JPH0249218A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものであり、特に潤滑剤に関するものである。

［従来の技術］ 従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上に１−
Ｆｅｚ０＝、ＣＯを含有するＦｅＪｎ　、Ｃｏを含有す
る７−Ｆｅｚ０＝、１−Ｆ、ｅｚＯ，、とＦｅ１ｇ４　
とのへルトライド化合物、Ｆｅ、０．　、Ｃｏを含有す
るヘルドライド化合物、Ｃｏｏ□等の酸化物強磁性粉末
あるいはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を主成分とする合金磁性粉
末等の粉末磁性材料を塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バイ
ンダー中に分散せしめた磁性塗料を塗布・乾燥すること
により作製される塗布型の磁気記録媒体が広く使用され
ている。

これに対して、高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、Ｇｏ−Ｎｉ合金等の強磁性金属材料を、メツキや真
空薄膜形成技術（真空蒸着法やスパッタリング法、イオ
ンブレーティング法等）によってポリエステルフィルム
やポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着し
た、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が提案さ
れ、注目を集めている。この強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体は、抗磁力や角形比等に優れ、短波長での電磁変換
特性に優れるばかりでなく、磁性層の厚みを極めて薄く
することが可能であるため記録減磁や再往時の厚み損失
が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材である有機バ
インダーを混入する必要がないため磁性材料の充填密度
を高めることができること等、数々の利点を存している
。

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
では、磁性層表面の平滑性が掻めて良好であるために実
質的な接触面積が大きくなり、凝着現象（いわゆるはり
つき）が起こり易くなったり摩擦係数が大きくなる等、
耐久性や走行性等に欠点が多く、その改善が大きな課題
となっている。

一般に、磁気記録媒体は磁気信号の記録・再生の過程で
磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにおかれ、その際走
行が円滑にかつ安定な状態で行われなければならない。

また、磁気ヘッドとの接触による摩耗やｍ傷はなるべく
少ないほうがよい。

そこで例えば、上記磁気記録媒体の磁性層上に潤滑剤を
塗布して保護膜を形成することにより、上記耐久性や走
行性を改善することが試みられている。

〔発明が解決しようとする課題） ところで、上述のように潤滑剤を塗布して保護膜を形成
した場合には、この保護膜が磁性層に対して良好な密着
性を示し、かつ高い潤滑効果を発揮することが要求され
る。上記強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体の場合には、
最初のうちは摩擦係数が低減して走行性が良くなるが、
上記潤滑剤の強磁性金属薄膜に対する付着力が弱いので
、次第にこの潤滑剤が磁気ヘッド等で削り取られ°ζし
まい急激に効果が減じてしまう。

また、これら密着性や潤滑効果は、熱帯、亜熱帯地方や
寒帯地方等のような温度条件の厳しい場所でも優れたも
のでなければならない。

しかしながら、従来広く用いられている潤滑剤の使用温
度範囲は限られており、常温と比較すると高温や低温で
の特性が悪く、特に０〜−５°Ｃのような低温下で固体
化または凍結するものが多い。

そのため充分に潤滑効果を発揮させることができなかっ
た。

一方、塗布型の磁気記録媒体において磁性層にパーフル
オロポリエーテル等の潤滑剤を内添しようとすると、汎
用溶媒を使用することができず、さらに例えば、結合剤
と潤滑剤の相溶性が悪いことから、前記潤滑剤の持つ特
性を充分に生かすことはできない。

そこで本発明は、如何なる使用条件においても密着性や
潤滑性が保たれ、かつ長期に亘り潤滑効果が持続する潤
滑剤を提供し、走行性、耐久性に優れた磁気記録媒体を
提供することを目的とするものである。

Ｃ５ｍを解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究を
重ねた結果、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
ステルを添加した潤滑剤が、この目的に適合することを
見出し本発明を完成するに至ったものである。

