JPH0246658B2 - - Google Patents

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JPH0246658B2
JPH0246658B2 JP57146468A JP14646882A JPH0246658B2 JP H0246658 B2 JPH0246658 B2 JP H0246658B2 JP 57146468 A JP57146468 A JP 57146468A JP 14646882 A JP14646882 A JP 14646882A JP H0246658 B2 JPH0246658 B2 JP H0246658B2
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nax
koe
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Kazuhiro Kumasaka
Kenichi Ono
Koichi Hoshino
Shozo Kubota
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、希土類コバルト系永久磁石合金に関
するものである。 希土類元素Rとコバルトとからなる希土類コバ
ルト磁石は、SmCo5合金とSm2Co17系合金で知ら
れる単相形磁石およびSm2(CoFeCuM)17系合金
で知られる2相分離形磁石の2つに大別される。
このSm2Co17系とSm2(CoFeCuM)17系とのちが
いは構成元素のちがいのみではなく、前者が単相
形磁石であるのに対して、後者が2相分離形磁石
である点である。すなわち、2相分離形Sm2
(CoFeCuM)17は、正確にはSm(CoFeCuM)z
(7.0≦Z≦8.3)であり、Zの化学量論組成すな
わち8.5からのずれにより、固有の処理でSm
(CoCu)5相とSm2(CoFe)17相への2相分離を起こ
して磁石となるものであり、Z>8.3では磁石と
ならない。これらの希土類コバルト磁石は、その
最大エネルギー積(BH)naxがRCo5系で
25MGOe、R2(CoFeCuM)17系で33MGOeに達
し、アルニコ磁石の10MGOe、Baフエライト磁
石の4MGOeに比べてきわめて高いため、特に小
形化の要求される機器や強磁界の必要な機器に使
用されている。しかし、磁束の温度係数について
は例えばSmCo5系でほぼ−0.04%/℃、2相分離
形Sm2(CoFeCuM)17系でほぼ−0.03%/℃と大
きく、アルニコ磁石の−0.022〜0.016%/℃と比
較して劣るため、温度変化の激しい環境での使用
は困難であつた。 ところで、最近各種の電気計測機器や通信機器
にはますます小形化、軽量化、高性能化、高信頼
化が求められている。機器の小形化、軽量化のた
めには高い(BH)naxを持つ磁石が求められ、特
に薄形化のためには高い保磁力IHcをも同時に持
つ磁石が求められている。例えば通信衛星用進行
波管には小形化、軽量化のために周期磁石として
希土類コバルト磁石が用いられるようになつて来
ており、さらに近年に至つては進行波管の小形
化、大容量化の要求に伴つてますます高(BH)n
axで高IHcの磁石が求められている。さらに機器
の高性能化、高信頼化のためには、機器使用環境
の温度が変化しても磁束の変化の小さい磁石が求
められている。例えば、宇宙空間で衛星の受ける
温度環境は−50〜+150℃程度ときわめて厳しく、
進行波管の高性能化、高信頼化のためには磁束の
温度変化の少ない磁石が強く求められている。 このような要求に応えるために磁束の温度係数
を改善した希土類コバルト磁石として、Smの一
部をGd、Er、Ho、Tb、Dyという重希土類元素
で置換した永久磁石が提案されている(特開昭50
−75919、同50−81914、同51−52319)。しかし、
これらは実質的にRCo5を主体とした磁石であり、
その可逆温度係数は0〜−0.03%/℃と小さい
が、(BH)naxが8〜13MGOeと低く、各種機器の
小形化には十分に対処できない。 したがつて、高い(BH)naxを持ち、かつ磁束
