JPH0249043A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は耐衝撃性、耐候性および耐薬品性に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、水素添加ジ
エン系ゴム状重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸エ
ステル、芳香族ビニル化合物およびこれらと共重合可能
なビニル単量体からなる単量体混合物をグラフト共重合
させて得られるゴム強化樹脂と、オレフィン系重合体か
らなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

ｂ、従来の技術 ゴム強化樹脂（例えば、ＡＢＳ樹脂、ハイインパクトポ
リスチレン樹脂）は、自動車部品、電気・電子機器部品
用として広く使用されている。そして、ゴム質体の種類
、量、粒子径などを変化させることにより、耐衝撃性、
耐候性、成形加工性などを改良することができ、種々の
用途の要求性能に合致させることができる。

しかし、用途によっては、耐薬品性が十分でないために
、使用できない場合がある。例えば、塩化ビニル成形品
と接触あるいは嵌合して用いる場合、塩化ビニルの可塑
剤（例えばＤＱＰ）が移行し、成形品の歪のある部分が
割れ、あるいはクランクが発生し、クレームがつくこと
がある。

このような現状から、耐衝撃性、耐候性および耐薬品性
のすべてにおいて良好なゴム強化樹脂の出現が望まれて
いる。

Ｃ１本発明が解決しようとする課題 このようにゴム強化スチレン系樹脂の各種用途への展開
にともない、配向強度、ウェルド部の外観、着色性、伸
び、熱安定性、耐候性、耐衝撃性、成形加工性および耐
薬品性の優れた高度の品質が要求されるようになり、従
来のへＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂では、最近の
品質要求に対応できな（なってきた。

Ｃ０課題を解決するための手段 本発明は、芳香族ビニル化合物０〜６０重量％と共役ジ
エン化合物１００〜４０重量％からなる重合体を水素添
加した重合体からなる水素添加ジエン系重合体（■）５
〜６０重量％の存　左下に、（メタ）アクリル酸エステ
ル（ａ）および／または芳香族ビニル化合物（ｂ）、あ
るいはこれらの単量体と（ａ）　（ｂ）以外の共重合可
能なビニル単量体（ｃ）からなる単量体（ＩＩ）９５〜
４０重量％をグラフト共重合して得られるゴム強化樹脂
（Ａ）１〜９９重量％と、ポリオレフィン（Ｂ）　９９
〜１重量％とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物；ゴム強化樹脂（Ａ）として、単量体（ＩＩ）が、
（メタ）アクリル酸エステル（ａ）３０〜９８重量％と
、芳香族ビニル化合物（ト））および／または共重合可
能なビニル単量体（ｃ）７０〜２重量％からなり、かつ
ガラス転移温度が５０’Ｃ以上のゴム強化樹脂（Ａ）を
用いることを特徴とする上記熱可塑性樹脂組成物；単量
体（ＩＩ）が、芳香族ビニル化合物（ｂ）５〜９５重量
％と、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および／また
は共重合可能なビニル単量体（ｃ）９５〜５重量％から
なることを特徴とする上記熱可塑性樹脂組成物；および
上記のゴム強化樹脂（Ａ）　４０〜９９重量％と水素添
加ジエン系重合体（１）６０〜１重量％とからなること
を特徴とする熱可塑性樹脂を提供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

〔請求項（１）の熱可塑性樹脂組成物］請求項（１）の
発明において使用される芳香族ビニル化合物０〜６０重
量％と共役ジエン化合物１００〜４０重量％からなる重
合物を水素添加した重合体からなる水素添加ジエン系重
合体（Ｉ）について説明する。

共役ジエンとしては、例えばブタジェン、イソプレン、
ペンタジェン、２．３−ジメチルブタジェンなどが挙げ
られる。また、ビニル芳香族化合物としては、例えばス
チレン、バラメチルスチレン、α−メチルスチレンなど
が挙げられる。好ましくはブタジェン、スチレンである
。水素添加前のジエン重合体は、共役ジエンとビニル芳
香族化合物とのランダム共重合体あるいはブロック共重
合体、あるいはそれらの混合物であってもよい。なお、
水添ジエン系重合体が、種類の異なるジエン系重合体の
混合物である場合、水素添加前に混合し、その後水素添
加したものでもよく、また水素添加後混合してもよい。

ジエン系重合体中のビニル芳香族化合物の含有量は０〜
６０重量％、好ましくは１０〜５０°重量％である。

６０重重景を超えると耐衝撃性が低下するので好ましく
ない。ジエン系重合体のミクロ構造である１、２．３．
４〜などのビニル結合金有量は好ましくは１０％以上、
さらに好ましくは２０〜８０％、特に好ましくは３０〜
６０％であり、耐衝撃性の一段と優れたものが得られる
ので好ましい。

ジエン系重合体の数平均分子量は、好ましくは５．００
０−１，０００，０００、さらに好ましくは３０，００
０〜３００．０００である。５，０００未満であると、
本発明の水添ジエン系重合体がゴム状とならず液状とな
り、一方、１．０００，０００を超えると、加工性が低
下する傾向を示し好ましくない。

具体的に本発明のジエン系重合体を説明すると、少なく
とも１個のＡブロックまたはＣブロックと少なくとも１
個のＢブロックまたはＡ／Ｂブロックとを含む共重合体
、もしくはＢかＡ／Ｂで示されるジエン系重合体であり
、例えば下記のものが挙げられる。

