JPH0246628B2 - - Google Patents

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JPH0246628B2
JPH0246628B2 JP58244382A JP24438283A JPH0246628B2 JP H0246628 B2 JPH0246628 B2 JP H0246628B2 JP 58244382 A JP58244382 A JP 58244382A JP 24438283 A JP24438283 A JP 24438283A JP H0246628 B2 JPH0246628 B2 JP H0246628B2
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diamine
melt adhesive
weight
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copolyamide
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Yoahimu Panotsuho Hansu
Fuerutoman Rainaa
Hin Hansu
Buranto Jiikufuriido
Haage Hansuuyuurugen
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Huels AG
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Huels AG
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
    • D06M17/04—Producing multi-layer textile fabrics by applying synthetic resins as adhesives
    • D06M17/08—Polyamides polyimides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2738—Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
    • Y10T442/2746—Heat-activatable adhesive

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Description

【発明の詳細な説明】
溶融接着剤としてコポリアミドを使用する事は
久しく以前から公知である（米国特許第2252555
号明細書）。溶融接着剤としては、殊にラウリン
ラクタムを基礎とするものが、最近織物のヒート
シールの技術に受け入れられている（西ドイツ国
特許出願公告第1253449号明細書）。この溶融接着
剤は殊にその熱水安定性の点でまだ完全に十分な
ものではないので、これは種々に変えられた。 それで、西ドイツ国特許出願公告第1939758号
明細書（＝特許第1939758号明細書）には、改良
された洗浄液安定性を有する、分枝鎖状のジアミ
ン構造単位を有するコポリアミドを主体とする溶
融接着剤が記載されている。西ドイツ国特許出願
公開第3005939号明細書にも、５−メチルノナメ
チレンジアミンのような、分枝鎖１つを有する
C10−ジアミンを含有するコポリアミドが記載さ
れている。このコポリアミドは同様に織物用溶融
接着剤として推奨される。これは正しく良好な熱
水安定性を有するが、高めた温度で固着しなけれ
ばならない。ノナメチレンジアミンを主体とする
コポリアミドは、同様に高すぎる融点を有し、従
つて織物のヒートシール用溶融接着剤としては適
当でない（西ドイツ国特許出願公開第2508112号、
同第2642244号）。低融点コポリアミドは、その熱
水安定性および耐クリーニング性の点では十分で
はない（西ドイツ国特許出願公開第2324159号、
同第2324160号、同第2436430号、同第2806933号
明細書）。 織物はたいてい仕上加工され、つまり織物にた
とえば良好な手触りを与えるかまたはこれを撥水
性にする被覆剤を備えている。このように仕上加
工された織物では、公知の溶融接着剤は十分に有
効ではない。換言すれば、接着剤の接着力が小さ
すぎる。 シリコーン処理された織物の接着のために適し
ている、著しく改良された溶融接着剤が、西ドイ
ツ国特許出願公告第2920416号明細書に記載され
ている。この粉末状で使用可能な、織物のヒート
シール用溶融接着剤は、特定量の融点を有する選
択されたコポリアミドと低い融点を有する選択さ
れたコポリアミドとの混合物から成る。 この溶融接着剤は粉末状で使用した場合のみ特
に有効である事は別として、それぞれの処方によ
る混合物を製造する事がかなりの技術的な出費を
必要とする。最後に、先行技術のこれらの溶融接
着剤はなお改良の必要がある。 従つて、本発明の課題は、他のコポリアミドの
添加なしに、通常の織物またはシリコーン処理さ
れた織物に対して適用する事の出来る、コポリア
ミドを主体とする溶融接着剤を提供する事であ
る。しかしながら殊にシリコーン処理された織物
において良好な付着を惹起する溶融接着剤は数回
の洗濯および／または十分な化学洗浄後も維持さ
れる、つまり洗濯ないしは化学洗浄後、付着作用