すなわち本発明は、非磁性支持体上に磁性層が形成され
てなる磁気記録媒体において、潤滑剤としてカルボン酸
のパーフルオロポリエーテルエステルが保持されている
ことを特徴とするものである。

ここで、本発明で潤滑剤として使用されるカルボン酸の
パーフルオロポリエーテルエステルは、例えば、一般式 ％式％（１） のいずれかで表されるものである。

ここで、式中Φはベンゼン環、ナフタレン環等の炭化水
素系芳香環であり、複素環を有する化Ｓ物であってもよ
い。また、芳香環の置換基としてハロゲン、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基等を含有していてもよい。一方、
Ｒはアルキル基を表し、特に炭素数１１以上の長鎖アル
キル基であることが好ましい。ｎ、Ｉｌは１以上６以下
の自然数であり、ｍは２以上の自然数である。

また、上記式中のＲｆ、Ｒｆ’　はパーフルオロポリエ
ーテル基である。例えばＲｆは一般式Ｆ−（ＣＦｚＣＦ
ｚＣＦ２０）−ｒｃＦｚｃＦｚ−−−＝　・−・・（５
）や、一般式 ％式％（６） 又は、一般式 ＣＦｚＯ←Ｃ２Ｆ４０−ｈ−（ＣＦ２０−ｈ−ＣＦ２−
・・・・（７）で表されるものである。

また、例えばＲｆ’　は一般式 ％式％（８） 又は、一般式 ＣＦｚＯ’（−ＣｚＦ４０−）’ｉ−イＣＦ２０−）ｒ
−ＣＦ２−・・・・（９）で表されるものである。ここ
で、式中ａ、ｂ、ｃ。

ｄ、ｅ、ｆは１０乃至５００の範囲にある自然数である
ことが好ましい。勿論パーフルオロポリエーテルであれ
ばこれらに限らない。

本発明が適用される磁気記録媒体は、金属薄膜型と塗布
型に大別することができるが、かかる金属薄膜型の磁気
記録媒体に前記カルボン酸のパーフルオロポリエーテル
エステルを保持せしめる方法としては、金属磁性薄膜の
表面にトップコートする方法がある。トップコートする
場合にその被着方法としては、当該カルボン酸のパーフ
ルオロポリエーテルエステル溶媒に溶解し得られた溶液
を塗布（例えばスピンコード）もしくは噴霧するか、あ
るいは逆にこの溶液中に磁気記録媒体を浸漬すればよい
。

前記カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステルを
金属磁性材料の表面にトップコートする場合には、その
塗布量は０．５〜１００■／　ｎｆであるのが好ましく
、１〜２０ｇ／ｒｒ？であるのがより好ましい。この塗
布量が０．５■／イ未満では、本発明による摩擦係数の
低下、耐摩耗性、耐久性の向上という効果が顕れず、一
方１００■／ボより多いと、摺動部材と強磁性金属薄膜
との間ではりつき現象が起こり、却って走行性が悪くな
る。

磁性層である金属磁性薄膜は、メツキやスパックリング
、真空蒸着等のＰＶＤの手法により連続膜として形成さ
れるもので、Ｆｅ、　Ｃｏ、Ｎｉ等の金属やＣｏ−Ｎｉ
系合金、Ｃｏ−Ｐｔ系合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ系合金、
Ｆｅ−Ｃｏ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ系合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｂ系合金、Ｐｅ−Ｃｏ−Ｂ系合
金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　Ｂ系合金等からなる面内磁化記
録金属磁性膜や、Ｃｏ−Ｃｒ系合金薄膜、Ｃｏ−０系薄
膜等の垂直磁化記録金属磁性薄膜が例示される。

特に、面内磁化記録金属磁性薄膜の場合、予め非磁性支
持体上にＢｉ、　Ｓｂ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｇａ、　Ｉ
ｎ、　Ｇｅ。