ここで、 Ａ　：ビニル芳香族化合物重合体 Ｂ　：共役ジエン重合体 Ａ／Ｂ　：ビニル芳香族化合物／共役ジエンのランダム
共重合体 Ｃ：共役ジエンとビニル芳香族化合物の共重合体であり
、かつビニル芳香族化合物が漸増するテーバブロック −Ｂ Ａ　−Ｂ　−Ａ −Ｂ−Ｃ Ａ　　　１３＋　　　Ｂｚ （Ｂ、のビニル結合は好ま Ｂ、のビニル結合は好ま しくは２０％以上、 しくは２０％未満） （５）Ｂ （６）　　Ａ／Ｂ （７）　　Ａ　−Ａ　／　Ｂ （８）　　Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃ （９）　　Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ ０口）　　　Ｂｚ　　　　Ｂ　、　　　Ｂｚ（Ｂ、のビ
ニル結合は好ましくは２０％以上、Ｂ２のビニル結合は
好ましくは２０％未満）（ＩＩ）　　Ｃ−Ｂ θ２）　　Ｃ−Ｂ−Ｃ ０３）　　Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ Ｑ４）　　Ｃ−Ａ−Ｂ を骨格とするジエン系重合体であり、さらにこれらの基
本骨格を繰返し有する共重合体などである。また、それ
をカップリングして得られるジエン系重合体であっても
よい。

上記（４）のＡ−Ｂ、−Ｂｚについては特願昭６３−２
８５７７４号、（５）のＢ、（６）のＡ／Ｂについては
特願昭６３−１２７４００号に示されている。

（７）のＡ−Ａ／Ｂ、（８）のＡ−Ａ、／Ｂ−Ｃについ
ては、好ましくはビニル芳香族化合物／共役ジエンの割
合が５〜４．０／６０〜９５重量％、ＡまたはＡとＣの
ビニル芳香族化合物の合計量が全共重合体の３〜２５重
量％、Ａ／Ｂ中の共役ジエン部分のビニル結合金有量が
１５％以上（特に好ましくは３０〜８０％）である。

本発明において、ジエン系重合体として上記の（４）、
（５）、（６）、（７）、（８）のものを用いると、−
段と優れた本発明の目的とするものが得られるので好ま
しい。さらに、（６）、（７）、（８）のものを用いる
と、低温特性、疲労特性の一段と優れたものが得られ好
ましい。

Ａ／Ｂを含むジエン系重合体はＡ／Ｂを含まないジエン
系重合体に比べ、耐候性に優れたものが得られる。

本発明の水添ジエン系重合体は、上述のジエン系重合体
を水素添加することにより得られる。ジエン系重合体の
オレフィン性不飽和結合の水添率は７０％以上、好まし
くは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。

水添率が７０％未満であると、耐候性、耐熱性が低下す
るので好ましくない。

上述のジエン系重合体の重合方法およびジエン系重合体
の水素添加方法については、例えば特願昭６３−１０４
２５６号に示されている。

請求項（１）の発明において、水素添加ジエン系重合体
（１）にグラフト重合する単量体（Ｉｆ）は、（メタ）
アクリル酸エステル（ａ）および／または芳香族ビニル
化合物（ｂ）、あるいはこれらの単量体と（ａ）（ｂ）
以外の共重合可能なビニル単量体（ｃ）からでる単量体
混合物である。

上記（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては、それ
単独で重合体にしたとき、その重合体のガラス転移温度
（示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定）が５０’Ｃ以上で
あるものが好ましく、アルキル部分の炭素数が１〜１０
のものが好ましく、さらに好ましくは１〜６、特に好ま
しくは１〜４のものである。メタクリル酸エステルとア
クリル酸エステルの中ではメタクリル酸エステルの方が
好ましい。これらの例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル
、メタクリル酸ヒドロキシエチル、 ル、メタクリル酸ｔ クリル酸ブチル、メ される（メタ）アク メタクリル酸ヒドロキシプロビ ーブチルシクロヘキシル、メタ タクリル酸ヘキシル、次式で示 リルエステル （ＩＩはＯ〜３、Ｒは水素またはアルキル基、ｍは３〜
４）などが挙げられ、これらの１種以上が使用できる。

これらの中ではメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヒドロ
キシエチルが好ましく、さらに好ましいのはメタクリル
酸メチルである。

芳香族ビニル化合物０））としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノ
クロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ターシ
ャリ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レンなどがあり、これらは１種または２種以上で使用さ
れる。好ましい芳香族ビニル化合物は、スチレンまたは
芳香族ビニル化合物中にスチレンを５０重量％以上含ん
だものである。

（ａ）（ｂ）以外の共重合可能なビニル単量体（ｃ）と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
シアン化ビニル化合物があり、これらは１種または２種
以上で使用される。特にアクリロニトリルが好ましい。

さらに、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル
酸など、また、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドなどのα・β不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物などが挙げられる。

（ａ）の］以外の共重合可能なビニル単量体（ｃ）とし
ては、シアン化ヒニルが好ましい。シアン化ビルニを使
用すると、耐衝撃性、耐薬品性および塗装性がさらに優
れたものが得られる。

ゴム強化樹脂（Ａ）を製造する際の水素添加ジエン系重
合体（１）の含有量（以下、ゴム含有量という、）は、
目的に応じて任意に選ぶことができるが、樹脂の耐衝撃
性、成形性を満足するためには、その範囲は５〜６０重
量％、好ましくは１０〜６０重量％である。

ゴム含有量が５重量％未満では耐衝撃性の不十分な樹脂
しか得られず、６０重量％を越えると成形性が低下する
。

請求項（１）記載のゴム強化樹脂（Ａ）を製造するため
の重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重
合法および乳化重合法など公知の方法が採用できるが、
なかでも溶液重合法および懸濁重合法が好ましい。

