JPH0247419B2 - - Google Patents
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- JPH0247419B2 JPH0247419B2 JP59260037A JP26003784A JPH0247419B2 JP H0247419 B2 JPH0247419 B2 JP H0247419B2 JP 59260037 A JP59260037 A JP 59260037A JP 26003784 A JP26003784 A JP 26003784A JP H0247419 B2 JPH0247419 B2 JP H0247419B2
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Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
この発明は人工歯根及び人工骨などのインプラ
ント材料として有用な高強度結晶化ガラスに関す
るものであつて、さらに詳しくはβ−リン酸三カ
ルシウム結晶とアノーサイト結晶を含有する高強
度結晶化ガラスとその製造法に係る。 ［従来の技術］ 生体材料用結晶化ガラスとしては、例えば
MgO含量が７重量％以下のMgO−CaO−SiO2−
P2O5系ガラスを微粉砕し、その粉末を成形後焼
結させ、さらに熱処理によつてアパタイト結晶
［Ca10（PO4）6O］とウオラストナイト結晶
［CaO・SiO2］を析出させた結晶化ガラスが知ら
れている。また、MgO含量が８重量％以上の
MgO−CaO−SiO2−P2O5系ガラスから得られる
結晶化ガラスとしては、上と同様な方法でアパタ
イト結晶とジオプサイド［CaO・MgO・2SiO2］、
フオルステライト［2CaO・SiO2］、オケルマナ
イト［2CaO・MgO・2SiO2］などの各アルカリ
土類ケイ酸塩結晶を析出させたものが知られてい
る。これらの結晶化ガラスはアパタイト結晶を含
有している点で共通し、これが結晶化ガラスに生
体親和性を与えている。 一方、リン酸三カルシウム結晶は生体内で吸収
され、骨形成を誘導する成分であることが知られ
ており、この焼結体をポリメチルメタクリレート
の表面に配列させたものは人工歯根として、また
リン酸三カルシウム結晶の多孔質焼結体は骨置換
材として使用されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ リン酸三カルシウム結晶は上記の如く生体内に
吸収されて骨形成を誘導するという特性を有して
いる反面、その特性故に、この結晶の焼結体をイ
ンプラント材料として実際に使用する場合には、
生体内への吸収速度と骨形成速度を勘案してその
形状などを設計しなければならない面倒がある。 この発明は結晶化ガラスの機械的速度に寄与す
るアノーサイト結晶［CaO・Al2O3・2SiO2］を、
リン酸三カルシウム結晶と共存させることによ
り、リン酸三カルシウム結晶が生体内に吸収され
ても、結晶化ガラスの外形を実質的に不変に保持
することができ、従つてインプラント材料の設計
に際しても、リン酸三カルシウム結晶の吸収速度
と骨形成速度の兼合いを考慮する必要のない結晶
化ガラスとその製造法を提供せんとするものであ
る。 ［問題点を解決するための手段］ この発明の結晶化ガラスは、重量百分率で
MgOを８〜26％、CaOを18〜43％、SiO2を25〜
40％、P2O5を10〜25％、Al2O3を10〜25％、Li2O
を０〜10％、Na2Oを０〜10％、K2Oを０〜10
％、B2O3を０〜10％、TiO2を０〜10％、ZrO2を
０〜10％、SrOを０〜10％、Nb2O5を０〜10％、
Ta2O5を０〜10％の各範囲で含有し、前記の
MgO，CaO，SiO2、P2O5及びAl2O3の含量合計
が90％以上である組成を有し、ジオプサイド、フ
オルステライト及びオケルマナイトの各結晶の１
種又は２種以上と、β−リン酸三カルシウム結晶
［β−Ca3（PO4）2］及びアノーサイト結晶を含有
していることを特徴とする。 そして、このような結晶化ガラスは、重量百分
率でMgOを８〜26％、CaOを18〜43％、SiO2を
25〜40％、P2O5を10〜25％、Al2O3を10〜25％、