が先行技術の溶融接着剤におけるように強く低下
しない。 ところで、記載された先行技術の欠点は、織物
のヒートシールのために、ジカルボン酸、ジアミ
ンおよびω−アミノカルボン酸ないしはラクタム
を主体とし、 Ａ 鎖中に６〜12の炭素原子を有する、１種また
は数種の脂肪族ω−アミノカルボン酸ないしは
ラクタム20〜80重量％および Ｂ ６〜12の炭素原子を有する、１種または数種
の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族α，ω−ジアミ
ン（ただしこれらジアミンの少なくとも30重量
％は専ら１つの分枝鎖を有する炭素原子数６の
脂肪族ジアミンである）との等モル混合物80〜
20重量％から成るコポリアミドを使用する場合
に克服される事が見出された。 有利に、成分Ａの割合は30〜75重量％、殊に40
〜75重量％であり、成分Ｂの割合は70〜25、殊に
60〜25重量％である。 有利には、成分Ａは少なくとも２種の異なるω
−アミノカルボン酸ないしはラクタムから成る。
その場合、ラクタムまたはω−アミノカルボン酸
の30〜70重量％は６〜８の炭素原子を有し、70〜
30重量％は９〜12の炭素原子を有するべきであ
る。 従つて、成分Ａの基本構造単位は、基−NH−
（CH2）o−CO−（但しｎは５〜11の値をそり得る）
を含有し；従つて適当な単量体はカプロラクタム
（ｎ＝５）、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、スベロラクタム、アミノウンデカン酸、ラウ
リンラクタムまたは挙げられたラクタムのそれぞ
れのω−アミノカルボン酸である。 成分Ｂの脂肪族ジカルボン酸は式−CO−
（CH2）x−co−（但しｘは４〜11の値をとり得る）
で示されるもの、たとえばアジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、コルク酸、ノナンジカルボン
酸、デカンジカルボン酸である。 適当な脂肪族α，ω−ジアミンは、たとえばヘ
キサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、２，４，４−および／または２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミンであり、環状脂
肪族ジアミンとしてはたとえばイソホロンジアミ
ンが挙げられる。 ６の炭素原子を有する分枝鎖１つを有する脂肪
族ジアミンは全ジアミン中に少なくとも30重量％
まで、殊に少なくとも50重量％まで含有されてい
る。この種の適当なジアミンは、殊に２−メチル
ペンタメチレンジアミンである。 有利には、80〜100重量％までが２−メチルペ
ンタメチレンジアミンおよび０〜20重量％までが
２−エチル−テトラメチレンジアミンから成る異
性体混合物が使用される。このような、ジアミン
51の名称で市販される混合物は、たとえば青酸お
よびブタジエンからのアジポニトリルの製造の際
に生じる副産物の水素添加により得られる。 このコポリアミドは、かくはんオートクレーブ
中で200〜300℃の温度、10〜20バールの水蒸気圧
で加水分解的に重縮合する自体公知の方法により
製造出来る。この場合、常用のＨ酸型触媒および
場合により、公知の熱−および光安定剤、けい光
指示薬等のような他の添加剤を添加する事が出来
る。分子量の調節は、公知方法で単官能性アミン
またはカルボン酸を意図的に添加するかないしは
ジアミンまたはジカルボン酸を意図的に過剰量添
加する事によつて行なわれる。 コポリアミド融液は通常のようにストランドと
してオートクレーブから取出し、水で冷却し、顆
粒にし、乾燥する。粉末状での織物接着剤として
使用するには、微粉砕を液体N2を用いて行ない、
かつそれぞれの適用法に適合した粒画分への分級
を場合により篩別助剤を用いて行なう。 相対溶液粘度ηrelの測定は、蒸留したｍ−クレ
ゾール中のコポリアミドの0.5％溶液を用いて25
℃で実施した。溶融挙動、即ちコポリアミド粉末
の流動点は、溶融小管中でメツトラー
（Mettler）社の熱分析装置FP51を用いて測定し
た。コポリアミド中の抽出可能成分の含量は、顆
粒10ｇを塩化メチレン150ml中で沸点で抽出（300
mlエルレンマイヤーフラスコ、還流、磁気かくは
ん機）し、抽出物を秤量する事により確かめる。 使用技術的特性の試験のためには、そのつど80
〜200μmの粒画分を使用した。粉末を、サラジン
装置（Saladin−Maschine）を用いて、仕上加工
されていない、起毛され、のり抜きされた木綿芯
地上へ、表に記載されたような特定の塗布重量
（AG）で設け、５×20cmの面上で、通常の綾織
表地（たとえばポリエステル55％／羊毛45％の交
織物）かまたはシリコーン処理された織物（ポリ
エステル65％／木綿35％）と、アイロンプレス中
で15秒間、158.7Kg（350ポンド）／cm2のプレス圧
で接着した。 次いで、この接着物を引張り試験で未処理かま
たは60℃で数回の洗濯ないしは数回の化学洗浄後
その分離強度を調べた。結果は表１にまとめた。 本発明によるコポリアミドを主体とする溶融接
着剤は、粉末、薄板、単系、フリース、マルチフ
イラメント、ペースト、連続または不連続の融液
滴の形で織物のヒートシールのために使用する事
が出来る。 例 １ 加水分解的重縮合により得られた、ラウリンラ
クタム（LL）40部、カプロラクタム（CL）30部