請求項（１）の組成物における、ゴム強化樹脂（Ａ）の
配合割合は、１〜９９重量％であり、好ましくは２〜９
８重量％であり、さらに好ましくは５〜９５重量％であ
る。

１重蓋％未満では耐衝撃性が低り、９９重世％を超える
と耐薬品性が悪くなる。

ポリオレフィン（Ｂ）　としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなとの単独重合体やエチレン、プロピレンそ
の他のα−オレフィンの共重合体が挙げられる。これら
のうち好ましいのはポリプロピレンであり、特に好まし
いのは結晶性のポリプロピレンであり、好ましくは密度
が０．８９〜０．９３ｇ／ｃ＋ｌｌで、メルトフローレ
ー）　（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８Ｌ）が０．　ｉ〜７０ｇ
７１０ｍ１ｎのものである。

プロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと２０モル
％以下のエチレン、ｌ−ブテン、４−メチル−１−ペン
テンなとのα−オレフィンとのブロックあるいはランダ
ム共重合体、あるいはプロピレン重合体を主成分とし、
それに少量のエチレン、プロピレン共重合体ゴムおよび
／またはポリエチレンを混合した組成物などを用いるこ
ともできる。

請求項（１）の熱可塑性樹脂組成物中におけるポリオレ
フィン（Ｂ）の配合割合は、９９〜１重量％であり、好
ましくは９８〜２重量％、さらに好ましくは９５〜５重
景％重量る。９９重量％を越えると耐衝撃性が低く、１
重量％未満では耐薬品性および耐候性が悪い。

請求項（１）の組成物におけるゴム強化樹脂（Ａ）とポ
リオレフィン（Ｂ）の混合には、通常の方法が用いられ
る。例えばミキサーで各成分を混合したのち、押出機に
て１８０″Ｃ〜３００　”Ｃで溶融混練して造粒する。

さらに簡単には、各成分を直接成形機内で溶融混練りし
て成形することができる。

請求項（１）の組成物に添加する添加剤としては、酸化
防止剤例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−（ｌ−メチルシクロヘキシル）−４，６−
シメチルフエノール、２．２−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオ
ビス−（６−も−ブチル−３−メチルフェノール）ジラ
ウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ワックス；紫外線吸収剤例えばｐ
−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２，２′−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’　−
ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾト
リアゾール；滑剤例えばパラフィンワックス、ステアリ
ン酸、硬化油、ステアロアミド、スチレンビスステアロ
アミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オ
クチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシス
テアリン酸トリグリセリド；難燃剤例えば酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、はう酸亜鉛、トリクレジルホ
スフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート
、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロ
モベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；帯電防止
剤例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロ
キシエチルアンモニウムニトレート；着色剤例えば酸化
チタン、カーボンブランク；充填剤例えば炭酸カルシウ
ム、クレーシリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊
維−顔料などを必要に応じて添加することができる。

〔請求項（２）の熱可塑性樹脂組成物〕請求項（２）の
熱可塑性樹脂組成物は、請求項（１）記載の熱可塑性樹
脂組成物において、ゴム強化樹脂（Ａ）として、単量体
（ＩＩ）が（メタ）アクリル酸エステル（ａ）３０〜９
８重景％重量芳香族ビニル化合物（ｂ）および／または
共重合可能なビニル単量体（ｃ）７９〜２重璽％からな
り、かつガラス転移温度が５０℃以上のゴム強化樹脂（
Ａ）を用いることを特徴とするものである。

請求項（２）の組成物に用いる水素添加ジエン系重合体
（１）は、請求項（１）の組成物において用いたものと
ほぼ同様であり、ここにそれがそのまま適用できる。

請求項（２）の発明において、水素添加ジエン系共重合
体（１）にグラフト重合する単量体（■）は、（メタ）
アクリル酸エステル（ａ）と、芳香族ビニル化合物（ｂ
）および／または（ａ）（ｂ）以外の共重合可能なビニ
ル単量体（ｃ）とを組み合せたものである。

上記（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては、請求
項（１）記載のものを用いることができる。

（メタ）アクリル酸エステル（ａ）と組み合わせて用い
る「芳香族ビニル化合物（ｂ）および／または（ａ）（
ロ）以外の共重合可能なビニル単量体（ｃ）Ｊ（以下、
他のビニル単量体■という。）としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸
シクロへキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどの前
記（メタ）アクリル酸エステル（ａ）で使用した以外の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体；無水マ
レイン酸、無水イクコン酸などの不飽和酸無水物；アク
リル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−ま
たはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物などが挙げ
られる。

（メタ）アクリル酸エステル（ａ）と他のビニル単量体
■との使用割合は、それらをグラフト重合した重合体の
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０″Ｃ以上になるようにす
ることが硬度の点で好ましい。またポリオレフィン（Ｂ
）との相溶性から（メタ）アクリル酸エステル（ａ）／
他のビニル単量体■は３０〜９８／Ｔｏ〜２重量％であ
り、さらに好ましくは５０〜９５１５０〜５重量％であ
り、特に好ましくは６０〜９０／４０〜１０重量％であ
る。

請求項（２）記載のゴム強化樹脂（Ａ）を製造する際の
水素添加ジエン系重合体（１）の含有量は、目的に応じ
て任意に選ぶことができるが、樹脂の耐衝撃性、成形性
を満足するために、その範囲は５〜３５重量％、好まし
くは１０〜３０重量％である。水素添加ジエン系重合体
（１）の含有！（以下、ゴム含有量という。）が５重量
％未満では耐衝撃性の不十分な樹脂しが得られず、３５
重量％を越えると成形性が低下するため好ましくない。

