化を調べたものである。第９
図は実施例19，20，21、比較例２による減圧容器
を用いて一定量減圧（約10c.c.吸水できる程度）し
た採血管を複数個作成し、60℃オーブン中にて時
間的な吸水量の変化を調べたものである。
【表】
【表】
反応器内 シラン
高周波電
高周波電
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一端が閉塞しかつ他端が開口した合成樹脂の
管状部材と、該管状部材の開口端を密閉しかつ穿
刺可能な栓部材とからなり、さらに該管状部材と
該栓部材とにより形成される内部空間を減圧状態
に保持される減圧採血管の製造方法において、前
記管状部材の内表面および外表面の少なくとも一
方の表面に、シランカツプリング剤およびキヤリ
アーガスよりなる混合ガスを供給しかつプラズマ
気相生長法により反応させて透明被膜を形成させ
ることを特徴とする減圧採血管の製造方法。 ２ 反応は0.05〜2Torrの減圧下に行なわれてな
る特許請求の範囲第１項に記載の減圧採血管の製
造方法。 ３ シランカツプリング剤１モルに対するキヤリ
アーガスの量が104モル以下である特許請求の範
囲第１項または第２項に記載の減圧採血管の製造
方法。 ４ 反応温度は−20〜150℃である特許請求の範
囲第１項ないし第３項のいずれか一つに記載の減
圧採血管の製造方法。 ５ シランカツプリング剤がビニルシラン化合
物、アルキルジシロキサンおよひアルキルシクロ
シロキサンよりなる群からな選ばれた少なくとも
１種のシラン化合物である特許請求の範囲第１項
に記載の減圧採血管の製造方法。 ６ キヤリアーガスが炭酸ガス、酸素、アルゴ
ン、窒素、一酸化窒素、空気、一酸化炭素および
アンモニアよりなる群から選ばれた少なくとも１
種のものである特許請求の範囲第１項に記載の減
圧採血管の製造方法。 ７ キヤリアーガスが炭酸ガスまたは酸素である
特許請求の範囲第６項に記載の減圧採血管の製造
方法。 ８ 合成樹脂の管状部材が透明合成樹脂製である
第１項に記載の減圧採血管の製造方法。 ９ 合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重
合体、メチルメタクリレートの単独重合体または
共重合体およびポリカーボネートよりなる群から
選ばれた少なくとも一種の重合体である特許請求
の範囲第１項ないし第８項のいずれか一つに記載
の減圧採血管の製造方法。 １０ 一端が閉塞しかつ他端が開口した合成樹脂
の管状部材と、該管状部材の開口端を密閉しかつ
穿刺可能な栓部材とからなり、さらに該管状部材
と該栓部材とにより形成される内部空間を減圧状
態に保持される減圧採血管の製造方法において、
前記管状部材の内表面および外表面の少なくとも
一方の表面に、含窒素有機化合物をガス状で供給
しかつプラズマ気相生長法により反応させて透明
被膜を形成させることを特徴とする減圧採血管の
製造方法。 １１ 反応は0.05〜2Torrの減圧下に行なわれて
なる特許請求の範囲第１０項に記載の減圧採血管
の製造方法。 １２ 反応温度は−20〜150℃である特許請求の
範囲第１０項または第１１項に記載の減圧採血管
の製造方法。 １３ 含窒素有機化合物が含窒素シラン化合物、
不飽和脂肪族ニトリルおよび含窒素芳香族化合物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のもので
ある特許請求の範囲第１０項ないし第１２項のい
ずれか一つに記載の減圧採血管の製造方法。 １４ 含窒素芳香族化合物がピリジンである特許
請求の範囲第１３項に記載の減圧採血管の製造方
法。 １５ 合成樹脂の管状部材が透明合成樹脂製であ
る特許請求の範囲第１０項に記載の減圧採血管の
製造方法。 １６ 合成樹脂がスチレンの単独重合体または共
重合体、メチルメタクリレートの単独重合体また
は共重合体およびポリカーボネートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の重合体である特許請
求の範囲第１０項ないし第１５項のいずれか一つ
に記載の減圧採血管の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59081125A JPS60225540A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 減圧採血管の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59081125A JPS60225540A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 減圧採血管の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60225540A JPS60225540A (ja) | 1985-11-09 |
| JPH0245894B2 true JPH0245894B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=13737668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59081125A Granted JPS60225540A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 減圧採血管の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60225540A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2095674A1 (en) * | 1992-05-13 | 1993-11-14 | Nicholas A. Grippi | Blood collection tube assembly |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS605892B2 (ja) * | 1975-07-02 | 1985-02-14 | 株式会社東芝 | 配管破裂検出装置 |
-
1984
- 1984-04-24 JP JP59081125A patent/JPS60225540A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60225540A (ja) | 1985-11-09 |
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