JPH0247147A - 耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、軟質ポリ塩化ビニルは、透明性、保湿性、難燃性
、加工性、Ｍ縁性等の特性を生かし、農業用ビニル、電
線被覆、フィルム等に用いられている。しかしながら軟
質ポリ塩化ビニルは、前記特性を有しながらも、可塑剤
を配合している為、柔軟であり、加熱下において強度が
著しく低下したり、可塑剤のブリード現象を生じ劣化す
るという問題がある。

そこで、通常は、電子線架橋、過酸化物架橋等の架橋処
理を行って、耐熱性を付与する方法又は可塑剤にトリメ
リット酸トリアルキル、ピロメリット酸テトラアルキル
を用いる方法等がとられている。しかしながら、電子線
架橋する方法では、電子線装置が非常に高価であるばか
りでなく、コントロール、安全性等に問題があって、量
産に不向きであり、また過酸化物架橋する方法では、ポ
リ塩化ビニル自身の劣化及び加工時のコントロールが困
難であるという欠点がある。更に、可塑剤にトリメリッ
ト酸トリアルキル、ピロメリット酸テトラアルキルを用
いる方法では、可塑剤のブリード現象に対する効果は認
められるものの、加熱下での強度は不十分であるという
欠点がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、加熱下で強度を有し、且つ熱安定性に
優れた耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物を提供すること
にある。

本発明の別の目的は、耐熱性、加工性１機械的特性、耐
薬品性に優れ、農業ビニル、電線被覆材等の特に耐熱性
が要求される分野において利用可能な耐熱性軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、Ｎ−置換マレイミド共重合体５０〜２
重量部とポリ塩化ビニル９５〜４０重量部と可塑剤７０
〜５重量部とを必須の成分として含有する耐熱性軟質塩
化ビニル樹脂組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物は。

Ｎ−置換マレイミド共重合体とポリ塩化ビニルと可塑剤
とを必須の成分として含有することを特徴とする。

本発明の必須の成分であるＮ−１２換マレイミド共重合
体は、Ｎ−置換マレイミドとアクリル系単量体及び／又
はスチレン系単量体とを含む共重合体であることが好ま
しい。前記Ｎ−置換マレイミドとしては、Ｎ−置換基が
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５又は６のシクロア
ルキル基、ベンジル基及びフェニル基等から成る群の１
種又は２種以上により選択されることが好ましく、具体
的にはＮ−７メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−し−ブチルマレイミド
、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びＮ−フェニル
マレイミド等から成る群の１種又は２種以上により選択
される化合物を好ましく挙げることができる。また、前
記Ｎ−置換マレイミドのＮ−置換マレイミド共重合体１
００重量％に対する含有割合は８０〜５重量％であるこ
とが好ましく、特に７０〜１０重量％であることが望ま
しい。この際Ｎ−置換マレイミドの含有割合が５重量％
未満では充分な耐熱性が得られず、またＮ−ｉ換マレイ
ミドの含有割合が増加するほど共重合体及び組成物の耐
熱性は高くなるものの、８０重量％を超えると加工性が
著しく低下し、且つ組成物中の他の成分との相容性が劣
るので好ましくない。

また前記アクリル系単量体は、炭素数１〜８のアルキル
基又はグリシジル基を有するメタクリレート及び／又は
アクリレート等の単量体であることが好ましく、具体的
にはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、５ｅｅ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）
アクリレート等から成る群の１種又は２種以上より選択
される単量体を好ましく挙げることができる。更に前記
スチレン系単量体としては、例えばスチレン、ビニルト
ルエン及びα−メチルスチレン等から成る群の１種又は
２種以上より選択されることが望ましい。前記アクリル
系単量体及び／又はスチレン系単量体のＮ−置換マレイ
ミド共重合体１００重量％中の含有割合は、２０〜９５
重量％であることが好ましく、特に３０〜９０重量％の
範囲であることが望ましい。

この際前記アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量
体の含有割合が５重量％未満の場合には、充分な加工性
及び機械的強度が得られず、且つ組成物中の他の成分と
の相容性が劣るので好ましくない。また９５重量％を超
える場合には、共重合体及び組成物の耐熱性が著しく低
下するので好ましくない。