したがって、マトリックス樹脂となる単量体混合物は残
部の含有量となる。

請求項（２）の組成物に用いるゴム強化樹脂（Ａ）を製
造するための重合方法は、請求項（１）の組成物におい
て用いたゴム強化樹脂（Ａ）の重合方法と同様である。

請求項（２）の熱可塑性樹脂組成物におけるゴム強化樹
脂（Ａ）の配合割合は請求項（１）の組成物におけるそ
の配合割合と同様である。

請求項（２）の組成物に用いるポリオレフィン（Ｂ）は
、請求項（１）記載のポリオレフィン（Ｂ）と同様であ
り、かつその配合割合も同様であり、ここにそれがその
まま適用できる。

請求項（２）の組成物におけるゴム強化樹脂（Ａ）とポ
リオレフィン（Ｂ）の混合方法は、請求項（１）の組成
物における場合と同様である。

請求項（２）の組成物には、請求項（１）の・組成物に
添加することができる添加剤を添加することができる。

〔請求項（３）の熱可塑性樹脂組成物〕請求項（３）の
熱可塑性樹脂組成物は、請求項（１）の熱可塑性樹脂組
成物において、単量体（ＩＩ）が芳香族ビニル化合物（
ｂ）５〜９５重量％、（メタ）アクリル酸エステル（ａ
）および／または（ａ）（ｂ）以外の共重合可能なビニ
ル単量体（ｃ）であることを特徴とするものである。

請求項（３）の組成物に用いる水素添加ジエン系重合体
（１）は、請求項（１）の組成物において用いたものと
同様であり、ここにそれがそのまま適用できる。

請求項（３）の発明において、水素添加ジエン系重合体
（１）にグラフト重合する単量体（ＩＩ）は、芳香族ビ
ニル化合物Φ）と、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）
および／または（ａ）（ロ）以外の共重合可能なビニル
単量体（ｃ）とを組み合わせたものである。

上記芳香族ビニル化合物（ｂ）は、請求項（１）記載の
ものと同様である。

芳香族ビニル化合物Φ）と組み合わせて用いる「（メタ
）アクリル酸エステル（ａ）および／または（ａ）（１
））以外の共重合可能なビニル単量体（ｃ）Ｊ　　（以
下、他のビニル単量体■という。）としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化
合物があり、これらは１種または２種以上で使用される
。特にアクリロニトリルが好ましい。さらに、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピレンアクリレ
ート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、
ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアク
リル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピレンメタクリレート、ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートな
どのメタクリル酸アルキルエステル；無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸など、・また、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα・β
−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物などが挙げられる
。

他ノヒニル単Ｉ体■としては、シアン化ビニルおよび／
または（メタ）アクリル酸エステル（アクリル酸エステ
ルとメタアクリル酸エステルの総称）が好ましく、請求
項（３）の発明の目的とする効果の一段と優れたものが
得られる。シアン化ビルニを使用すると、耐衝撃性、耐
薬品性および塗装性がさらに優れたものが得られ、（メ
タ）アクリル酸エステルを用いると、耐候性がさらに優
れたものが得られ、また（メタ）アクリル酸エステルを
多く用いると透明性に優れたものが得られので好ましい
。

さらに、請求項（３）の発明においては、ゴム強化樹脂
を形成する共重合体と水素添加ジエン系ゴム状重合体を
配合したときの屈折率差を０．Ｏ１以下にすることで、
透明性に優れた熱可塑性樹脂を得ることができる。

上記他のビニル単量体■の（メタ）アクリル酸エステル
（ａ）としては、請求項（１）記載の（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）を用いることができる。

芳香族ビニル化合物（ｂ）と他のビニル単量体■との使
用比率は５〜９５／９５〜５重量％、好ましくは、１０
〜９５／９０〜５重量％である。ｂ）が５重量％未満で
あると、成形加工性が劣り、一方９５重量％を超えると
他のビニル単量体■の使用量が少なくなる。一般に他の
ビニル単量体■は、（ｂ）では得られない性能を付与す
るために用いられるものであり、このことから他のビニ
ル単量体■の効果が期待できなくなるので好ましくない
。

単量体（ＩＩ）として、芳香族ビニル化合物□□□）と
シアン化ビニル化合物を主成分とする単量体を用いた場
合、得られるゴム強化樹脂（Ａ）は、シアン化ビニル化
合物を用いないで得られたものに比べ耐薬品性に優れ、
また成形品の塗装の際に、塗装ムラ、クラック、密着力
などの不良現象が生じに（く、優れた性質を有しており
、請求項（３）の発明の目的とする効果の一段と優れた
ものが得られる。

単量体成分として芳香族ビニル化合物（ｂ）とシアン化
ビニル化合物を用いる場合、好ましい使用比率は芳香族
ビニル化合物［有］）／シアン化ビニル化合物＝３０〜
９５／７０〜５、さらに好ましくは６０〜９５／４０〜
５（重量％）である。

シアン化ビニル化合物の使用比率が７０重量％を超える
と成形加工性、熱安定性および熱変色性に劣る。

一方１５重世％未満であるとシアン化ビニル化合物の効
果である耐薬品性が劣るので好ましくない。

ゴム強化樹脂（Ａ）中のゴム質重合体混合物成分の含有
量は、目的に応じて任意に定めることができるが、該樹
脂の耐衝撃性を損なわないためには５〜６０重量％、好
ましくは１０〜５０重量％の範囲である。

請求項（３）の発明における、芳香族ビニル化合物（１
））と他のビニル単量体■の好ましい組合せの具体例を
、以下に例示する。

■　スチレン−アクリロニトリル ■　スチレン−メチルメタクリレートＳ■　スチレン−
アクリロニトリル メチルメタクリレート 上記のスチレンの一部または全部をα−メチルスチレン
に置換えることで、耐熱性を付与することができる。ま
たスチレンの一部または全部をハロゲン化スチレンで置
換えることで、難燃性を付与することができる。また、
上記の単量体の組合せにおいてメチルメタクリレートを
併用すると、ゴム強化樹脂の透明性が向上し、−段と優
れた着色性を有する。