Ｓｉ、　ＴＩ等の低融点非磁性材料の下地膜を形成して
おき、金属磁性材料を垂直方向から蒸着あるいはスパッ
タし、磁性金属薄膜中にこれら低融点非磁性材料を拡散
せしめ、配向性を解消して面内等方法を確保するととも
に、抗磁力を向上するようにしてもよい。

また、前述の如きハードディスクとする場合には、金属
磁性薄膜表面に、カーボン膜、ダイヤモンド薄膜、酸化
クロム膜、５ｉ０２膜等の硬質保護膜を形成するように
してもよい。

一方、塗布型の磁気記録媒体に前記カルボン酸のパーフ
ルオロポリエーテルエステルを保持せしめる方法として
は、磁性塗膜中に内添する方法、磁性層の表面にトップ
コートする方法、あるいはこれら両者の併用等がある。

この時、従来の潤滑剤は汎用の溶剤に溶けないため、例
えばフレオン系の溶剤に潤滑剤を溶かして内添、あるい
はトップコートしていた。しかし、本発明においては、
カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル であるため、フレオン系の溶剤を用いずに前記カルボン
酸のパーフルオロポリエーテルエステルを潤滑剤として
磁性塗料中に内添、あるいは磁性層の表面にトップコー
トすることが可能である。

ここで、前記カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
ステルを磁性層中に内添する場合には、従来の潤滑剤に
準する量を添加し、例えば樹脂係合剤１００重猾部に対
して０．２〜２０重量部添加する。

また、前記カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエス
テルを磁性層の表面にトップコートする場合も、従来の
潤滑剤に準する量を塗布すればよく、例えばその塗布量
は０．５〜１　０　０　ｍｇ／　ｎｒであることが好ま
しいく、１〜２０■／ボであることがより好ましい。

塗布型の磁性層も、従来より公知の磁性材を用い従来よ
り公知の方法によって塗布すれば良い。

従って、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフエライＭ１粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強（５３性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで
表した場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲に
あるもの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅｚ０３＋に・１
．５０）、マグネタイト（Ｆｅ３０．　ｘ・１．３ツ及
びこれらの固溶体（ＰＥ！ＯＸ、　１３３＜　Ｘ＜　１
．５０）である。これら強磁性酸化鉄には、抗磁力をあ
げる目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含仔酸
化鉄には、大別してドープ型と被着型の２種類がある。

」二記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｏｏ□あるいは
これらに抗磁力を向上させる目的でＲＬｌ＋Ｓｎ＋Ｔｅ
＋Ｓｂ、　Ｆｅ＋　Ｔｉ　＋　Ｖ＋　Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、ＦｅＮｉ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ　ｉ　＋　Ｃｏ−Ｎｉ
＋　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｏ−Ｂ＋　Ｍｎ
−Ｂｔ　＋Ｍｎ−Ａ　ｌ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用
でき、またこれらに種々の特性を改善する目的でＡ　ｌ
　＋　Ｓ　ｉ　＋　Ｔ　ｉ　＋　Ｃｒ　＋　Ｍ　ｎ　＋
　ＣｕＺｎ等の金属成分を添加してもよい。

−Ｆ述のカルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステ
ルは、単独で磁気記録媒体の潤滑剤として使用してもよ
いが、従来公知の潤滑剤と組み合わけて用いてもよい。

あるいは、パーフルオロアルキルカルボン酸エステル、
カルボン酸パーフルオロアルキルアミド、パーフルオロ
アルキルカルボン酸パーフルオロアルキルアミド、ある
いはこれらの誘導体と組み合わせて使用することも可能
である。

さらに、より厳しい条件に対処し潤滑効果を持続させる
ために重量比３０ニア０〜７０：３０程度の配合比で極
圧剤を併用してもよい。

極圧剤は、境界潤滑領域において部分的に金属接触を生
じたときにこれに伴う摩擦熱によって金属面と反応し、
反応生成物皮膜を形成するごとにより摩擦・摩耗防止作
用を行うものであって、リン系極圧剤、イオウ系極圧剤
、ハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤、複合型極圧側
等のいずれも使用できる。

