JPH0249593A

JPH0249593A - リゾレシチンの製造方法

Info

Publication number: JPH0249593A
Application number: JP19878588A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Takahashi; 秀和高橋; Masakazu Higure; 日暮　正和; Mutsuto Watanabe; 渡辺　睦人
Original assignee: Showa Sangyo Co Ltd
Current assignee: Showa Sangyo Co Ltd
Priority date: 1988-08-11
Filing date: 1988-08-11
Publication date: 1990-02-19
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JP2794574B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、油脂からリゾレシチンを効率よく製造する方
法に関するものである。

（従来の技術とその問題点）本願でいうレシチンとは、リン脂質を主成分とするホス
ファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、
ホスファチジルイノシトール等の混合物をいう。

レシチンは、天然の界面活性剤や抗酸化剤としての機能
を有し、とくに乳化剤として食品工業全般にわたり広く
使用されている。また、潤滑油、燃料油、織物工業、磁
気記録媒体の表面処理剤として工業的に広い用途を有し
ている。また、レシチンに血中コレステロール低下作用
等の生理活性があることが見出され、健康食品もしくは
医薬分野での用途も注目されている物質である。

レシチンは、製油工業において、油原料を圧搾して得た
圧搾油、あるいは大豆等の油種子をノルマルヘキサン等
の溶剤で抽出して得た粗油（以上を「粗層油」と総称す
る）水を加えて加温攪拌することにより、水和析出する
成分は一般にガム質と呼ばれ、リン脂質を主成分として
含有するため、これを必要に応じて適宜精製した後、乾
燥して製造される（このガム質を水和析出させて粗層油
から除去する工程乞よ脱ガム工程と呼ばれる）。

レシチンは、前記のように天然の乳化剤としての機能を
有し、種々の目的に広く使用されているが、しかし、他
の乳化剤と比較したとき、親水性、疎水性のいずれの面
でも充分とは言えず、また乳化安定性の点でも問題があ
った。

他方、リゾレシチンは、レシチンのアシル基におけるエ
ステル結合１佃所が加水分解され、ＯＨ基が付加したも
のであるが、乳化剤としての機能はレシチンよりも強化
され、また乳化安定性も大きい。

しかし、リゾレシチンは天然にはとく微量しか存在しな
いので、レシチンを物理的方法、化学的方法または酵素
的方法で分解しリゾレシチンを製造する方法が探索され
ていた。

例えば、特開昭４６−１３２６３号は、大豆ペーストレ
シチン（リン脂質６５％含有）に対し、２倍量の（リン
脂質に対し３倍量）の水を添加し、攪拌反応を行ってリ
ゾレシチンを製造することが開示されていた。

また、酵素を用いる方法としては、レシチンにホスフォ
リパーゼＡ１、または、ホスフォリパーゼＡ２（以下「
ホスフォリパーゼＡ」と総称する）を作用させて、説ア
シル化してリゾレシチンを得る方法があり、例えば、特
開昭６２−２７９８３２号には、レシチンのアセトン不
溶物１　ｋｇ当たり０゜１〜１．５モルのアルカリとホ
スフォリパーゼＡを添加して酵素処理をするモノアシル
リン脂質含有乳化剤の製法が開示されていた。また特開
昭６３−４４８９３号には、動植物のリン脂質１（重量
）部に対し、水０．１〜１．０（重量）部を加え、ホス
フォリパーゼＡを作用させて、静置反応によりリゾリン
脂質を得る方法が開示されていた。

しかし、これら従来の技術では、多量の水の添加が必要
であったり、ｐＨの調整が必要であったり、あるいは−
たんレシチンを通常の製造工程で製造したうえ、あらた
めて、これをリゾレシチンに分解する工程が必要である
等複雑な工程を経なければならなかった。また、必要な
酵素量も多く、製品中に酵素活性が残存する可能性もあ
り、失活条件を強化する等のコストアップの原因となる
要素も多かった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、リゾレシチンの効率的な製造方法につい
て鋭意研究を続けた。その結果、粗原油中に存在するリ
ン脂質に直接ホスフォリパーゼＡ活性を有する酵素を使
用させる製造方法によって、特段の工程を増加させるこ
となく、高反応率をもってリゾレシチンが得られること
を見出した。しかも、本発明の方法によれば、酵素の使
用量もすくなく、またアルカリ等の中和剤を添加しなく
とも、本発明を実施する乙とができる等の利点が見出さ
れた。

本発明は、粗層油に対して、ホスフォリパーゼＡ活性を
有する酵素をもって処理することによってリゾレシチン
を製造するものである。酵素処理は、例えば、粗層油に
ガム質を水和させるのに必要な加水を行い、攪拌しなが
ら加熱し、ガム質を水和膨潤させてこれを分離する脱ガ
ム工程において行ってもよい。この場合の酵素処理の方
法としては、例えば、ホスフォリパーゼＡ活性を有する
酵素液でガム質を水和させる、予め粗層油に加水してガ
ム質を水和させ次いてホスフォリパーゼＡ活性を有する
酵素を添加する、等がある。