請求項（３）記載のゴム強化樹脂（Ａ）を製造する際の
水素添加ジエン系重合体（１）の含有量およびマトリッ
クス樹脂となる単量体混合物の含有量は、請求項（１）
記載の組成物と同様である。

請求項（３）記載のゴム強化樹脂（Ａ）を製造するため
の重合方法は、請求項（１）記載のゴム強化樹脂（Ａ）
の製造方法と同様である。

請求項（３）の組成物におけるゴム強化樹脂（Ａ）の配
合割合は請求項（１）の組成物と同様である。

請求項（３）の組成物において用いるポリオレフィン（
Ｂ）は、請求項（１）記載のものと同様であり、ここに
それがそのまま適用できる。

請求項（３）の熱可塑性樹脂組成物中におけるポリオレ
フィン（Ｂ）の配合割合も、請求項（１）と同様である
。

請求項（３）の組成物における（Ａ）成分と（８）成分
の混合には、請求項（１）記載の方法と同様の方法を用
いることができる。

請求項（３）の組成物に添加する添加剤としては、請求
項（１）の組成物に添加したものと同様のものを用いる
ことができる。

〔請求項（４）の熱可塑性樹脂組成物］請求項（１）〜
（３）のいずれか１項に記載のゴム強化樹脂（Ａ）４０
〜９９重量％と、請求項（１）記載の水素添加ジエン系
重合体ＣＩ）６０〜１重量％とからなる熱可塑性樹脂組
成物は、優れた物性を有するものである。

上記熱可塑性樹脂組成物中における水素添加ジエン系重
合体（１）の配合割合は、６０〜１重量％であり、好ま
しくは、４０〜２重量％である。６０重重量を超えると
、軟かくなり、その結果、成形品が変形しやすくなり、
かつ傷がつきやすくなり好ましくない。

１重量％未満では、耐衝撃性が低い。

また、上記組成物においては、水素添加ジエン系重合体
（Ｉ）の屈折率と単量体（ＩＩ）のみを重合したときの
共重合体の屈折率の差が０．０１以下となるようにモノ
マー組成を選択することで得られた（Ａ）成分と（Ｉ）
成分とを配合したときの両者の屈折率差を０．０１以下
、好ましくは０．００５以下にすることにより、耐衝撃
性のよい透明な熱可塑性樹脂を得ることもできる。

上記組成物に添加する添加剤および該組成物を得るため
の混合方法は、請求項（３）の組成物の場合と同様であ
る ｅ、　実施例 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。な
お、以下の文中、「部」　１％」はすべて重量基準であ
る。

（請求項（１）、（２）の発明の実施例および比較例〕
以下に、ゴム強化樹脂（Ａ）（（Ａ）成分）の製造例Ａ
１〜Ａ−９を示す。これらのうち製造例Ａ−４〜Ａ−６
およびＡ−１０は対照例である。

製造例Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９および、後述する製造例
Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−１９において使用するため、
下記のようにして、水添ランダム共重合体Ｒ−１、Ｒ−
２、Ｒ−３を製造した。

Ｒ−１； （１）５ｆオートクレーブに脱気・脱水したシクロヘキ
サン２５００ｇ　、スチレン１５０ｇ、１，３−ブタジ
ェン３５０ｇを仕込んだのち、テトラヒドロフラン２．
５ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．３４ｇを加えて、重合温
度が３０℃から８０℃になる昇温重合を行なった。転化
率がほぼ１００％となった後、５ｘＣ１４を０．１４ｇ
加えた。その後、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルカテコ
ールを加えてスチームストリッピング法により脱溶媒し
、１２０゛Ｃの熱ロールにて乾燥して重合体を得た。こ
うして得られたスチレン−ブタジェン共重合体は、ビニ
ル結合量３０％、スチレン含有量３０重量％、３分岐以
上の分岐重合体５６重量％であった。ＧＰＣ分析による
数平均分子量は約２００．０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．５であった。

（２）　　（１）で重合した共役ジエン系重合体を３２
オートクレーブに仕込み、１５％シクロヘキサン溶液と
した。系内を窒素で置換したのち、予め別容器で調製し
たナフテン酸ニッケル：ｎ−ブチルリチウム：テトラヒ
ドロフラン＝１：８：２０（モル比）の触媒液をオレフ
ィン部分２０００モルに対し、ニッケルとして１モルに
なるように仕込んだ。その後、反応系内に水素を導入し
、７０℃で水素添加反応を行った。水素の吸収消費量に
よって水添率をコントロールした後、窒素で系内の水素
を置換し、老化防止剤２．６−ジ−ターシャリブチルパ
ラクレゾールをＩ　ＰＨＲ添加した。肌触、凝固を繰り
返したのち常法によりロール乾燥を行ない、水添率９５
％の水添ジエン系共重合体（Ｒ−１）を得た。

Ｒ−２、Ｒ−３； はぼ同様にして、表−１に示す水添ランダム共重合体（
Ｒ−２、Ｒ−３）を得た。

表　−ｌ　　水添ランダム共重合体 上記表−１における各数値は、次の方法によって求めた
。

・結合スチレン含量は６９９ｃｍ−’のフェニル基の吸
収に基づいた赤外法による検量線から求めた。

・ビニル結合量は赤外法（モレロ法）゛によって求めた
。

・分子量、分子量分布およびカップリング効率（ｃ／Ｅ
）は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）から求めた。

