JPH0247123A - マレイミド樹脂用硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概　要〕 マレイミド樹脂用硬化剤に関し、 （式中、ｎは１〜２０の整数である。）〔産業上の利用
分野〕 本発明はマレイミド樹脂用硬化剤に関する。

近年、電子、電気機器、輸送機などの小型軽量化や高性
能化が進んでいるが、かかる小型軽量化や高性能化の進
行に伴い耐熱性でかつ耐湿性に優れた材料が望まれてい
る。特に、多層積層、導電性ペースト、電子素子保護膜
、接着剤、塗料、封止材料及び成形材料の分野では、高
耐熱性、高耐湿性樹脂の早急な開発が望まれている。

〔従来の技術〕

耐熱性樹脂としてはポリイミド樹脂が一般に知られてい
るが、ボリミイド樹脂は脱水縮合型であるために硬化時
に水が生成するためボイドが発生しやすく、また、硬化
物の信頼性が低下するという問題があった。また、ポリ
イミド樹脂自身は不溶不融であるため成形加工が困難で
あるという問題があった。

かかる成形加工性を改良したポリイミド樹脂としては、
ビスマレイミドおよびポリマレイミドが知られているが
、これらには耐湿性に劣るという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明が解決しようとする課題は、前記した従
来のマレイミド樹脂の問題点、即ちマレイミド樹脂硬化
物が耐湿性に劣るという点を解決することにある。

本発明は、従って、マレイミド樹脂硬化物の耐湿性を向
上させるのに適したマレイミド樹脂用硬化剤を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、　−分子中に疎水基であるトリフロラ
イド基を含むアミノベンゾトリフロライドを、アルデヒ
ドと酸性触媒を用いてノボラック化した下記式（Ｉ）で
表されるアミノベンゾトリフロライドノボラック樹脂か
ら成るマレイミド樹脂用硬化剤が提供される。

（式中、ｎは１〜２０の整数である。）本発明に従った
アミノベンゾトリフロライドノボラック樹脂（Ｉ）は、
分子中にトリフロライド基を含む下記式のアミノベンゾ
トリフロライドをモノマーとし、これをアルデビドと酸
性触媒を用いてノボラック化することによって製造する
ことができる。

このノボラック樹脂は前記した一般式（Ｉ）においてｎ
＝１〜２０、好ましくは２〜１０のものである。弐（Ｉ
）においてｎが大きいと得られる硬化物が脆くなるおそ
れがある。

〔作用］ 本発明によればマレイミド樹脂用硬化剤として、硬化剤
中にトリフロライド疎水基を導入したことにより硬化物
の耐湿性が向上し、信頼性の高いマレイミド樹脂硬化物
が得られる。

本発明に用いられるアミノベンゾトリフロライドは、オ
ルト、メタ、バラの三種の異性体があるが、本発明にお
いて使用されるアミノヘンシトリフロライドの種類には
特に限定はない。

ノボラック化に用いることのできる溶媒としては、好ま
しくは沸点が１００″Ｃ以上で、アミノベンゾトリフロ
ライド及びアミノベンゾトリフロライドノボラック樹脂
の両者に対する溶解性が良いものが好ましく、例えばメ
チルイソブチルケント、ジメチルスルホキシド、トルエ
ン、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロパツー
ル、ブタノール、ヘキサノール、Ｎ−メチルピロリドン
などがあげられる。ノボラック化反応は通常還流下に実
施するが、無溶媒下においても実施することができる。

ノボラック化に用いられる酸性触媒としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸など
があげられるが、酸性のものであればとくに限定されな
い。

ノボラック化に用いられるアルデヒド化合物としては、
ホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド、ベンゼンジ
アルデヒドなどがあげられる。アルデヒド化合物の添加
量は、アミノベンゾトリフロライド１モルに対し、０．
５〜１．５モルの範囲であるのが好ましい。

本発明に係る弐（Ｉ）のマレイミド樹脂用硬化剤は、通
常マレイミドのイミド環１個当り０．３〜１．０モル、
好ましくは０．４〜０．６モル使用する。硬化剤の量が
この範囲を外れると得られる樹脂硬化物の耐熱性が低下
するので好ましくない。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。