このように脱ガム工程で酵素処理を行う方法を採用する
ならば、従来の脱ガムの工程や設備に特段の変更を加え
ることな〈実施てきるのて特に有利である。

この他本発明にょろリゾレシチンの製造方法としては、
高濃度の酵素液を、その水分が全量粗原油に溶解する程
度ないしガム質の全体が水和析出しない程度に加えて酵
素処理を行う方法、また、固定化酵素を水を溶解した粗
層油に作用させる、固定化酵素の水分散液を粗層油に加
えて作用させる等、固定化酵素によって行う方法を挙げ
ることができる。

このような酵素処理を経た粗層油からリゾレシチンを分
離回収するには、更に反応液に水を加えてガム質を水和
析出させる方法、例えばｎ−ヘキサンと８０％エタノー
ル水溶液等の溶媒系を用いる液々抽出、超臨界二酸化炭
素による分別抽出等、公知の方法を採用することができ
る。

脱ガムに用いる加水量は、粗層油１００重量部に対して
、０．５〜３重景部が適当であり、これにより粗原油中
のガム質は殆ど全て水和される。

本発明においても上記の加水量を採用することができる
。しかし、本発明においては、粗層油に対し、全量溶解
可能な量のホスフォリパーゼＡ活性を有する酵素液を添
加して、粗原油中のリン脂質を酵素処理し、リゾレシチ
ンを製造することもできる。この場合酵素液の量は粗原
油中に全量溶解可能な量、すなわち、本発明の処理温度
においては、粗層油１００重量部に対して０．２〜０．
５重量部でよい。

また、ホスフォリパーゼＡ活性は、リン脂質１ｋｇに対
してわずか１ｏｏｕＢ上あれば良好な結果が得られるが
、リン脂質１　ｋｇに対して３ＯＯＵ以上あればさらに
望ましい。他方５０，０００Ｕを越えても活性の増加に
比例した好結果を得る乙とはむずかしい。

なお、ホスフォリパーゼＡ活性は、以下の反応系におい
て、１分当たり１マイクロ当量の遊離脂肪酸を生成する
酵素量をＩＵとした。

基質　　　　　　　　　　卵黄エマルションカルシウム
濃度　　　　　６ｍＭ反応時間　　　　　　　　５〜１０分温度　　　　　　　　　　４０℃ ｐＨ８，０温度条件としては、水和時３０〜９０℃で酵素反応の進
行がみられるが、望ましくは４０〜８０℃で最も良好な
活性がみられる。遠心分離時の温度は常法（６０〜８０
℃）程度でよいが、リゾ化が進んだ段階では３０℃程度
の低温でも良好な分離が行える。

反応時間は、目的とする製品のリゾ化率、使用する酵素
の活性度、温度等の反応条件を勘案して適宜決定される
が、通常、１分〜１週間である。

本発明で使用する酵素は、ホスフォリパーゼＡ活性を有
する酵素であればよく、動物、植物、微生物由来のいず
れであってもよい。工業的にはノボ社しシターゼ（商品
名）等が利用され、またヘビ毒由来のものやＳｔｒｅｐ
ｔｏｍｙｃｅｓ　　ｖｉｏ１ａｃｅｏｒｕｂｅｒ等微生
物由来のものも利用される。使用する酵素はリパーゼ活
性が低いものの方がより、リパーゼ活性が検出されなけ
れば最も望ましい。

本発明の方法によって得られたリゾ化率の高いリゾレシ
チンは、さらにシリカゲル、セルロースイオン交換体等
の適宜の担体を用いた液体クロマトグラフィー等適宜の
方法で精製することができる。

（発明の効果）本発明の方法によれば、従来の技術に比して、はるかに
短い工程によってリゾレシチンを得ることができ、酵素
の使用量も少なく、また水の利用量も少なく、ｐＨの特
段の調整等も要しない。したがって、工業的生産に際し
て大巾なコストダウンが可能となる。それにもかかわら
ず、充分な高反応率でリゾレシチンを得ることができる
。

（実施例）以下、本発明の実施例を示すが、もとより本発明の範囲
が以下の実施例に限定されるのではない。

実施例１、大豆粒原油６００ｇに対し、ホスフォリパーゼＡ活性１
０Ｕを含む酵素液１２ｍｌを加え、７０℃、３０分間、
２４０ｒｐｍの条件のもとで攪拌したのち、３０００ｒ
ｐｍ５分間遠心分離を行い、水和ガム質２２．５ｇを得
た。この水和ガム質を７０℃で２４時間保持し、ロータ
リーエバポレーターで脱水し、ペースト状のレシチンを
得た。