・水添率は、四塩化エチレンを溶媒として用い、１５％
濃度で測定した１００ＭＨｚの’ＩＩ−ＮＭＲスペクト
ルの不飽和結合部のスペクトル減少から算出した。

ゴム強化樹脂（（Ａ）成分）の製造； 製造例Ａ−１ パドル型撹拌装置を備えた内容積１０ｆのステンレス製
オートクレーブに、予め均一溶液にした屈折率１　、５
０７の水添ブロック共重合体ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１６５
０（シェルケミカル社製５ＥＢＳ）　１０部、スチレン
１０．８部、トルエン１００部、Ｌ〜ドデシルメルカプ
タン０．１部を仕込み、撹拌しながら昇温し、５０℃に
てメタクリル酸メチル７９．２部、Ｌ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート０．５部を添加した。系内
を窒素置換したのち、さらに９０℃まで昇温し、この温
度で重合転化率が７４％になるまで撹拌下にて重合を継
続した。

重合転化率が７４％に達した時点で重合を停止し、老化
防止剤を加えた。その後オートクレーブから取り出し、
水蒸気蒸留により未反応単量体と溶媒を除去した。得ら
れた重合体を細かく粉砕し乾燥したのち、４０騨φヘン
ト付押出機にてベレット化した。

製造例Ａ−２ 屈折率１．５１０５ノ水添ブロック共重合体ＫＲＡＴＯ
ＮＧ−１７０１Ｘ（シェルケミカル社製５ＥＰ）　１５
部、スチレン１２．８部、メタクリル酸メチル７２．２
部を用いて、製造例Ａ−１と同様の方法で重合反応を行
った。重合転化率が７０％に達した時点で重合を停止し
たのち、製造例Ａ−１と同様の方法で後処理し、グラフ
ト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体のゴム含
有量は２０％であり、単量体混合物のみからなる共重合
樹脂の屈折率は１．５１１３であった。

製造例Ａ−３ パドル型撹拌装置を備えた内容積３０ｆｆｉのステンレ
ス製オートクレーブ２基を連結した重合反応装置を用い
て、下記条件にて重合を実施した。

反応器への供給は反応器下部より行い、上部からオーバ
ーフローする形で２基連結した。第２反応器からオーバ
ーフローした重合溶液は一旦タンクに保持したのち、直
接６５ｒＭｎφベント付押出機に導入し、揮発成分を分
離除去し、ベレット化した。

得られたグラフト共重合体のゴム含有量は２４．８部で
あり、単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は
１．５０６６であった。

製造例Ａ−４（対照例） 〈ゴム状重合体の製造〉 パドル型撹拌装置を備えた内容積１００！のステンレス
製オートクレーブにステアリン酸カリウム０．２部、ラ
ウリン酸カリウム１．５部、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム０．１部、水酸化カリウム０．１部、塩
化カリウム１．５部を含むイオン交換水９０部を仕込み
、次にアクリル酸ｎ−ブチル７０部、スチレン３０部を
添加した。窒素雰囲気下で９Ｏｒｐｍの撹拌下に昇温し
４５℃に達した時点で過硫酸カリウムを添加し、以後４
５℃にて一定に保つように制御しながら重合反応を行な
い、重合率が９０％に達した時点でジエチルヒドロキシ
ルアミン０．１部を添加して反応を停止させ、水蒸気蒸
留により未反応モノマーを実質的に除去し、ゴム状重合
体ラテックスを得た。

この重合体ラテックスをアルコールで沈澱、精製したの
ち乾燥を行い、ゴム状重合体を得た。

〈グラフト共重合体の製造〉 水添ブロック共重合体に代え、上記方法で得た屈折率１
．５０７のアクリル酸ｎ−ブチル−スチレン共重合弾性
体（ＩＩ−ＢＡ−３Ｔ）を使用した。これ以外は製造例
Ａ−１と同様の方法で重合、後処理し、評価した。

製造例Ａ−５（対照例） ベースゴムとしてポリブタジェン（ＰＢＤ）を用い、製
造例Ａ−１と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−６（対照例） ベースコムヲ屈折率１．４８５５のエチレン−プロピレ
ン共重合ゴム（ＪＳＩ？　ＢＰＯＩＰ）　（ＩｌｉＰＲ
）　１０部、メタクリル酸メチル８１部、アクリル酸メ
チル９部とした以外は製造例Ａ−１と同様の方法で重合
、後処理し評価した。

製造例Ａ−７ 水添ランダム共重合体（Ｒ−１）を用い、製造例Ａ−１
と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−８ 水添ランダム共重合体（Ｒ−２）を用い、製造例Ａ−１
と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−９ 水添ランダム共重合体（Ｒ−３）を用い、製造例Ａ−３
と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−１０（対照例） 未水添ＳａＳブロック共重合体ＴＲ２０００（日本合成
ゴム製）を用い、製造例Ａ−１と同様の方法で重合、後
処理し評価した。

上記製造例Ａ−１〜Ａ−１０により得られた重合体を、
まとめて表−２に示す。

表 （（Ａ）成分） 表　−３（（Ｂ）成分） 本実施例において用いるポリオレフィンを表−３に示す
。

実施例１〜１３、比較例１〜６ ５抛／ｌｌ押出機を用い、上記（（Ａ）成分）および（
（Ｂ）成分）を表−４に示す配合処方にて２４０　’Ｃ
で混練りしてベレットを作製し、射出成形機（東芝ＪＳ
−８０４）を用いて２４０℃でテストピースを作製し、
試験を行なった。

（１）７４シフ）衝撃強度（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６）　
？断面ス×％インチ、ノツチ付き （２ン　　耐候性：カーボンアークを光源とするサンシ
ャインウェザ−オーメーターに１０００時間曝露し、ア
イゾツト衝撃強度を測定した。ブラックパネル温度６３
±３゛ｃ５水のシャワリングは２時間毎に１８分間とし
た。