Li2Oを０〜10％、Na2Oを０〜10％、K2Oを０〜
10％、B2O3を０〜10％、TiO2を０〜10％、ZrO2
を０〜10％、SrOを０〜10％、Nb2O5を０〜10
％、Ta2O5を０〜10％の各範囲で含有し、前記の
MgO，CaO，SiO2，P2O5及びAl2O3の含量合計
が90％以上である組成を有する200メツシユ以下
のガラス粉末を成形し、これをガラス粉末の焼結
温度域で熱処理し、次いでβ−リン酸三カルシウ
ム結晶及びアノーサイト結晶の生成温度域で熱処
理することによつて製造することができる。この
場合、前記両結晶の生成温度域での熱処理によつ
て、本発明の結晶化ガラスにはジオプサイド結
晶、フオルステライト結晶及びオケルマナイト結
晶の１種又は２種以上が析出する。 本発明に係る結晶化ガラスの組成に関する量的
限定理由は次の通りである。 MgOが８％以下ではガラス粉末の焼結温度域
と結晶生成温度が接近し、焼結により気孔が消失
する以前に結晶化が起つて緻密な組織の結晶化ガ
ラスを得ることができない。またMgOが26％以
上ではβ−リン酸三カルシウム結晶の生成量が少
なくなつて好ましくない。従つて、MgOの含量
は８〜26％に限定される。CaOが18％以下ではβ
−リン酸三カルシウム結晶の生成量が少なくな
り、43％以上ではガラスの失透傾向が著しくなる
ので、CaOの含量は18〜43％に限定される。
SiO2が25％以下ではガラスが失透しやすく、ア
ルミニウム、カルシウム及びマグネシウムのケイ
酸塩結晶の生成量も低下するので、結晶化ガラス
に高強度を付与できない。また40％以上ではガラ
スが相分離するようになり、均質のガラスを得る
ことができない。よつて、SiO2の含量は25〜40
％に限定される。P2O5が10％以下ではβ−リン
酸三カルシウム結晶の前駆物たるアパタイト結晶
の生成量が少なく、25％以上ではガラスが相分離
を起すので、P2O5の含量は10〜25％に限定され
る。Al2O3が10％以下ではアノーサイト結晶を生
成させることが難しい関係で、結晶化ガラスに所
期の強度を具備させることができず、25％以上で
はβ−リン酸三カルシウム結晶の生成量が減少す
る。従つてAl2O3の含量は10〜25％に限定され
る。 上記した必須５成分に加えて、本発明の結晶化
ガラスは人体に有害でないLi2O，Na2O，K2O，
SrO，B2O3、TiO2、Nb2O5、Ta2O5及びZrO2の
１種又は２種以上を10％以内の範囲で含有するこ
とができる。しかし、これら任意成分の含量合計
がガラス組成の10％を越えると、β−リン酸三カ
ルシウム結晶及びアルカリ土類ケイ酸塩結晶の生
成量が低下するので、MgO，CaO，SiO2、P2O5
及びAl2O3の必須５成分の含量合計は90％以上で
なければならない。 本発明に係る結晶化ガラスを製造するにあたつ
ては、上に規定した組成範囲の親ガラスを、一旦
200メツシユ以下の粒度に粉砕後、得られたガラ
ス粉末を所望の形状に成形し、しかる後その成形
体を焼結させてからこれに結晶化処理を施すこと
が肝要である。ちなみに、上記の親ガラスを粉砕
することなく溶融状態から直接所望の形状に成形
し、これを熱処理した場合にはアノーサイト、ジ
オプサイド、オケルマナイト、フオルステライト
などの各アルカリ土類ケイ酸塩結晶がガラス表面
から析出し、内部にキレツが生じるため、強度の
大きい結晶化ガラスを得ることができない。ま
た、親ガラスを粉砕しても、その粒度が200メツ
シユ以上であると、結晶化ガラス中に気孔が残存
しやすく、この場合にも機械的強度の大きい結晶
化ガラスを得ることができない。つまり、気孔が
少なく、β−リン酸三カルシウム結晶とアノーサ
イト、ジオプサイド、フオルステライト、オケル
マナイト等のケイ酸塩結晶の微粒子が均一に析出
した高強度結晶化ガラスを得るためには、粒度
200メツシユ以下の微細な親ガラス粉末を用いる
ことが重要である。 本発明の方法によれば、粒度200メツシユ以下
の親ガラス粉末は、任意の公知手段で所望の形状
に成形され、しかる後その成形体は前記ガラス粉
末の焼結温度域で熱処理され、次いでβ−リン酸
三カルシウム結晶及びアノーサイト結晶の生成温
度域で熱処理される。ガラス粉末の焼結温度域で
の熱処理は、気孔のない機械的強度が大きい結晶