また、上述の潤滑剤、極圧剤の他、必要に応じて防錆剤
を併用してもよい。

防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤と
して使用されるものであればいずれも使用でき、例えば
フェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含
む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原
子を含む複素環化合物等である。

防錆剤は、前記カルボン酸のパーフルオロポリエーテル
エステルを含む潤滑剤と混合して用いてもよいが、防錆
剤層を塗布した後に潤滑剤層を塗布するというように、
２層以上に分けて被着すると効果が高い。このように２
層に分けて塗布する場合には、上記防錆剤の塗布量とし
ては先の潤滑剤と同様０．５〜１００■／ボであるのが
好ましく、１〜２０ｍｇ／ｉｆであるのがより好ましい
。塗布量が０．５■／ボ未満では、耐蝕性改善の効果が
不足し、逆にｌｏＯｍｇ／ｎ（より多いと走行性等に問
題が生ずまた、本発明の磁気記録媒体において、磁性層
の他にバックコート層や下塗層等が必要に応じて形成さ
れていてもよい。

例えば、バックコート層は樹脂結合剤に導電性を付与す
るためのカーボン系微粉末や表面粗度をコントロールす
るための無機顔料を添加し塗布形成されるものである。

上記バラフコ−１・層に本発明のカルボン酸のパーフル
オロポリエーテルエステルを潤滑剤として内添、あるい
はトップコートにより含有せしめることが可能である。

あるいは磁性層とバソクコーＢｇにいずれも前記カルボ
ン酸のパーフルオロポリエーテルエステルを潤滑剤とし
て内添、トップコートする等、種々の組み合わせも可能
である。

上記金属薄膜及び塗布型の磁気記録媒体において、非磁
性支持体は従来公知のものがいずれも使用可能で、何等
限定されるものではない。

例示するならば、非磁性支持体としては、ポリエステル
類、ポリオレフィン類、セルロースｌｉｄ　”Ｅ体、ビ
ニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボ
ネート等に代表されるような高分子材料により形成され
る高分子支持体や、アルミニウム合金、チタン合金等か
らなる金属基板、アルミナガラス等からなるセラミック
ス基板、ガラス基板等である。その形状も何等限定され
るものではなく、テープ状、シート状、ドラム状等、如
何なる形態であってもよい。さらに、この非磁性支持体
は、その表面性をコントロールするために、微細な凹凸
が形成されるような表面処理が施されたものであっても
よい。

ここで、非磁性支持体にＡ１合金板やガラス板等の剛性
を有する基板を使用した場合には、基板表面にアルマイ
ト処理等の酸化皮膜やＮ１−Ｐ皮膜等を形成してその表
面を硬くするようにしてもよい。

〔作用〕

カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステルは、撥
水性が大きく１表面エネルギーの低下に優れた作用があ
る。特に二官能性の（テレフタル酸系）滑剤は」二記表
面エネルギーの低下が顕著であり、磁性層の表面エネル
ギーは、本発明の潤滑剤を使用しない場合４４ｍＪ／ｒ
イであるが、本発明の潤滑剤を用いた場合１０〜１３ｍ
Ｊ／ｎｆまで低下させることが可能となる。この値はテ
フロン等のフン素糸樹脂の値よりも小さく、摩擦係数の
低下に寄与し、優れた潤滑作用を発揮する。

また、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル
はパーフルオロポリエーテル単独の場合よりも溶解性が
向上し、種々の炭化水素系（例えばｎ−ヘキサン、石油
エーテル等）及びアルコール系の溶剤にも可溶となり、
フレオ°ン系ｉ８剤を使用しなくてもよくなる。

同時に、この耐久性は高温多湿あるいは低温下等の厳し
い条件下においても川なねれることはない。

また、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル
では、パーフルオロポリエーテルは末端がアルコールで
あり、それがベンゼン環を持つカルボン酸とエステル結
合を形成しているため、カルボン酸の酸性度を下げて経
時変化を防いでいる。