（３）耐薬品性：試験片（ｌ／８″×１７２″×５″）
に歪み率１％の定歪を与え、たわみの部分にジオクチル
フタレート（以下、ＤＯＰという）またはブレーキフル
ードを塗布し、２３℃で放置して破断（ソルベントクラ
ック）に至るまでの時間を測定し、耐薬品性の指標とし
た。

物性の評価結果をあわせて表−４に示す。

表＝−４に示す結果から明らかなように、請求項（２）
の発明にかかる実施例１〜１３の組成物は、耐衝撃性、
耐候性、耐薬品性および成形加工性が全て優れている。

比較例１の組成物は、ポリオレフィン（Ｂ）の配合され
ていないものであり、この組成物は耐薬品性が劣ってい
る。

比較例２の組成物は、ポリオレフィン（Ｂ）のみからな
るものであり、耐衝撃性が劣っている。

比較例３〜６の組成物は、本発明外の（Ａ）成分を配合
したものであり、耐衝撃性、耐候性および耐薬品性が劣
っている。

〔請求項（１）、（３）の発明の実施例および比較例〕
以下に、ゴム強化樹脂（Ａ）（（Ａ）成分）の製造例Ａ
−１１〜Ａ−２０を示す。これらのうち製造例Ａ−■４
〜Ａ−１６およびＡ−２０は対照例である。

製造例Ａ−１１ ゛バドル型攪拌装置を備えた内容積１０２のステンレス
製オートクレーブに、予め均一溶液にした屈折率１．５
０７の水添ブロック共重合体にＲＡＴＯＮ　Ｇ−１６５
０（シェルケミカル社製５ＥＢＳ）　１５部、スチレン
５９．５部、トルエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１部を仕込み、攪拌しなから界温し、５０℃に
てアクリロニトリル２５．５部、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロビルカーボネート０．５部を添加した。系内を
窒素置換した後、さらに１００℃まで昇温し、この温度
で重合転化率が９５％以上に達した時点で重合を停止し
、老化防止剤を加えた。その後オートクレーブから取り
出し、水蒸気蒸留により未反応単量体と溶媒を除去した
。

得られた重合体を細かく粉砕し乾燥したのち、４０′″
八ベント付押出機にてペレット化した。

製造例Ａ−１２ 屈折率１．５１０５の水添ブロック共重合体ＫＲＡＴＯ
Ｎ　Ｇ１７０１Ｘ（シェ／Ｉ／ケミカル社製５ＥＰ）　
２０部、スチレン５６部、アクリロニトリル２４部を用
いて、製造例Ａ−１１と同様の方法で重合反応を行った
。重合転化率が９５％以上に達した時点で重合を停止し
た後、製造例Ａ−１１と同様の方法で後処理し、グラフ
ト共重合体を得た。

製造例Ａ−１１１、Ａ−１３−２ 屈折率１．５０７の水添ブロック共重合体ＫＲＡＴＯＮ
　Ｇ−１６５０（シェルケミカル社製５ＥＢＳ）　２５
部、スチレン５２．５部、アクリロニトリル１５部、メ
タアクリル酸メチル７．５部を用いて、製造例Ａ−１と
同様の方法で重合反応を行った。重合転化率が９５％以
上に達した時点で重合を停止した後、製造例Ａ−１１と
同様の方法で後処理し、グラフト共重合体を得た。

製造例１−１３−２ 製造例Ａ−１３−１と同様の方法でモノマー組成のみ次
のように変更した。スチレン１０部、アクリロニトリル
１０部、メタアクリル酸メチル５５部で重合、後処理し
評価した。

製造例Ａ−１４（対照例） くゴム状重合体の製造〉 パドル型攪拌装置を備えた内容積ｔｏｏ　ｆｆｉのステ
ンレス製オートクレーブにステアリン酸カリウム０．２
部、ラウリン酸カリウム１．５部、アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム０．１部、水酸化カリウム０．１
部、塩化カリウム１．５部を含むイオン交換水９０部を
仕込み、次にアクリル酸ｎ−ブチル７０部、スチレン３
０部を添加した。窒素雰囲気下で９Ｏｒｐｍの攪拌下に
昇温し４５℃に達した時点で過硫酸カリウムを添加し、
以後４５℃にて一定に保つように制御しながら重合反応
を行ない、重合率が９０％に達した時点でジエチルヒド
ロキシルアミン０．１部を添加して反応を停止させ、水
蒸気蒸留により未反応モノマーを実質的に除去し、ゴム
状重合体ラテックスを得た。

この重合体ラテックスをアルコールで沈澱、精製したの
ち乾燥を行い、ゴム状重合体を得た。

〈グラフト共重合体の製造〉 水添ブロック共重合体に代え、上記方法で得た屈折率１
．５０７のアクリル酸ｎ−ブチル−スチレン共重合弾性
体（ＩＩ　−ＢＡ−ＳＴ）を使用した。これ以外は製造
例Ａ−１１と同様の方法で重合、後処理し、評価し７た
。

製造例Ａ−１５（対照例） ベースゴムとしてポリブタジェン（ＰＢＤ）を用い製造
例Ａ−１１と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−１６（対照例） ベースゴムを屈折率１．４８５５のエチレン−プロピレ
ン共重合ゴム（ＪＳＲＥＰＯＩＰ）　（ＥＰＲ）を用い
、製造例八−１１と同様の方法で重合、後処理し評価し
７た。

製造例Ａ−１７ 水添ランダム共重合体（Ｒ−１）を用い、製造例Ａ−１
１と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−１８ 水添ランダム共重合体（Ｒ−２）を用い、製造例Ａ−１
１と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−１９ 水添ランダム共重合体（Ｒ−３）を用い、製造例Ａ−１
１と同様の方法で重合、後処理し評価した。