化ガラスを得るのに重要であつて、この焼結温度
域はガラス粉末の成形体を一定の昇温速度で加熱
し、成形体の焼結に起因する熱収縮を測定するこ
とによつて求めることができる。熱収縮の開始温
度から終了温度までが焼結温度域である。 β−リン酸三カルシウム結晶の生成温度域で熱
処理することは、骨形成の誘導作用を有するβ−
リン酸三カルシウム結晶を多量に生成させるため
に重要である。また、アノーサイト結晶の生成温
度域で熱処理することは、アノーサイト、ジオプ
サイド、オケルマナイト、フオルステライトなど
のケイ酸塩結晶を多量に析出させ、結晶化ガラス
の機械的強度を増大させるうえで重要である。こ
れら各結晶の生成温度域は、ガラス粉末の示差熱
分析により求められる。示差熱分析曲線に於ける
発熱ピークの温度で熱処理したガラス粉末のＸ線
回折データを解析することにより、それぞれの発
熱ピークに対応する析出結晶を同定し、その発熱
開始温度から発熱終了温度までをそれぞれの結晶
の生成温度域とする。一般に各結晶の生成温度域
は1000〜1100℃の範囲にある。 ［実施例］ 酸化物、炭酸塩、リン酸塩、水和物などを原料
に用いて、次表に示す組成に相当するガラスのバ
ツチを調合し、これを白金ルツボに入れて1400〜
1550℃で30〜60分間溶融した。次いで溶融状態の
ガラスを水中に投入して急冷し、乾燥後ポツトミ
ルに入れて300メツシユ以下の粒度に粉砕した。
このガラス粉末に結合剤として5wt％のパラフイ
ンを加え、金型に入れて500Kg／cm2の圧力で加圧
成形した。 得られた成形体を電気炉に収め、室温から1000
〜1100℃の範囲の一定温度まで一定の昇温速度３
℃／分で加熱し、その一定温度で２時間保持して
成形体の焼結と結晶化を行なつた。しかる後、炉
内で室温まで冷却し、結晶化ガラスを得た。 こうして製造された各結晶化ガラスの破面を
SEMで観察したところ、いずれも気孔の少ない
緻密な組織であつた。また、これら結晶化ガラス
を粉砕し、Ｘ線回折により析出結晶を同定した。
その結果をガラス組成と共に次表に示す。なお、
一部の結晶化ガラスについては、300番のダイヤ
モンド砥石で直径約５mmの丸棒に加工し、その曲
げ強度を測定した。この結果も次表に併記した。 表から明らかな通り、本発明の結晶化ガラスは
1700〜2300Kg／cm2という高い値の曲げ強度を有し
ている。
ント材料として有用な高強度結晶化ガラスに関す
るものであつて、さらに詳しくはβ−リン酸三カ
ルシウム結晶とアノーサイト結晶を含有する高強
度結晶化ガラスとその製造法に係る。 ［従来の技術］ 生体材料用結晶化ガラスとしては、例えば
MgO含量が７重量％以下のMgO−CaO−SiO2−
P2O5系ガラスを微粉砕し、その粉末を成形後焼
結させ、さらに熱処理によつてアパタイト結晶
［Ca10（PO4）6O］とウオラストナイト結晶
［CaO・SiO2］を析出させた結晶化ガラスが知ら
れている。また、MgO含量が８重量％以上の
MgO−CaO−SiO2−P2O5系ガラスから得られる
結晶化ガラスとしては、上と同様な方法でアパタ
イト結晶とジオプサイド［CaO・MgO・2SiO2］、
フオルステライト［2CaO・SiO2］、オケルマナ
イト［2CaO・MgO・2SiO2］などの各アルカリ
土類ケイ酸塩結晶を析出させたものが知られてい
る。これらの結晶化ガラスはアパタイト結晶を含
有している点で共通し、これが結晶化ガラスに生
体親和性を与えている。 一方、リン酸三カルシウム結晶は生体内で吸収
され、骨形成を誘導する成分であることが知られ
ており、この焼結体をポリメチルメタクリレート
の表面に配列させたものは人工歯根として、また
リン酸三カルシウム結晶の多孔質焼結体は骨置換
材として使用されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ リン酸三カルシウム結晶は上記の如く生体内に
吸収されて骨形成を誘導するという特性を有して
いる反面、その特性故に、この結晶の焼結体をイ
ンプラント材料として実際に使用する場合には、
生体内への吸収速度と骨形成速度を勘案してその
形状などを設計しなければならない面倒がある。 この発明は結晶化ガラスの機械的速度に寄与す
るアノーサイト結晶［CaO・Al2O3・2SiO2］を、