の温度係数の小さい磁石を開発するためには、磁
化の高い2相分離形R2(CoFeCuM)17系合金の利
用を考えなければならない。 ところで、R2(CoFeCuM)17系磁石は、Cuおよ
びFeを含む合金を時効によりRCo5相とR2Co17
とに2相分離させて磁気硬化して製造することを
特徴とするが、そのIHcは一般的に低く、そのた
め低いパーミアンス係数の形状では使用できず、
したがつて機器の薄形化のためにはIHcを高める
必要がある。 本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、磁束の温度変化が小さくか
つ保磁力IHc、最大エネルギー積(BH)naxが共に
高い永久磁石合金を提供することにある。 このような目的を達成するために、本発明の2
相分離形永久磁石合金は、(Sm1-x-yXxGdy
(Co1-a-b-cFeaCubMczの一般式で示される組成
物を用いたものである。 ここで、XはPr、MはTi、Zr、Hfの少なくと
も1種であり、また、0≦x≦0.2、0.05≦y≦
0.7、0.05≦a≦0.35、0.03≦b≦0.15、0.005≦c
≦0.05、7.0≦z≦8.3である。 また、本発明の2相分離形永久磁石合金の製造
方法は、上記組成の混合物を溶解してインゴツト
を作製し、これを粉砕して得た粉末を磁界中成形
し、成形物を焼結後、均一化処理を行ない室温ま
で急冷し、その後約850から350℃の間で冷却時効
するものである。なお、850〜350℃の冷却は、階
段状に行なつても、またそのステツプを非常に細
かくしたものに相当する連続冷却としてもよい。 一般に、R2Co17合金においてRが軽希土類元
素からなる場合には通常の磁石合金と同様に温度
が上昇すると共に合金の磁束が減少する。ところ
が、Gd2Co17合金においては、常温を含む広い範
囲で、温度が上昇すると共に合金の磁束は増加す
る。本発明は、これら合金の磁束と温度の関係
が、Cu、FeおよびM(MはTi、Zr、Hfの少なく
とも1種)を含む(Sm1-xXx)(Co1-a-b-cFeaCub
Mcz合金、およびGd(Co1-a-b-cFeaCubMcz合金
(ここでXはPr)において、2相分離処理を施し
て磁石化した場合でも同様に成り立つことを見出
し、(Sm1-x-yXxGdy)(Co1-a-b-cFeaCubMcz
金においてyで表わされるGd量を変化させるこ
とにより(Sm1-xXx)(Co1-a-b-cFeaCubMcz合金
とGd(Co1-a-b-cFeaCubMcz合金との中間的な磁
束の温度係数が得られることの発見に基づいてな
されたものである。 本発明による永久磁石合金は、一般に次のよう
にして製造される。 先ず、前記所定の組成となるように各元素を調
合し、次いでこの混合物を溶解してインゴツトを
得る。このインゴツトを粗粉砕し、さらにボール
ミル、ジエツトミルなどを用いて微粉砕する。こ
の微粉末を5〜15kOe程度の磁場中でプレス成形
し、成形物を1150〜1230℃の温度で15分ないし2
時間程度焼結する。この後、1100〜1190℃で1時
間以上溶体化処理を行なう。この溶体化処理は、
長時間行なうことにより後述する時効後のIHc
増加させることが可能であり、特に5時間以上行
なうことにより従来のR2Co17系磁石では得られ
なかつたような25kOe以上という非常に高いIHc
が得られる。 この溶体化処理の後、750〜950℃で1時間以上
初段時効し、さらに1〜50℃/minの冷却速度で
450〜300℃まで連続冷却する2相分離処理を施
す。連続冷却の代りに多段冷却を行なつてもよ
い。初段時効を長時間行なうことにより、微細な
2相分離組織が得られるためにIHcを増加させる
ことが可能であり、5時間以上行なうことが好ま
しい。 これらの溶解、粉砕、焼結、溶体化、時効は、
種々の雰囲気で行なうことができるが、不活性、
真空、非酸化性、還元性の雰囲気中で行なうこと
が好ましい。 本発明に係る永久磁石合金の各成分およびその
成分比の限度は次のような理由による。 先ず、(Sm1-x-yXxGdy)(Co1-a-b-cFeaCubMc
zで表わされる一般式において、Smは、優れた