これに対して、パーフルオロカルボン酸エステルはパー
フルオロポリエーテルの末端がカルボン酸のエステル化
合物であり、これら化合物（つまり、パーフルオロアル
キル基に結合したカルボン酸）はフッ素の電子吸引性の
ために強酸となり、非常に加水分解を行い易く経時劣化
が激しいものである。このため瞬時クロックが起こりや
すい。

（以下余白） 〔実施例〕 以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこの実施例に限定されるものではないことはいう
までもない。

以下の実施例では、蒸着型及び塗布型の磁気記録媒体に
適用し、その特性を評価した。そこで、先ず、各磁気記
録媒体の作製方法について述べる。

なお、作製した磁気記録媒体は、蒸着型の磁気テープ及
びハードディスク、塗布型の磁気テープのである。

〈蒸着型磁気テープの作製方法） １４μｌ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。

次に、この強磁性金属薄膜表面上に潤滑剤としてカルボ
ン酸のパーフルオロポリエーテルエステルを塗布量が５
ｍｇ／ｒｒｆとなるように塗布し、１ノ２インチ幅に裁
断してサンプルテープを作製した〈ハードディスクの作
製方法） 非磁性金属下地層として厚さ１５μｍのＮｉ−０メツキ
層を形成した＾ｆ−Ｍｇ合金基板（厚さ１．５Ｉ、外径
９５ｍｍ、内径２５＋ａｍ）を容易し、この非磁性金属
下地層上に圧力Ｉ　Ｘ　１０−５Ｔｏｒｒ、基板温度１
５０°Ｃの条件でＢｉを電子ビーム蒸着して膜厚２００
人の低融点金属下地膜を形成した。

次いでこの低融点金属下地膜上に、同様に圧力Ｉ　Ｘ　
１０−’Ｔｏｒｒ、基板温度１５０°Ｃの条件でＣＯを
電子ビーム蒸着し、膜厚１０００人の金属磁性Ｆ４膜を
形成し、さらに真空薄着法によりこの金属磁性薄膜上に
カーボン保護膜を形成した。

最後に、このカーボン保護膜の表面に、カルボン酸のパ
ーフルオロポリエーテルエステルを潤滑剤として被着し
、サンプルハードディスクを作製した。

〈塗布型磁気テープの作製方法） Ｃｏ被着ｒ　−Ｆｅｚｅｓ　　　　　　　　　　　　１
００重量部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　　１０，
５重量部（Ｕ、Ｃ，Ｃ，社製、ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　１０．５重量部（
日本ポリウレタン社製、Ｍ−５０３３）カーボン（帯電
防止剤）　　　　　　　５重量部レシチン（分散剤）　
　　　　　　　　１重量部メチルエチルケトン　　　　
　　　　１５０　ｆｆ１１部メチルイソブチルケトン　
　　　　　１５０重量部上記組成物を基本組成物とし、
該基本組成物に潤滑剤としてカルボン酸のパーフルオロ
ポリエーテルエステルを１．５重量部添加しボールミル
にて２４時間混合してからフィルターを通して取り出し
、更に硬化剤を４重量部添加して３０分間撹拌した。

この磁性塗料を１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トヘース上に乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布し
、磁場配向を行った後乾燥し巻き取った。これをカレン
ダー処理した後１／２インチ幅に裁断し、サンプルテー
プを作製した。

また、本実施例では、上記カルボン酸のパーフルオロポ
リエーテルエステルの具体的な例として、長鎖アルキル
カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル（長鎖
アルキル基を有するパーフルオロポリエーテル）と芳香
族カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル（芳
香環エステルを有するパーフルオロポリエーテル）の２
種類を用いた。

これらカルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル
は、以下のようにして合成される。

合成例 ここで、ｔは自然数を、Ｒは長鎖アルキル基又は芳香環
を有する炭化水素基を、Ｒｆはパーフルオロポリエーテ
ルを示す。つまり、水酸基を一個以上有するパーフルオ
ロポリエーテルとカルボン酸クロリドを反応させれば容
易に合成可能である。

なお、副生ずるＨＣＩは、塩基例えばピリジン、トリエ
チルアミン等を加えることにより中和する。

上記合成したエステルは、真空蒸留あるいはカラムクロ
マトグラフィーによって精製が可能である。

具体的な合成法としては、例えばパーフルオロポリエー
テルＲｆとして、一般式 ％式％（１１） （ここで、Ｓ、２は自然数を表す。）で示されるものを
用いたとき、２倍当量のリルン酸クロリドを２倍当量の
トリエチルアミンの存在下で滴下した。滴下終了後−夜
撹拌し、水で十分洗浄した後カラムクロマトグラフィー
で精製した。溶出液はｎ−ヘキサンである。

以上の合成方法に従い、長鎖アルキル基とパーフルオロ
ポリエーテル基の種類を変えて化合物を９種類（化合物
１〜化合物９）合成した。合成した化合物を第１表に示
す。

（以下余白） 第１表 が見られ、またカルボニル基の伸縮振動が１７６０ｃｍ
にあること、１３２０〜１１６０ｃｍ−’にかけてのＣ
Ｆの大きい伸縮振動があることから前記化合物１が同定
できる。

同様に、芳香環エステルを有するパーフルオロポリエー
テルを９種類（化合物１０〜化合物１８）合成した。

第２表に合成した芳香環エステルを有するパーフルオロ
ポリエーテルを示す。

（以下余白） 上記第１表中の化合物１の赤外線吸収スペクトル（第１
図に示す。）を見ると３０００Ｃ１１−に二重結合のＣ
Ｈ伸縮振動、２９３０．２８５０　ｃｍ”’にＣＨ単結
合の伸縮振動第２表 なお、表中Ｒｆ、Ｒｆ’　はパーフルオロポリエーテル
基を表し、Ｒｆは一般式 ％式％（１２） また、Ｒｆ’　は一般式 ＣＰｚＯ（ＣｚＦＪｈ−（ＣＦ！０ｈ−ＣＦｒ−・・・
（１３）で表されるものであり、式中ｇ、ｈ、ｉは１０
〜５００の自然数である。

上記第１表及び第２表に示す化合物を使用して以下に示
す磁気記録媒体を作製した。

先ず、蒸着型のサンプルテープを作製した。

実新ＩＩＬ：」１Ｉｌｉ−針上主 実施例１〜実施例１８として、前記蒸着型の磁気テープ
の作製方法中カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
ステルを第１表及び第２表に示す化合物１〜化合物１８
とし、サンプルテープを作製した。ここで実施例１〜実
施例９は潤滑剤として前記長鎖アルキルエステルを有す
るパーフルオロポリエーテルを用いたものであり、実施
例１０〜実施例１８は潤滑剤として芳香環エステルを有
するパーフルオロポリエーテルを用いたものである。

北玉刊Ｌ」じ口［較倒１ 比較例Ａ及び比較例Ｂとして、前記薄着型の磁気テープ
の作製方法中カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
ステルを第３表に示す化合物Ａ及び化合物Ｂとしてサン
プルテープを作製した。

なお、第３表中ｘ、ｙは自然数を表す。

止較狙旦 比較例Ｃとして、全く潤滑剤を被着しないサンプルテー
プも作製した。

上述のようにして作製した実施例１〜実施例１８、比較
例Ａ〜比較例Ｃの各サンプルテープについて、温度４０
°Ｃ２相対湿度（Ｒ１１）３０χ、温度２５”Ｃ。

相対湿度（Ｒ１（）６０％、および温度−５’Ｃの各条
件下での摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性につ
いて測定を行った。摩擦係数は、材質がステンレス鋼（
ＳＵＳ３０４）のガイドピンを用い、定のテンショシを
かけ５ＩＩＩｌ／ＳｅＣの速度で送り、試験したもので
ある。スチル耐久性はポーズ状態での出力の３ｄＢ低下
までの減衰時間を評価した。