リン酸三カルシウム結晶と共存させることによ
り、リン酸三カルシウム結晶が生体内に吸収され
ても、結晶化ガラスの外形を実質的に不変に保持
することができ、従つてインプラント材料の設計
に際しても、リン酸三カルシウム結晶の吸収速度
と骨形成速度の兼合いを考慮する必要のない結晶
化ガラスとその製造法を提供せんとするものであ
る。 ［問題点を解決するための手段］ この発明の結晶化ガラスは、重量百分率で
MgOを８〜26％、CaOを18〜43％、SiO2を25〜
40％、P2O5を10〜25％、Al2O3を10〜25％、Li2O
を０〜10％、Na2Oを０〜10％、K2Oを０〜10
％、B2O3を０〜10％、TiO2を０〜10％、ZrO2を
０〜10％、SrOを０〜10％、Nb2O5を０〜10％、
Ta2O5を０〜10％の各範囲で含有し、前記の
MgO，CaO，SiO2、P2O5及びAl2O3の含量合計
が90％以上である組成を有し、ジオプサイド、フ
オルステライト及びオケルマナイトの各結晶の１
種又は２種以上と、β−リン酸三カルシウム結晶
［β−Ca3（PO4）2］及びアノーサイト結晶を含有
していることを特徴とする。 そして、このような結晶化ガラスは、重量百分
率でMgOを８〜26％、CaOを18〜43％、SiO2を
25〜40％、P2O5を10〜25％、Al2O3を10〜25％、
Li2Oを０〜10％、Na2Oを０〜10％、K2Oを０〜
10％、B2O3を０〜10％、TiO2を０〜10％、ZrO2
を０〜10％、SrOを０〜10％、Nb2O5を０〜10
％、Ta2O5を０〜10％の各範囲で含有し、前記の
MgO，CaO，SiO2，P2O5及びAl2O3の含量合計
が90％以上である組成を有する200メツシユ以下
のガラス粉末を成形し、これをガラス粉末の焼結
温度域で熱処理し、次いでβ−リン酸三カルシウ
ム結晶及びアノーサイト結晶の生成温度域で熱処
理することによつて製造することができる。この
場合、前記両結晶の生成温度域での熱処理によつ
て、本発明の結晶化ガラスにはジオプサイド結
晶、フオルステライト結晶及びオケルマナイト結
晶の１種又は２種以上が析出する。 本発明に係る結晶化ガラスの組成に関する量的
限定理由は次の通りである。 MgOが８％以下ではガラス粉末の焼結温度域
と結晶生成温度が接近し、焼結により気孔が消失
する以前に結晶化が起つて緻密な組織の結晶化ガ
ラスを得ることができない。またMgOが26％以
上ではβ−リン酸三カルシウム結晶の生成量が少
なくなつて好ましくない。従つて、MgOの含量
は８〜26％に限定される。CaOが18％以下ではβ
−リン酸三カルシウム結晶の生成量が少なくな
り、43％以上ではガラスの失透傾向が著しくなる
ので、CaOの含量は18〜43％に限定される。
SiO2が25％以下ではガラスが失透しやすく、ア
ルミニウム、カルシウム及びマグネシウムのケイ
酸塩結晶の生成量も低下するので、結晶化ガラス
に高強度を付与できない。また40％以上ではガラ
スが相分離するようになり、均質のガラスを得る
ことができない。よつて、SiO2の含量は25〜40
％に限定される。P2O5が10％以下ではβ−リン
酸三カルシウム結晶の前駆物たるアパタイト結晶
の生成量が少なく、25％以上ではガラスが相分離
を起すので、P2O5の含量は10〜25％に限定され
る。Al2O3が10％以下ではアノーサイト結晶を生
成させることが難しい関係で、結晶化ガラスに所
期の強度を具備させることができず、25％以上で
はβ−リン酸三カルシウム結晶の生成量が減少す
る。従つてAl2O3の含量は10〜25％に限定され
る。 上記した必須５成分に加えて、本発明の結晶化
ガラスは人体に有害でないLi2O，Na2O，K2O，
SrO，B2O3、TiO2、Nb2O5、Ta2O5及びZrO2の
１種又は２種以上を10％以内の範囲で含有するこ
とができる。しかし、これら任意成分の含量合計
がガラス組成の10％を越えると、β−リン酸三カ
ルシウム結晶及びアルカリ土類ケイ酸塩結晶の生
成量が低下するので、MgO，CaO，SiO2、P2O5
及びAl2O3の必須５成分の含量合計は90％以上で
なければならない。 本発明に係る結晶化ガラスを製造するにあたつ
ては、上に規定した組成範囲の親ガラスを、一旦
200メツシユ以下の粒度に粉砕後、得られたガラ