更にまた本発明に用いる前記Ｎ−置換マレイミド共重合
体を構成するＮ−置換マレイミド、アクリル系単量体及
び／又はスチレン系単量体の他に、必要に応じ他のビニ
ルモノマーをＮ−Ｉｔ置換マレイミド共重合体１００重
量％中１０重量％未満の範囲で共重合させることもでき
る。前記他のビニルモノマーとしては、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタ
ジェン等を好ましく挙げることができる。

本発明において、前記Ｎ−ｆｉｔ換マレイミド共重合体
は、公知の重合方法により製造することができる。具体
的には、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
アゾビスイソブチロニトリル。

アゾビスバレロニトリル、過硫酸カリウム等のラジカル
重合開始剤をモノマー１００重量部に対して、好ましく
は０．０１〜５重量部の範囲で添加し１重合源度３０〜
１００℃１重合時間３〜２４時間程度で重合反応させる
方法等により製造することができる。得られるＮ−１１
換マレイミド共重合体の分子量は、特に限定されないが
、優れた加工性及び機械的強度を保持するために１通常
５０００〜１００００００の範囲であることが好ましく
、該分子量は、例えばドデシルメルカプタン、四塩化炭
素等の連鎖移動剤を使用することにより調整することが
できる。

本発明の必須の成分であるポリ塩化ビニルとしては、塩
化ビニルの単独重合体又は、塩化ビニルと酢酸ビニル及
び／又はビニルエーテル等との共重合体を好ましく挙げ
ることができる。前記ポリ塩化ビニルは、公知の悲濁重
合法、乳化重合法、溶液重合法等を用いることにより製
造することができ、この際の重合度は１５０〜３０ｏＯ
程度の範囲であることが好ましく、特に４００〜２００
０の範囲であることが望ましい。

本発明の必須の成分である可塑剤としては、ジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジトリデシルフタレート、ブチルフタリルブチル
グリコレート、トリクレジルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジオクチルア
ゼレ−１〜、ジオクチルセバケート、アルキルエポキシ
ステアレート、エポキシ化大豆油及び塩素化パラフィン
等から成る群の１種又は２種以上より選択される化合物
を好ましく挙げることができる。

本発明において、前記Ｎ−置換マレイミド共重合体、ポ
リ塩化ビニル及び可塑剤の組成物中における配合割合は
、本発明の耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物が、優れた
耐熱性、加工性、機械的強度及び耐薬品性を得るために
、Ｎ−置換マレイミド共重合体５０〜２重量部、ポリ塩
化ビニル９５〜４０重量部、可塑剤７０〜５重量部の範
囲とする必要がある。この際、加工性を重視する場合に
は、Ｎ−置換マレイミド共重合体３０〜２重量部、ポリ
塩化ビニル７０〜４０重量部、可塑剤７０〜１０重量部
の配合割合であることが好ましく、また耐熱性を重視す
る場合には、Ｎ−置換マレイミド共重合体５０〜１０重
量部、ポリ塩化ビニル９５〜７０重量部、可塑剤４０〜
５重量部の配合割合であることが望ましい。

本発明の耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物を調製するに
は、前記Ｎ−置換マレイミド共重合体とポリ塩化ビニル
と可塑剤とを、ロール機、ニーダ、押し出し機、バンバ
リーミキサ−等の公知の混合物を用いて、混線温度１２
０〜２５０’Ｃ１特に好ましくは１４０〜２００℃の範
囲で混練するとことにより得ることができる。また必要
に応じて、例えば三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛
、三塩基性マレイン酸鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カドミウム、エポキシ化大豆油、ジア
ルキルスズジラウレート及びオクチルスズマレート等か
ら成る群の１種又は２種以上より選択される安定剤を、
好ましくは０．０１〜１０重量部の配合割合で添加し、
ブレンドすることが好・ましい。更に前記必須の成分の
他に、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＣ樹脂、Ｍ　Ｂ
　Ｓ樹脂、ブタジェンアクリロニトリルゴム、ブタジェ
ンスチレンゴム及びエチレン酢酸ビニル樹脂から成る群
の１種又は２種以上より選択される熱可塑性樹脂を２０
重量部未満の範囲で添加することもできる。更にまた、
得られた耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物を加工する場
合に、例えば滑剤、酸化紡止剤、紫外線吸収剤１着色剤
、充填剤等を添加し、ブレンドすることも可能である。

〈発明の効果〉 本発明の耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成物は。

従来の軟質ポリ塩化ビニルに比して、耐熱性、熱安定性
に優れ、特に加熱下で充分な強度を有している上に、透
明性、耐薬品性、機械特性等の長所を兼ね僅えている為
、電線被覆材、シート材等の耐熱性が要求される分野に
おいて利用することができる。