(BH)naxを得るために必要な元素である。この
Smは、その一部を0≦x≦0.2の範囲でXに置換
してもよい。 ここで、Xは先に述べたようにPrであるが、
xが0.2を越すとIHcが低下するために好ましくな
い。XとしてPrを含む場合には飽和磁化を上昇
させて残留磁束密度Brを上昇させる効果がある。 Gdは磁束の温度係数を低下させるために有効
であるが、yが0.05未満ではこの効果が顕著に現
われないためy≧0.05とする必要がある。しかし
ながら、他方でGd量が増加すると共に飽和磁化
が低下してBrが低下するため、高(BH)naxを得
るためにはy≦0.7とすることが必要である。 なお、これら希土類元素の総量に対する他の元
素の総量の比zが7.0未満ではIHcが低下すると共
に、飽和磁化が低下するためにBrも低下する。
またzが8.3を越えるとIHcが急激に低下するた
め、7.0≦z≦8.3が適当である。 Feは、飽和磁化を増加させてBrを増加させる
効果があるが、aが0.05未満ではその効果が少な
く、0.4を越えるとIHcが低下するため、0.05≦a
≦0.4が適当である。 Cuは、2相分離反応を起こさせるために必要
な元素であり、IHcを増加させる効果がある。しか
しながら、bが0.03未満では2相分離反応が十分
に進行しないために磁石として十分なIHcが得ら
れず、またbが0.15を越えると飽和磁化が低下し
てBrが低下するため、0.03≦b≦0.15が適当であ
る。 Mとして、Ti、Zr、Hfの少なくとも1種を添
加することにより、IHcを増加させる効果がある。
しかしながら、cが0.005未満ではこの効果が顕
著に現われず、また0.05を越えると逆にIHcが急
激に減少するため、0.005≦x≦0.05が適当であ
る。 以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。 実施例 1 先ず、(Sm0.8Gd0.2)(Co0.65Fe0.25Cu0.08Zr0.02
7.
で示される組成の合金となるように原料を調合
した。 この混合物をアーク溶解してインゴツトを作製
し、鉄乳鉢で粗粉砕した後、ステンレスボールミ
ルを用いて石油ベンジン中で平均粒径3〜15μm
に微粉砕した。この微粉末を13kOeの磁界中で
2.5t/cm2の圧力で金型を用いて圧縮成形した。こ
れらの圧粉体をAr気流中で1200℃で30分間焼結
し、その後1160℃で1〜18時間の均一化処理を施
した後室温まで急冷する溶体化処理を行なつた。
次いでAr気流中で850℃で10時間の初段時効を施
し、さらに350℃まで1.5℃/minで連続冷却し、
350℃で1時間保持した。 このようにして得た永久磁石合金の磁気特性を
第1表に示す。
【表】 第1表からわかるように、本発明に係る永久磁
石合金は、IHcが20kOe以上ときわめて高い値を示
す。また、溶体処理時間が長時間になるにしたが
つてIHcの値が増加し、6時間では30kOeとこれ
までの2相分離形R2(CoFeCuM)17系合金では得
られなかつたような高いIHcが得られた。またそ
の場合の(BH)naxは21.0MGOeであつた。 さらに、これらの永久磁石合金についてパーミ
アンス係数を2.0として測定した−50〜+150℃の
温度範囲における磁束の可逆温度係数α-50〜150
は、−0.020%/℃であり、従来のSmCo5系合金の
−0.04%/℃、2相分離形Sm2(CoFeCuM)17
合金の−0.03%/℃のいずれと比較しても著しく
改善されている。 実施例 2 第2表に示すような各成分の合金となるように
原料を調合した。このうち合金番号2〜5で示す
試料が本発明の実施例となるものであり、合金番
号1および6、7の試料は参考例である。
【表】 この混合物をアーク溶解し、鉄乳鉢で粗粉砕し
た後、ステンレスボールミルを用いて石油ベンジ
ン中で平均粒径3〜15μmに微粉砕した。この微
粉末を13kOeの磁界中で2.5t/cm2の圧力で金型を
用いて圧縮成形した。これらの圧粉体をAr気流
中で1200℃で30分間焼結し、その後1160〜1180℃
で均一化処理を施した後室温まで急冷する溶体化
処理を行なつた。次いでAr気流中で850℃で10時