ス粉末を所望の形状に成形し、しかる後その成形
体を焼結させてからこれに結晶化処理を施すこと
が肝要である。ちなみに、上記の親ガラスを粉砕
することなく溶融状態から直接所望の形状に成形
し、これを熱処理した場合にはアノーサイト、ジ
オプサイド、オケルマナイト、フオルステライト
などの各アルカリ土類ケイ酸塩結晶がガラス表面
から析出し、内部にキレツが生じるため、強度の
大きい結晶化ガラスを得ることができない。ま
た、親ガラスを粉砕しても、その粒度が200メツ
シユ以上であると、結晶化ガラス中に気孔が残存
しやすく、この場合にも機械的強度の大きい結晶
化ガラスを得ることができない。つまり、気孔が
少なく、β−リン酸三カルシウム結晶とアノーサ
イト、ジオプサイド、フオルステライト、オケル
マナイト等のケイ酸塩結晶の微粒子が均一に析出
した高強度結晶化ガラスを得るためには、粒度
200メツシユ以下の微細な親ガラス粉末を用いる
ことが重要である。 本発明の方法によれば、粒度200メツシユ以下
の親ガラス粉末は、任意の公知手段で所望の形状
に成形され、しかる後その成形体は前記ガラス粉
末の焼結温度域で熱処理され、次いでβ−リン酸
三カルシウム結晶及びアノーサイト結晶の生成温
度域で熱処理される。ガラス粉末の焼結温度域で
の熱処理は、気孔のない機械的強度が大きい結晶
化ガラスを得るのに重要であつて、この焼結温度
域はガラス粉末の成形体を一定の昇温速度で加熱
し、成形体の焼結に起因する熱収縮を測定するこ
とによつて求めることができる。熱収縮の開始温
度から終了温度までが焼結温度域である。 β−リン酸三カルシウム結晶の生成温度域で熱
処理することは、骨形成の誘導作用を有するβ−
リン酸三カルシウム結晶を多量に生成させるため
に重要である。また、アノーサイト結晶の生成温
度域で熱処理することは、アノーサイト、ジオプ
サイド、オケルマナイト、フオルステライトなど
のケイ酸塩結晶を多量に析出させ、結晶化ガラス
の機械的強度を増大させるうえで重要である。こ
れら各結晶の生成温度域は、ガラス粉末の示差熱
分析により求められる。示差熱分析曲線に於ける
発熱ピークの温度で熱処理したガラス粉末のＸ線
回折データを解析することにより、それぞれの発
熱ピークに対応する析出結晶を同定し、その発熱
開始温度から発熱終了温度までをそれぞれの結晶
の生成温度域とする。一般に各結晶の生成温度域
は1000〜1100℃の範囲にある。 ［実施例］ 酸化物、炭酸塩、リン酸塩、水和物などを原料
に用いて、次表に示す組成に相当するガラスのバ
ツチを調合し、これを白金ルツボに入れて1400〜
1550℃で30〜60分間溶融した。次いで溶融状態の
ガラスを水中に投入して急冷し、乾燥後ポツトミ
ルに入れて300メツシユ以下の粒度に粉砕した。
このガラス粉末に結合剤として5wt％のパラフイ
ンを加え、金型に入れて500Kg／cm2の圧力で加圧
成形した。 得られた成形体を電気炉に収め、室温から1000
〜1100℃の範囲の一定温度まで一定の昇温速度３
℃／分で加熱し、その一定温度で２時間保持して
成形体の焼結と結晶化を行なつた。しかる後、炉
内で室温まで冷却し、結晶化ガラスを得た。 こうして製造された各結晶化ガラスの破面を
SEMで観察したところ、いずれも気孔の少ない
緻密な組織であつた。また、これら結晶化ガラス
を粉砕し、Ｘ線回折により析出結晶を同定した。
その結果をガラス組成と共に次表に示す。なお、
一部の結晶化ガラスについては、300番のダイヤ
モンド砥石で直径約５mmの丸棒に加工し、その曲
げ強度を測定した。この結果も次表に併記した。 表から明らかな通り、本発明の結晶化ガラスは
1700〜2300Kg／cm2という高い値の曲げ強度を有し
ている。
【表】
【表】
【表】
［発明の効果］
本発明の結晶化ガラスは骨形成を誘導するβ−
リン酸三カルシウム結晶を多量に含み、しかも
1700〜2300Kg／cm2という非常に高い曲げ強度を有
しているので、人工骨用及び人工歯根用生体材料
として極めて有用である。
リン酸三カルシウム結晶を多量に含み、しかも
1700〜2300Kg／cm2という非常に高い曲げ強度を有
しているので、人工骨用及び人工歯根用生体材料
として極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量百分率でMgOを８〜26％、CaOを18〜