〈実施例〉 以下参考例、実施例及び比較例により更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

参考例１ 撹拌機、温度計、窒素バブラー管及び冷却管を備えたＩ
Ｑの４ツロフラスコにポリビニルアルコール（日本合成
化学製：商品名「ゴーセノールＫＩ（−、Ｌ７Ｊ　）０
．４ｇを溶解した後、水４００ｇを添加して、内温が６
０℃になるように湯浴中にて加熱した。次いで激しく撹
拌しなからＮ−シクロへキシルマレイミド／メチルメタ
クリレート、５０　／　５０　ｇに過酸化ベンゾイル０
．２ｇとｎ−ドデシルメルカプタン０．２ｇとを添加し
、溶解した後、７０℃に温度を上昇させ、５００ｒｐｍ
で撹拌しながら７０℃３時間、さらに８０℃２時間、最
後に９０℃　１時間重合させた。その後冷却し、粒状物
を炉別して、水洗いを繰り返した後、得られたＮ−置換
マレイミド共重合体の粒、状物をメタノール５００ｍＱ
中で還流温度下にて３時間処理した。最後に炉別、メタ
ノール洗浄し５０℃の温度乾燥を行って、目的のＮ−置
換マレイミド共重合体を得た。得られたＮ−置換マレイ
ミド共重合体は、ＧＰＣクロマトグラフィーにより平均
分子量を、元素分析によりＮ−置換マレイミド共重合体
の組成を求めた。その結果を表１に示す。

亀亙桝主二よ立 参考例１と全く同様の方法により、モノマーであるＮ−
置換マレイミドとして、Ｎ−シクロへキシルマレイミド
、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
、Ｎ−ベンジルマレイミドを、アクリル系単量体として
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートを、スチレ
ン系単量体としてスチレン、α−メチルスチレンを表１
に示す所定量使用し重合および処理を行ない目的のＮ−
置換マレイミド共重合体を得た。分析は、参考例１と同
様の方法で行ない、組成比についてはさらに”　Ｈ−Ｎ
　Ｍ　Ｒによって決定した。

その結果を参考例１と同様に表１に示す。

Ｃ以下余白） 去劣Ｌｆ２ＬＬ ６インチＸ１２インチ、１７　：　１９ｒｐｏ＋％間隙
０．５鵬の２本ロールを使用し１表面温度１７０℃の条
件下で、参考例１〜１０の各ポリマーを混線した。まず
参考例にて製造したポリマー１０ｇ。

ポリ塩化ビニル（日本ゼオン（株）製重合度１２００）
５０ｇ、可塑剤としてジオクチルフタレート２０ｇ、さ
らに安定剤として、三塩基性硫酸釦１ｇ、ステアリン酸
鉛０．５ｇ及びステアリン酸バリウム０．０２５ｇを加
え、撹拌した。次いで１０分間混練した後、ブレンド物
をロールから取り出した。次に得られたブレンド物をホ
ットプレスにより１６０℃のプレート温度下、１００ｋ
ｇ／ａｌの荷重でシート化した、得られたシートを２号
ダンベル型に打ち抜き、室温下と５５℃の加温下の条件
下で引張り試験機により２００　ｍ／ｍｉｎ速度で引張
り試験を行い破断強度と伸びとを測定した。また、熱安
定性試験（１１８０℃の温度下、ギヤーオーブン中で着
色するまでの時間を測定した。その結果を表２に示す。

去ｍλニョーリ 実施例１と同様な方法、条件下において１表２に示す配
合割合で各成分をブレンドし、実施例１と同様な試験を
行った。その結果を表２に示す。

崖較叢エ ポリ塩化ビニル６０ｇと可塑剤としてジオクチルフタレ
ート４０ｇとを用いた以外は、実施例１〜１０と同様の
方法で混線すし、プレス成型してシートを得た。得られ
たシートの物性試験を実施例１と同様に行った。その結
果を表２に示す。

表２の結果より本発明の耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成
物は、比較例に比して、明らかに耐熱性、引張り強度及
び熱安定性に優れていることが判明した。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｎ−置換マレイミド共重合体５０〜２重量部とポリ塩化
   ビニル９５〜４０重量部と可塑剤７０〜５重量部とを必
   須の成分として含有する耐熱性軟質塩化ビニル樹脂組成
   物。