製造開土 市販（セントラル硝子■）の４−アミノベンゾトリフロ
ライド１２４ｇ（Ｉｍｏｌ）、エチルセロソルブ２４３
ｇ（２，７ｍｏ＋）、３６χ塩酸１０．１ｇ　（０，１
ｍｏｌ）及び３７χホルムアルデヒド６４．９ｇ（０，
８ｍｏｌ）を反応容器内に仕込み、１００°Ｃに加熱し
て４時間反応させた。反応終了後、反応液を炭酸水素ナ
トリウムで中和し、ＭｒＢＫ（メチルイソブチルケトン
）　２００ｇを加え、純水で５回洗浄した。

その後、得られた反応液を温度１４０°Ｃ及び圧力１０
ｍｍ１１ｇでＭＩＢＫを蒸発させ、ノボラック樹脂１５
０ｇを得た。

得られた生成物の平均分子量をＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍ
ｕａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）分析法
（東ソー製ＨＬＣ−８０２０、流速１　ｍ　／ｍｉｎ　
、　Ｔ　ＨＦ溶媒、４０°Ｃ）により測定したところ約
１３００であった（標準：ポリスチレン）。

袈遺血叉 市販の４−アミノベンゾトリフロライド１２４ｇ（Ｉｍ
ｏｌ）及びエチルセロソルブ２４３　ｇ（２，７ｍｏｌ
）　、９７χ硫酸１０．１ｇ　（０，１ｍｏｌ）及び３
７χホルムアルデヒド６４゜９ｇ（０，８ｍｏｌ）　　
を反応容器内に仕込み、１００″Ｃに加熱して４時間反
応をさせた。反応終了後、反応液を炭酸水素ナトリウム
で中和し、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）　２０
０ｇを加え、純水で５回洗浄した。

その後、得られた反応液を温度１４０°Ｃ及び圧力１０
ｍ　ｍ　ｔｌ　ｇでＭＩＢＫを蒸発させ、ノボラック樹
脂１４０ｇを得た。

得られた生成物の平均分子量をＧＰＣ分析法により測定
したところ約１７００であった（標準：ポリスチレン）
。

庭ユ五上 製造例１で得た４−アミノベンゾトリフロライドノボラ
ック樹脂５０ｇをビスマレイミド（三井東圧ファインケ
ミカル株製）　１００ｇと加熱混練した後、温度１８０
°Ｃで２時間硬化反応させた。得られた硬化樹脂のガラ
ス転移温度及び（ＴＭＡにて測定）及び吸水率を測定し
た。

結果は第１表に示す通りである。

応」■１罎 製造例２で得た４−アミノベンゾトリフロライドノボラ
ック樹脂５０ｇをビスマレイミド１００ｇと加熱混練し
た後、温度１８０°Ｃで２時間硬化反応させた。得られ
た硬化樹脂のガラス転移温度、吸水率を測定した。

結果は第１表に示す通りである。

ル較息朋■よ 市販の試薬ジアミノジフェニルメタン５０ｇをビスマレ
イミド１００ｇと加熱混練した後、温度１８０°Ｃで２
時間硬化反応させた。得られた硬化樹脂のガラス転移温
度、吸水率を測定した。

結果は第１表に示す通りである。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明によれば、第１表に示すごとく、アミノベンゾト
リフロライドノボラック樹脂をマレイミド用硬化剤とす
ることにより、耐湿性及び耐熱性の高い硬化物を得るこ
とができる。なお、以上の例においてはＰ−アミノベン
ゾトリフロライドを用いたが、〇−及びｍ−アミノベン
ゾトリフロライドを用いても同様の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一分子中に疎水基であるトリフロライド基を含むア
   ミノベンゾトリフロライドを、アルデヒドと酸性触媒を
   用いてノボラック化した下記式（ I ）で表されるアミ
   ノベンゾトリフロライドノボラック樹脂から成るマレイ
   ミド樹脂用硬化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは１〜２０の整数である。）