43％、SiO2を25〜40％、P2O5を10〜25％、Al2O3
を10〜25％、Li2Oを０〜10％、Na2Oを０〜10
％、K2Oを０〜10％、B2O3を０〜10％、TiO2を
０〜10％、ZrO2を０〜10％、SrOを０〜10％、
Nb2O5を０〜10％、Ta2O5を０〜10％の各範囲で
含有し、前記のMgO，CaO，SiO2，P2O5，及び
Al2O3の含量合計が90％以上である組成を有し、
ジオプサイド、フオルステライト及びオケルマナ
イトの各結晶の１種又は２種以上と、β−リン酸
三カルシウム結晶及びアノーサイト結晶を含有し
ていることを特徴とする高強度結晶化ガラス。 ２ 重量百分率でMgOを８〜26％、CaOを18〜
43％、SiO2を25〜40％、P2O5を10〜25％、Al2O3
を10〜25％、Li2Oを０〜10％、Na2Oを０〜10
％、K2Oを０〜10％、B2O3を０〜10％、TiO2を
０〜10％、ZrO2を０〜10％、SrOを０〜10％、
Nb2O5を０〜10％、Ta2O5を０〜10％の各範囲で
含有し、前記のMgO，CaO，SiO2、P2O5及び
Al2O3の含量合計が90％以上である組成を有する
200メツシユ以下のガラス粉末を成形し、これを
ガラス粉末の焼結温度域で熱処理し、次いでβ−
リン酸三カルシウム結晶及びアノーサイト結晶の
生成温度域で熱処理することを特徴とする高強度
結晶化ガラスの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59260037A JPS61141641A (ja) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | β−リン酸三カルシウム結晶とアノ−サイト結晶を含有する高強度結晶化ガラスおよびその製造法 |
| US06/804,517 US4643982A (en) | 1984-12-05 | 1985-12-04 | High-strength glass-ceramic containing anorthite crystals and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59260037A JPS61141641A (ja) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | β−リン酸三カルシウム結晶とアノ−サイト結晶を含有する高強度結晶化ガラスおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61141641A JPS61141641A (ja) | 1986-06-28 |
| JPH0247419B2 true JPH0247419B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=17342420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59260037A Granted JPS61141641A (ja) | 1984-12-05 | 1984-12-11 | β−リン酸三カルシウム結晶とアノ−サイト結晶を含有する高強度結晶化ガラスおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61141641A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63162545A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Central Glass Co Ltd | 透光性結晶質ガラス |
-
1984
- 1984-12-11 JP JP59260037A patent/JPS61141641A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61141641A (ja) | 1986-06-28 |
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