JPH0250147B2 - - Google Patents
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- JPH0250147B2 JPH0250147B2 JP9078784A JP9078784A JPH0250147B2 JP H0250147 B2 JPH0250147 B2 JP H0250147B2 JP 9078784 A JP9078784 A JP 9078784A JP 9078784 A JP9078784 A JP 9078784A JP H0250147 B2 JPH0250147 B2 JP H0250147B2
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- glycidyl
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホツトメルト接着剤に関する。更に
詳しくは、各種基質との接着性、特に耐水接着性
にすぐれ、かつ保存安定性のきわめて良好なホツ
トメルト接着剤に関する。 各種基質間、例えばガラス同士、金属同士、ガ
ラスと金属、ガラスとプラスチツク、金属とプラ
スチツクなどの間に適用される接着剤として、従
来はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体などを主成分とするも
のが、自動車、航空機、建材、通信などの産業分
野で広く使用されてきた。しかしながら、これら
の接着剤は、その接着性が十分ではなく、特に耐
水接着性の点で著しく劣るため、水に浸漬された
り、湿気にさらされたりすると接着力が極端に低
下し、従つて特に耐久接着性が要求される分野で
は、その利用が制限されていた。 一方、エチレン系重合体の接着性を改良する方
法として、そこに極性基を導入する方法も広く用
いられているが、この場合には被着体と接着剤ポ
リマーとの間の接着が水素結合によつているた
め、水分の侵入により結合力が切断され易く、や
はり耐水接着性は十分ではない。 また、エポキシ基を含有するエチレン系共重合
体、例えばエチレン−酢酸ビニル−グリシジルメ
タクリレート３元共重合体よりなる接着剤も知ら
れており、これを十分に高い温度で接着させる
と、かなり改善された耐水接着剤を得ることがで
きるが、多くの利用分野では、被着体の軟化温度
や劣化の制約から、そのような高温での接着を採
用できない場合が多い。 更に、ガラスや金属などの基質に対する接着性
を改良する方法として、ポリエチレンやエチレン
−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系重合体に
有機シラン化合物を混合したりあるいはグラフト
共重合させるなどの方法も知られているが、この
場合には、その接着剤を使用する迄の放置期間中
に接着力が経時的に低下する問題、あるいは実用
上要求される比較的低温短時間の接着条件下で十
分な接着力が得られないなどの欠点がみられる。 こうした現状に鑑み、本発明者らは、比較的低
温短時間の条件下で接着させた場合にも、高い接
着力が安定して得られ、かつ十分な耐水接着性を
有し、保存安定性にもすぐれているホツトメルト
接着剤を求めて種々検討の結果、グリシジル基を
有するオレフイン系共重合体のシラングラフト変
性体またはこれとグリシジル基を有しないオレフ
イン共重合体のシラングラフト変性体との混合物
よりなるものが、前記課題を有効に解決し得るも
のであることを見出した。従つて、本発明は、か
かるホツトメルト接着剤に係わる。 シラングラフト変性されるグリシジル基を有す
るオレフイン系共重合体としては、エチレン−酢
酸ビニル−グリシジル（メタ）アクリレート３元
共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステル−グリシジル（メタ）アクリ
レート３元共重合体が用いられ、好ましくはエチ
レン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート３
元共重合体が用いられる。 また、やはりシラングラフト変性されるグリシ
ジル基を有しないオレフイン系重合体としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体によつて代表されるエチレン−ビニ
ルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体など
のエチレン−不飽和カルボン酸低級アルキルエス
テル共重合体などが例示され、好ましくはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体が用いられる。 これらのオレフイン系（共）重合体の融点は、
約60〜100℃であることが好ましい。融点が高す
ぎると、低温短時間の条件下で接着した場合の接
着性に劣り、反対に融点が低すぎるものは、高温
雰気中での接着強度が低くなるばかりではなく、
フイルムやシート状で使用する場合の支障とな
る。 具体的には、例えばエチレン−酢酸ビニル−グ
リシジルメタクリレート３元共重合体の場合で
は、酢酸ビニルとグリシジルメタクリレートの含
有量の和が共重合体中約10〜30重量％であり、そ