得られたレシチンのリゾ化率（全リン脂中のりゾリン脂
質の割合、すなわち、ホスファチジルエタノールアミン
（ＰＥ）＋リゾ化ホスファチジルエタノールアミンに対
するリゾ化ホスファチジルエタノールアミンの百分率。

高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて金子
らの方法（Ａｇｒｉｃ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、、５１（
７１，２０２３〜２０２４　（１９８７））により分離
分析した。

以下同じ。）は３２．５％であった。

比較例１大豆粒原油６００ｇに水１２ｍ１を加え、７０℃、３０
分間、２４０ｒｐｍの条件で攪拌したのち、３０００ｒ
ｐｍで５分間遠心分離を行い、水和ガム質２４．２ｇを
得た。その後、この水和ガム質にホスフォリパーゼＡ活
性１０Ｕを有する水１　ｍ　ｊを加え、均一に混和し、
７０℃、２．５時間保持し、ロータリーエバポレーター
で脱水して、ペースト状のレシチンを得た。

得られたレシチンのリゾ化率は、１２．１％であった。

実施例２大豆粒原油６００ｇに対し、ホスフォリパーゼＡ活性６
００Ｕを含む酵素液１２　ｍ　ｌを加え、７０℃、３０
分間、２４０ｒｐｍの条件のもとで攪拌したのち、３０
００ｒｐｍで５分間遠心分離を行い、水和ガム質１７．
２ｇを得た。乙の水和ガム質をロータリーエバポレータ
ーで脱水し、ペースト状のレシチンを得た。

得られたレシチンのリゾ化率は、８０．５％であった。

比較例２大豆粒原油６００ｇに水１２　ｍ　ｌを加え、７０℃、
３０分間、２４０ｒｐｍの条件のもとで攪拌したのち、
３０００ｒｐｍで５分間遠心分離を行い、水和ガム質２
５．５ｇを得た″。この水和ガム質にホスフォリパーゼ
Ａ活性６００Ｕを有する水１ｍｌを加え、均一に混和し
、７０℃、２．５時間保持し、ロータリーエバポレータ
ーで脱水してペースト状のレシチンを得り。

得られたレシチンのリゾ化率は１８．５％であっな。

実施例３大豆粒原油６００ｇに対し、ホスフォリパーゼＡ活性６
０Ｕを含む酵素液１２ｍ１を加え、７０℃、２４０ｒｐ
ｍの条件のもとで攪拌したのち、実施例２と同様にして
、ペースト状のレシチンを得た。

水和攪拌の時間毎におけるレシチンのリゾ化率は次のと
おりであった。

水和攪拌時間　　　　　　　　リゾ化率３０分　　　　
　　　　　１１．７２時間　　　　　　　　　　２４．９５時間　　　　　　　　　　３５．１２４時間　　　　　　　　　　７６．５特許出願人　　
昭和産業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粗原油にホスフォリパーゼＡ活性を有する酵素を
作用させ粗原油中のリン脂質を酵素処理するリゾレシチ
ンの製造方法。
（２）粗原油の脱ガム工程において、ホスフォリパーゼ
Ａ活性を有する酵素液でガム質を水和させて粗原油中の
リン脂質を酵素処理するリゾレシチンの製造方法。
（３）粗原油の脱ガム工程において、ガム質の水和物に
ホスフォリパーゼＡ活性を有する酵素を作用させて粗原
油中のリン脂質を酵素処理するリゾレシチンの製造方法
。
（４）粗原油１００重量部に対し、加水量が０．５〜３
重量部である請求項（２）ないし（３）記載のリゾレシ
チンの製造方法。
（５）粗原油をホスフォリパーゼＡ活性を有する固定化
酵素に接触させて粗原油中のリン脂質を酵素処理するリ
ゾレシチンの製造方法。
（６）水を溶解せしめた粗原油を固定化酵素に接触させ
る請求項（５）記載のリゾレシチンの製造方法。
（７）固定化酵素の水分散液を粗原油に接触させる請求
項（５）記載のリゾレシチンの製造方法。
（８）粗原油に対し、全量溶解可能な量のホスフォリパ
ーゼＡ活性を有する酵素液を添加して、粗原油中のリン
脂質を酵素処理するリゾレシチンの製造方法。
（９）ホスフォリパーゼＡ活性が、リン脂質１ｋｇ当た
り、１００〜５０，０００Ｕである請求項（１）ないし
（８）記載のリゾレシチンの製造方法。
（１０）酵素処理の温度が３０〜９０℃である請求項（
１）ないし（９）記載のリゾレシチンの製造方法。
（１１）ホスフォリパーゼＡ活性を有する酵素が、動物
、植物または微生物由来である請求項（１）ないし（１
０）のリゾレシチンの製造方法。