製造例Ａ−２０ 屈折率１　、５５０のブロック共重合体ＴＲ２０００（
ＪＳＲ社製５ＢＳ）を用いて、製造例Ａ−１１と同様の
方法で重合反応を行った。重合転化率が９５％以上に達
した時点で重合を停止した後、製造例Ａ−１１と同様の
方法で後処理し、グラフト共重合体を得た。

上記製造例Ａ−４１〜Ａ−２０により得られた重合体の
組成をまとめて表−５に示す。

本実施例においては、ポリオレフィン（Ｂ）　（（Ｂ）
成分）として前記表−３に示したものを用いる。

実施例１６〜２７、比較例７〜１２ ５０ｍ／ｍ押出機を用いて上記（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を、表−６に示す配合処方にて２４０℃で混練りし
てペレットを作製し、射出成形機（東芝ＪＳ−８ＯＡ）
を用いて２４０　’Ｃでテストピースを作製し試験を行
なった。

（１）アイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６）　
：断面スズ２インチ、ノンチ付き （２）耐候性：カーボンアークを光源とするサンシャイ
ンウェザ−オーメーターに１０００時間曝露し、アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。ブラックパネル温度６３±３
℃１水のシャワリングは２時間毎に１８分間とした。

（３）耐薬品性：試験片（１７８″×１７２″×５″）
に歪み率１％の定歪を与え、たわみの部分にジオクチル
フタレート（以下、ＤＯＰという）またはブレーキフル
ードを塗布し、２３℃で放置して破断（ソルベントクラ
ック）に至るまでの時間を測定し、耐薬品性の指標とし
た。

（４）落錘衝撃強度： デュポンインパクトテスターを用いて打撃棒先端Ｒ−ｚ
″で、厚み３゜２′″／−成形品の落錘衝撃強度を測定
した。

（５）　　全光ＨＭ通過率曇価：　ＡＳＴＭ　Ｄ−１０
０３（３，２ｍｍｆｆ）物性の評価結果をあゎゼて表−
６に示す。

表−６に示す結果から明らかなように、請求項（３）の
発明にかかる実施例１６〜２７の組成物は、耐衝撃性、
耐候性および耐薬品性が全て優れている。

比較例７の組成物は、ポリオレフィン（Ｂ）の配合され
ていないものであり、この組成物は耐薬品性が劣ってい
る。比較例８の組成物は、ポリオレフィン（Ｂ）のみか
らなるものであり、耐衝撃性が劣っている。比較例９〜
１２の組成物は、本発明外の（Ａ）成分を配合したもの
であり、耐衝撃性、耐候性および耐薬品性が劣っている
。

実施例２８〜３８、比較例１３〜１７ 〔請求項（４）の発明の実施例および比較例〕ゴム強化
樹脂（Ａ）　（（Ａ）成分）として、表−５に示した製
造例Ａ−１１〜Ａ−１９によって製造したものを用いた
。

水素添加ジエン系ゴム状重合体（１）としては、下記表
−７に示すものを用いた。

表 ７　（（Ｉン成分） 製造例Ａ−１１〜Ａ−１９で得られた、（Δ）成分およ
び上記（１）成分を表−８に示す配合処方にて４０′″
八押出機を用いて２２０℃で混練りしてベレットを作製
し、前記実施例と同様の方法で試験を行った。

物性の評価結果を合せて表−８に示す。

表−８に示す結果から明らかなように、実施例２８〜３
８の組成物は、耐衝撃性、耐候性および成形加工性が全
て優れている。

比較例１３の組成物は水添ゴム状重合体（［）の配合さ
れていないものであり、この組成物は耐衝撃性が劣って
いる。

比較例１４〜１７の組成物は本発明外の（Ａ）成分を配
合したものであり、耐衝撃性、耐候性が劣っている。

ｆ１発明の効果 本発明によれば、耐衝撃性、耐候性、耐薬品性および成
形加工性の優れた熱可塑性樹脂が得られる。

したがって、本発明により得られる樹脂は、各種家庭電
化製品、自動車部品、家庭用品その他各種工業材料とし
て有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ビニル化合物０〜６０重量％と共役ジエン
   化合物１００〜４０重量％からなる重合体を水素添加し
   た重合体からなる水素添加ジエン系重合体（ I ）５〜
   ６０重量％の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル（
   ａ）および／または芳香族ビニル化合物（ｂ）、あるい
   はこれらの単量体と（ａ）（ｂ）以外の共重合可能なビ
   ニル単量体（ｃ）からなる単量体（II）９５〜４０重量
   ％をグラフト共重合して得られるゴム強化樹脂（Ａ）１
   〜９９重量％と、ポリオレフィン（Ｂ）９９〜１重量％
   とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）ゴム強化樹脂（Ａ）として、単量体（II）が、（
   メタ）アクリル酸エステル（ａ）３０〜９８重量％と、
   芳香族ビニル化合物（ｂ）および／または共重合可能な
   ビニル単量体（ｃ）７０〜２重量％からなり、かつガラ
   ス転移温度が５０℃以上のゴム強化樹脂（Ａ）を用いる
   ことを特徴とする請求項（１）記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
3. （３）単量体（II）が、芳香族ビニル化合物（ｂ）５〜
   ９５重量％と、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）およ
   び／または共重合可能なビニル単量体（ｃ）９５〜５重
   量％からなることを特徴とする請求項（１）記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
4. （４）請求項（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゴ
   ム強化樹脂（Ａ）４０〜９９重量％と上記水素添加ジエ
   ン系重合体（ I ）６０〜１重量％とからなることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。