およびドデカンジ酸（DDS）とジアミン51部
（DA51）（MPD＝２−メチルペンタメチレンジ
アミン、異性体２−エチルテトラメチレンジアミ
ン約８％を含有）から成る等モル混合物30部から
成る統計的コポリアミドを冷間粉砕を用いて織物
用接着粉末に変えた。 表１中に記載した条件下で、コポリアミドで被
覆された芯地を通常の（Ｎ）およびシリコーン処
理された（Ｓ）織物で処理し、記載された条件下
で試験した。 比較例 １ 例１の様に実施し、その際DDS／DA51−塩30
部の代わりにDH−塩、即ちDDSおよびヘキサメ
チレンジアミン（HMD）から成る等モル混合物
30部を使用した。本発明による織物用接着剤の分
離強度は、比較例１のものに比して明らかに高
い。洗濯およびクリーニング後、数値はシリコー
ン処理された織物でも誤差範囲内で全然またはほ
とんど低下しない。 例 ２ LL25部、CL25部、DH−塩25部およびアゼラ
イン酸（AzS）とDA51から成る等モル混合物25
部からのコポリアミドを使用する。100℃より下
で溶融するこのようなコポリアミドは、通常軽量
物または皮の接着のために使用される。 織物用接着粉末への加工およびその試験は、例
１と同様に行なつた。；100℃より下で溶融するこ
れらの接着剤にとり重要でない数回の洗濯は省略
した。分離強度は、通常およびシリコーン処理さ
れた織物について比較的高い水準にあり、双方の
場合３回ないしは５回の化学洗浄後全然またはほ
とんど低下しない。 比較例 ２ 比較のために、例２におけるように、LL30部、
CL30部およびセバシン酸（SS）とHMDないし
はAzSとHMDとから成る等モル混合物各20部か
らのコポリアミド（即ちDA51を使用せず）を製
造し、試験した。表中の測定値から、例２の比較
可能な値に比して、低レベルの測定値および化学
洗浄後の分離強度の低下が明らかに読みとれる。 比較例 ３ LL25部、CL25部、DH−塩25部および西ドイ
ツ国特許出願公開第3005939号明細書の例１によ
るAzSと５−メチルノナメチレンジアミン
（MNDA）から成る等モル混合物25部から、例２
のようにしてコポリアミド−織物接着剤を製造
し、試験した。使用される流動点範囲内では、
MNDA含有溶融接着剤の記載された安定性はも
はや得られず、試験結果は比較例２と一致する
（即ち例２におけるより明らかに低い分離強度お
よび化学洗浄後の分離強度の明らかな低下）。 比較例４および比較例５ 比較のため、特許第712459号明細書およびスイ
ス国特許第546291号明細書に記載された、３−メ
チルヘキサメチレンジアミンMHD（１つの分枝
鎖を有する炭素原子数７のジアミン）または１，
２−プロピレンジアミンPD（１つの分枝鎖を有す
る炭素原子数３のジアミン）を使用して上記と同
様にしてコポリアミドを製造し、試験した。結果
は表に掲げる。表からは、著しく改良された洗濯
堅牢度が容易に認められる。
【表】
【表】 例３〜例７ 上記例と同様にして、LL50部、CL10部および
DDS／DA51 40部（例３）、LL30部、CL30部お
よびAS／DA51（例４）、LL40部、CL30部および
AzS／DA51 30部（例５）、LL25部、CL30部お
よびDDS／DA51 25部（例６）およびLL25部、
CL30部、DDS／DA51 25部（例７）から成るコ
ポリアミドを製造し、試験した。その結果は表２
に示した：
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 織物のヒートシール用コポリアミド溶融接着
    剤において、コポリアミドが Ａ 鎖中に６〜12の炭素原子を有する、１種また
    は数種の脂肪族ω−アミノカルボン酸ないしは
    ラクタム20〜80重量％および Ｂ ６〜12の炭素原子を有する、１種または数種
    の脂肪族ジカルボン酸と６〜12の炭素原子を有
    する脂肪酸α，ω−ジアミン（ただしこれらジ
    アミンの少なくとも30重量％は専ら１つの分枝
    鎖を有する炭素原子数６の脂肪族ジアミンであ
    る）との等モル混合物80〜20重量％からなるこ
    とを特徴とする、織物のヒートシール用コポリ
    アミド溶融接着剤。 ２ １つの分枝鎖を有するジアミンが２−メチル
    ペンタメチレンジアミンを包含する、特許請求の
    範囲第１項記載の溶融接着剤。 ３ １つの分枝鎖を有するジアミンが、２−メチ
    ルペンタメチレンジアミンと約20重量％よりも多
    くない２−エチルペンタメチレンジアミンとの異
    性体混合物を包含する、特許請求の範囲第１項記
    載の溶融接着剤。 ４ １つの分枝鎖を有する脂肪酸ジアミンがジア
    ミンの少なくとも50重量％である、特許請求の範
    囲第１項記載の溶融接着剤。 ５ 成分(A)が複数の脂肪族ω−アミノカルボン酸
    を含有する、特許請求の範囲第１項記載の溶融接
    着剤。 ６ 成分(A)が複数のラクタムを含有する、特許請
    求の範囲第１項記載の溶融接着剤。 ７ 約0.5〜５％の抽出可能成分を有する、特許
    請求の範囲第１項記載の溶融接着剤。
JP58244382A 1982-12-31 1983-12-26 織物のヒ−トシ−ル用コポリアミド溶融接着剤 Granted JPS59136370A (ja)

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