の中グリシジルメタクリレートの含有量が約0.5
〜20重量％であるような共重合体であり、またエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の場合では、酢酸ビ
ニル含有量が約10〜30重量％であるような共重合
体である。 これらのオレフイン系（共）重合体をシラング
ラフト変性させる不飽和アルコキシシラン化合物
としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシ
ランなどのビニルシラン類、アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランなどのアクリル系シラン類な
どが挙げられ、特にアクリル系シラン類は、より
すぐれた耐水接着性および保存安定性を得る上で
望ましいものである。 シラングラフト変性は、ベースポリマーとして
のオレフイン系（共）重合体、不飽和アルコキシ
シラン化合物およびラジカル重合開始剤を、例え
ば押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを
用いて、ベースポリマーの融点以上でかつラジカ
ル重合開始剤の分解温度以上で溶融混練すること
あるいは溶液中で反応させることにより行われ
る。グラフト量は、一般にベースポリマーに対し
約0.2〜４重量％が適当である。これ以上のグラ
フト量では、グラフト変性体の流動性が低下して
かえつて接着性が低下し、また保存安定性も悪く
なり、経済的にも不利となる。一方、これ以下の
グラフト量では、接着性、特に耐水接着性の改善
効果が十分に得られない。 ホツトメルト接着剤は、これらのオレフイン系
（共）重合体シラングラフト変性体を必須成分と
するが、これらの必須成分は次のような態様で用
いることができる。 (1) グリシジル基を有するオレフイン系共重合体
のシラングラフト変性体単独 (2) 上記シラングラフト変性体とグリシジル基を
有しないオレフイン系共重合体のシラングラフ
ト変性体との混合物 (3) グリシジル基を有するオレフイン系共重合体
とグリシジル基を有しないオレフイン系重合体
との混合物のシラングラフト変性体 混合物の形で用いられる上記態様(2)および(3)に
あつては、グリシジル基含有オレフイン系共重合
体のシラングラフト変性体の混合割合は、グリシ
ジル基の含有量によつても左右されるが、一般に
は約20重量％以上であることが好ましく、これ以
下の混合割合では十分な耐水接着性および保存安
定性が得られ難い。 (4) これらのシラングラフト変性体またはその混
合物に、目的とする接着性、特に耐水接着性を
損わない範囲内で、前記したシラングラフト変
性されるベースポリマー、即ちグリシジル基を
有するオレフイン系共重合体またはグリシジル
基を有しないオレフイン系重合体を未変性のま
ま混合した混合物 これらを必須成分とするホツトメルト接着剤中
には、必要に応じて粘着付与剤、ワツクス、可塑
剤、プロセスオイル、充填剤、安定剤などが適宜
配合されて用いられる。 本発明に係るホツトメルト接着剤が、接着性、
特に耐水接着性と保存安定性とにすぐれている理
由は必ずしも明らかではないが、次のようなこと
が考えられる。即ち、アルコキシシラン基は加熱
接着時にガラス、セラミツク、金属などの基質の
表面の水分により加水分解され、シラノール基と
なつて基質表面と反応し、そこに共有結合が形成
されるので、接着剤ポリマー／基質間界面に大き
な結合力が生じ、接着性が向上することが知られ
ているが、アルコキシシラン基だけでは、例えば
光フアイバ−接続部補強のための接着のように、
比較的低温でかつ短時間の条件下で接着がなされ
る場合、実用上十分な接着性、特に耐水接着性が
得られ難く、また保存安定性も必ずしも十分とは
いえない。 一方、グリシジル基に由来するエポキシ基を有
するオレフイン系共重合体は、高温で接着させる
と基質の表面と反応し、高い接着力が得られる
が、比較的低温、短時間の条件下で接着がなされ
る場合には、基質の表面との間で強固な結合が生
じないため、温水または湿気と接触すると、容易
にその接着力を低下させてしまう。 しかるに、本発明に係るホツトメルト接着剤で
用いられるグラフト変性体にあつては、アルコキ
シシラン基に加えてエポキシ基も同時に存在する
ため、それを用いた場合に十分な接着性、特に耐
水接着性が得られるので、ガラス、セラミツクな
どの基質に対して好適に適用され、また保存安定
性の一層の向上もみられる。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレ
ート３元共重合体（酢酸ビニル含有量６重量％、
グリシジルメタクリレート含有量４重量％、メル
トインデツクス６）100部（重量、以下同じ）に、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
２部およびラジカル開始剤としての１，１−ビス
（第３ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン0.4部を添加し、この混合物を
30mm径押出機を用いて樹脂温度180℃で溶融混練
し、グラフト変性体を製造した。 製造されたグラフト変性体を、150℃、100Kg／