シャトル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を
行い、出力が３ｄＢ低下するまでのシャトル回数で評価
した。

実施例１〜実施例１８．比較例Ａ〜比較例Ｃのｒ！ｌ擦
係数、シャトル耐久性、スチル耐久性の結果を第４表ａ
、第４表す及び第５表に示す。ただし、比較例Ｃの場合
は、温度２５°Ｃ１相対湿度（Ｒ１＋）６０％の条件で
測定を行った時点であまりにも結果が悪く、温度４０”
Ｃ，相対湿度（ＲＨ）　３０％、温度−５°Ｃの測定は
中止した。

第４表ａには長鎖アルキルエステルを有するパーフルオ
ロポリエーテルを用いた実施例１〜実施例９の結果を示
す。

第４表ａ 第４表すには芳香環エステルを有するパーフルオロポリ
エーテルを用いた実施例１Ｏ〜実施例１８の結果を示す
。

第４表ｂ 第５表には比較例Ａ〜比較例Ｃの結果を示す。

次に、ハードディスクで評価した。

第４表〜第５表から明らかなように、本発明を適用した
各実施例は、常温、高温、低温の各条件下でａＪ６係数
が小さく、走行が極めて安定しており、１００回シャト
ル走行後もテープ表面の損傷は全く見られず、１５０回
シャトル走行を行っても出力の３ｄＢ低下は見られなか
った。またスチル耐久性も掻めて良い値を示している。

これに対して、比較例のテープでは、摩擦係数がシャト
ル走行回数が多くなるにつれて大となり、走行も不安定
でテープの摩耗が見られ、耐久性も悪いものであっｕｕ
Ｉ！１ｌＬｆＬ 実施例１９〜実施例３６としで、前記ハードディスクの
作製方法中、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
ステルを第１表及び第２表に示す化合物１〜化合物１８
とし、サンプルディスクを作製した。ここで、実施例１
９〜実施例２７は潤滑剤として長鎖アルキルエステルを
有するパーフルオロポリエーテルを用いたものであり、
実施例２７〜実施例３６は芳香環エステルを有するパー
フルオロポリエーテルを用いたものである。

比較１０３１口し罠針旦 比較例り及び比較例Ｅとして、前記ハードディスクの作
製方法中、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエス
テルをを第３表に示す化合物Ａ又は化合物Ｂとしてサン
プルディスクを作製した。

上述のようにして作製した実施例１９〜実施例３６、比
較例Ｄ〜比較例Ｅの各サンプルディスクについて、コン
タクト・スタート・ストップ（Ｃ３Ｓ）試験により、Ｃ
３Ｓ２万回終了後の摩擦係数について調べた。その結果
を以下の第６表ａ第６表す及び第７表に示す。

第６表すには芳香環エステルを有するパーフルオロポリ
エーテルを用いた実施例２８〜実施例３６の結果を示す
。

第６表す 第６表ａには長鎖アルキルエステルを有するパーフルオ
ロポリエーテルを用いた実施例１９〜実施例２７の結果
を示す。

第６表ａ 第７表には比較例り及び比較例Ｅの結果を示す。

第７表 第６表〜第７表から明らかなように、Ｃ３Ｓ試験におい
ても本発明の各実施例は摩擦係数が小さく、また、比較
例のディスクでは摩擦係数が大きく耐久生に劣ることが
わかる。