間の初段時効を施し、さらに350℃まで1.5℃/
minで連続冷却し、350℃で1時間保持した。 このようにして得た永久磁石合金の磁気特性を
第3表に示すと共に、パーミアンス係数を2.0と
して測定したα-50〜150℃を図に示す。
【表】 第3表からわかるように、Gd量が増加するに
したがつてBr、(BH)naxが低下する傾向を示す
が、本発明に係るGd量の範囲(参金番号2〜5)
では、(BH)naxが13〜25MGOe、IHcが23〜30kOe
という高(BH)naxで高IHcな磁気特性が得られ
る。これに対し、合金番号6および7の参考例で
はBrが低下し、(BH)naxも9MGOe以下の低い値
しか得られない。 また、図からわかるようにα-50〜150℃はGd量が
増加するにしたがつて低下し、yがほぼ0.5で零
となつた後符号が正に転じる。Gdを含まない合
金番号1の参考例はα-50〜150℃が−0.030%/℃と
大きいが、本発明の実施例では−0.025%/℃〜
+0.006%/℃と非常に小さい。 実施例 3 第4表に示すような各組成の合金となるように
原料を調合した。このうち、合金番号8および9
で示す試料はいずれもSmおよびGdの総量に対す
るCo、Fe、CuおよびZrの総量の比zが本発明の
範囲外である参考例であり、実施例2に示したと
同じ合金番号3の試料のみが本発明の実施例とな
るものある。
【表】 この混合物をアーク溶解し、鉄乳鉢で粗粉砕し
た後、ステンレスボールミルを用いて石油ベンジ
ン中で平均粒径2〜12μmに微粉砕した。この微
粉末を13kOeの磁界中で2.5t/cm2の圧力で金型を
用いて圧縮成形した。これらの圧粉体を1200℃で
30分間焼結し、その後1100〜1180℃で10時間の均
一化処理を施した後室温まで急冷する溶体化処理
を行なつた。次いでAr気流中850℃で10時間の初
段時効を施し、さらに350℃まで1.5℃/minで連
続冷却し、350℃で1時間保持した。 このようにして得た永久磁石合金の磁気特性を
第5表に示す。なお、合金番号3の実施例につい
ては実施例2で得た結果を示した。
【表】 第5表からわかるように、zの値が6.5である
合金番号8の参考例ではIHcが7kOeしか得られ
ず、Brも7.7kGであり、いずれも合金番号3の実
施例に比較して低い。また、zの値が8.5と大き
い合金番号9の参考例ではBrは高いがIHcが4kOe
しか得られない。 実施例 4 第6表に示すような各組成の合金となるように
原料を調合した。このうち合金番号11、14、17の
試料のみが本発明の実施例となるものであり、そ
の他は参考例である。
【表】 この混合物をアーク溶解し、鉄乳鉢で粗粉砕し
た後、ステンレスボールミルを用いて石油ベンジ
ン中で平均粒径2〜12μmに微粉砕した。この微
粉末を13kOeの磁界中で2.5t/cm2の圧力で金型を
用いて圧縮成形した。これらの圧粉体を1200℃で
30分間焼結し、その後1160℃で6時間の均一化処
理を施した後室温まで急冷する溶体化処理を行な
つた。次いでAr気流中で850℃で10時間の初段時
効を施し、さらに350℃まで1.5℃/minで連続冷
却し、350℃で1時間保持した。 このようにして得た永久磁石合金の磁気特性を
第7表に示す。
【表】
【表】 第7表の合金番号10〜12の試料についての結果
からわかるように、Feを含まない合金番号10の
参考例ではIHcは28kOeと高いがBrが7.2kGと低
く、(BH)naxも12MGOeしか得られない。 これに対し、Fe量が増加するにしたがつてBr
が増加し、合金番号11の実施例ではBrが9.5kG、I
Hcが30kOe、(BH)naxが20.5MGOeという高
(BH)naxで高IHcな磁気特性が得られた。 しかしながら、さらにFe量が増加すると、Br
は増加するが他方でIHcが減少し、合金番号12の
参考例ではIHcが1.0kOeときわめて低くなる。 また、合金番号13〜15の試料についての結果か
らわかるように、Cu含有量の少ない合金番号13
の参考例では、IHcが0.5kOeときわめ低いが、Cu
量が増加するにしたがつてIHcが増加し、合金番