次に塗布型の磁気テープで評価した。

３７−＝ＵｆｌｊＬＬ 実施例３７〜実施例５４として、前記塗布型の磁気テー
プの作製方法中、カルボン酸のパーフルオロポリエーテ
ルエステルを第１表及び第２表に示す化合物１〜化合物
１８とし、サンプルテープを作製した。ここで実施例３
７〜実施例４５は潤滑剤に前記長鎖アルキルエステルを
有するパーフルオロポリエーテルを用いたものであり、
実施例４６〜実施例５４は潤滑剤に芳香環エステルを有
するパーフルオロポリエーテルを用いたものである。

此ＪＩＦＦ及グ土」Ｎ外ｑ 比較例Ｆ及び比較例Ｇとして、前記塗布型の磁気テープ
の作製方法中、カルボン酸のパーフルオロポリエーテル
エステルを第３表に示す化合物Ａ又は化合物Ｂとしてサ
ンプルテープを作製した。

且ｍ辻 比較例Ｈとして、全く潤滑剤を塗布しないサンプルテー
プも作製した。

上述のようにして作製された実施例３７〜実施例５４．
比較例Ｆ〜比較例Ｈの各サンプルテープについて、温度
４０’Ｃ，相対湿度（Ｒ１１）　８０％、温度２５℃、
相対湿度（ＲＨ）　６０％の各条件のエージング前後に
おける摩擦係数及びスティックスリップについて測定を
行った。

実施例３７〜実施例５４．比較例Ｆ〜比較例Ｈの摩擦係
数の結果を第８表ａ、第８表ｂ１第９表に示し、スティ
ックスリップの結果を第１Ｏ表ａ第１０表す及び第Ｘ１
表に示す。なおスティックスリップの表中、スティック
スリップの結果が良好の場合は○で、不良の場合は×で
示す。

（以下余白） 第８表ａには長鎖アルキルエステルを有するパーフルオ
ロポリエーテルを用いた実施例３７〜実施例４５の結果
（摩擦係数）を示す。

第８表ａ 第８表すには芳香環エステルを有するパーフルオロポリ
エーテルを用いた実施例４５〜実施例５４の結果（摩擦
係数）を示す。

第８表ｂ （以下余白） （以下余白） 第９表には比較例Ｆ〜比較例Ｈの結果（摩擦係数）を示
す。

第１０表すには芳香環エステルを有するパーフルオロポ
リエーテルを用いた実施例４５〜実施例５４の結果（ス
ティックスリップ）を示す。

第１０表ｂ （以下余白） 第１０　ａ表には長鎖アルキルエステルを有するパーフ
ルオロポリエーテルを用いた実施例３７〜実施例４５の
結果（スティックスリップ）を示す。

第１０表ａ 第１１表には比較例Ｆ〜比較例Ｈの結果（スティックス
リップ）を示す。

第１Ｉ表 第８表〜第１１表から明らかなように、塗布型における
各実施例は、エージングの後においても摩擦係数の低下
は少なく、また、エージングの後のスティックスリップ
においても結果は良好であった。これに対して、比較例
のテープでは、摩擦係数、スティックスリップ共に結果
が悪く、エージング後のみならずエージング前において
も結果の悪いものが多く見受けられた。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、カルボン酸のパーフ
ルオロポリエーテルエステルは、非常に優れた潤滑性を
有する化合物であり、金属薄膜型の磁気記録媒体の潤滑
剤として有用であるといえる。同時に、この化合物は、
汎用の溶剤とも相溶するため、塗布型の磁気記録媒体の
潤滑剤としても適用可能である。

また、カルボン酸のパーフルオロポリエーテルエステル
は、カルボン酸の酸性度を下げているため、経時変化が
少なく瞬時クロ７クが起こりにくい。

本発明では、高温多湿あるいは低温下等の厳しい条件下
においても摩擦係数が小さく、走行安定性や耐摩耗性、
温度特性に優れた磁気記録媒体を得る３七ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は化合物１の赤外線吸収スペクトルを示す特性図
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に磁性層が形成されてなる磁気記録媒体
   において、 潤滑剤としてカルボン酸のパーフルオロポリエーテルエ
   ステルが保持されていることを特徴とする磁気記録媒体
   。