号14の実施例ではIHcが28kOe、Brが9.5kG、
(BH)naxが20.0MGOeという高IHcで高(BH)nax
な磁気特性が得られる。しかしながら、さらに
Cu量が増加すると、IHcは増加するがBrは減少し、
合金番号15の参考例ではBrが5.5kGと低く、
(BH)naxも7.0MGOeという低い値であつた。 さらに合金番号16〜18の試料についての結果か
らわかるように、Hfを含まない合金番号16の参
考例ではIHcが8kOeであるが、Hf量が増加する
にしたがつてIHcが増加し、合金番号17の実施例
ではIHcが29kOe、Brが4.9kG、(BH)nax
20MGOeという高IHcで高(BH)naxな特性が得ら
れた。しかしながら、さらにHf量が増加するとI
Hcが減少し、合金番号18の参考例では4kOeとき
わめて低い値しか得られなかつた。 また、合金番号19および20の参考例について結
果からわかるように、ZrやTiも、本発明におい
て限定した範囲を越えて含む場合にはきわめて低
い値のIHcしか得られない。 実施例 5 第8表に示すような各成分の合金となるように
原料を調合した。合金番号23、24は低価格化を目
的とする参考例である。
【表】 この混合物をアーク溶解し、鉄乳鉢で粗粉砕し
た後、ステンレスボールミルを用いて石油ベンジ
ン中で平均粒径8〜12μmに微粉砕した。この微
粉末を13kOeの磁界中で2.5t/cm2の圧力で金型を
用いて圧縮成形した。これらの圧粉体を1200℃で
30分間焼結し、その後1140〜1165℃で均一化処理
を施した後室温まで急冷する溶体化処理を行なつ
た。次いでAf気流中850℃で10時間の初段時効を
施し、さらに350℃まで1.5℃/minで連続冷却
し、350℃で1時間保持した。 このようにして得た永久磁石合金の磁気特性お
よびパーミアンス係数を2.0として測定した
α-50〜150℃を第9表に示す。
【表】 第9表からわかるように、Smの一部をPr、
Ce、ミツシユメタルMMで置換しても、(BH)na
が17.5〜20.0MGOe、IHcが24〜30kOeでしかも
α-50〜150℃が−0.023〜−0.008%/℃という高
(BH)nax、高IHcでしかも磁束の温度係数の低い
磁石合金が得られた。 以上説明したように、本発明によれば、2相分
離形R2(CoFeCuM)17系磁石の希土類元素の一部
としてGdを含ませたことにより、磁束の温度係
数が小さく、かつ保磁力IHcおよび最大エネルギ
ー積(BH)naxの高い永久磁石合金を得ることが
可能となり、小型化、軽量化、高性能化、高信頼
化が同時に要求される通信機器など各種機器に寄
与するところがきわめて大きい。
【図面の簡単な説明】
図は磁束の可逆温度係数α-50〜150℃のGd量依存
性を示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式(Sn1-x-yXxGdy)(Co1-a-b-cFeaCub
    Mcz(式中XはPr、MはTi、Zr、Hfの少なくと
    も1種、また、0≦x≦0.2、0.05≦y≦0.7、
    0.05≦a≦0.35、0.03≦b≦0.15、0.005≦c≦
    0.05、7.0≦z≦8.3) で示される組成を有する2相分離形永久磁石合
    金。 2 一般式(Sn1-x-yXxGdy)(Co1-a-b-cFeaCub
    Mcz(式中XはPr、MはTi、Zr、Hfの少なくと
    も1種、また、0≦x≦0.2、0.05≦y≦0.7、
    0.05≦a≦0.35、0.03≦b≦0.15、0.005≦c≦
    0.05、7.0≦z≦8.3) で示される組成の混合物を溶解してインゴツトを
    作製し、これを粉砕して得た粉末を磁界中成形
    し、成形物を焼結した後均一化処理を行ない、室
    温まで急冷し、その後、引きつづき約850℃から
    約350℃の間で階段状あるいは連続冷却時効する
    2つの熱処理工程を経ることを特徴とする2相分
    離形永久磁石合金の製造方法。
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