cm2Ｇ、５分間の条件下で、加熱プレスを用いて厚
さ１mmのシート状に成形し、これから次のように
して接着試験片を作製し、180゜剥離強度を測定し
た。 接着試験片は、平板ガラスの上にグラフト変性
体シートおよびテフロンシートを順次重ね、これ
を140℃の加熱プレスで３分間圧着して、平板ガ
ラス／グラフト変性体シート積層体として形成さ
せた。この接着試験片を、60℃の温水中に５日間
浸漬し、その前後における剥離強度を常態接着力
および耐水接着力としてそれぞれ測定した。ま
た、グラフト変性体シートを、60℃、相対湿度50
％の高温高湿条件下に25日間放置した後、これを
用いて同様に接着試験片を作製し、それの耐水接
着力を保存安定性として評価した。 実施例 ２ 実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル
−グリシジルメタクリレート３元共重合体（酢酸
ビニル含有量５重量％、グリシジルメタクリレー
ト含有量４重量％、メルトインデツクス６）の50
部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量19重量％、メルトインデツクス15）の50部
との混合物が、グラフト化されるベースポリマー
として用いられ、製造されたグラフト変性体のシ
ート（ただし、加熱プレス温度は160℃）につい
て、同様の評価が行われた。 実施例 ３ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重
合体100部を用いてシラングラフト変性を行ない、
得られたグラフト変性体と実施例１で得られたグ
ラフト変性体との等量混合物を、30mm径の押出機
を用いて樹脂温度140℃で混練し、グリシジル基
を有しない共重合体のグラフト変性体とグリシジ
ル基を有する共重合体のグラフト変性体との混合
物を得た。製造されたグラフト変性体混合物につ
いて、実施例２と同様のシート成形およびシート
の評価が行われた。 実施例 ４ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の代りに、同量のエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（アクリル酸エチル含有量17重量％、
メルトインデツクス25）が用いられ、その等量混
合物についてのグラフト変性が行われた。製造さ
れたグラフト変性体混合物について、やはり実施
例２と同様のシートおよびシートの評価が行われ
た。 実施例 ５ エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−グリシジル
メタクリレート３元共重合体（アクリル酸ｎ−ブ
チル含有量7.2重量％、グリシジルメタクリレー
ト含有量10.2重量％、メルトインデツクス６）
100部に、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２部およびラジカル開始剤としての
２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン0.4部を添加し、この混合物
を30mm径押出機を用いて樹脂温度230℃、スクリ
ユー回転数40rpmの条件下で溶融混練し、グラフ
ト変性体を製造した。 製造されたグラフト変性体について、実施例１
と同様のシート成形およびシートの評価が行われ
た。 実施例 ６ エチレン−メタクリル酸イソブチル−グリシジ
ルメタクリレート３元共重合体（メタクリル酸イ
ソブチル含有量26重量％、グリシジルアクリレー
ト含有量1.4重量％、メルトインデツクス15）100
部に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン２部およびラジカル開始剤としての２，５
−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキ
シ）ヘキサン0.4部を添加し、この混合物を30mm
径押出機を用いて樹脂温度230℃、スクリユー回
転数40rpmの条件下で溶融混練し、グラフト変性
体を製造した。 製造されたグラフト変性体について、実施例１
と同様のシート成形およびシートの評価が行われ
た。 比較例 １ 実施例１で用いられたベースポリマーのエチレ
ン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート３元
共重合体について、実施例１と同様のシート成形
およびシートの評価が行われた。 比較例 ２ 実施例３で得られたエチレン−酢酸ビニル共重
合体のグラフト変性体について、実施例１と同様
のシート成形およびシートの評価が行われた。 以上の各実施例および比較例で得られた結果
は、次の表に示される。 【表】
詳しくは、各種基質との接着性、特に耐水接着性
にすぐれ、かつ保存安定性のきわめて良好なホツ
トメルト接着剤に関する。 各種基質間、例えばガラス同士、金属同士、ガ
ラスと金属、ガラスとプラスチツク、金属とプラ
スチツクなどの間に適用される接着剤として、従
来はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体などを主成分とするも
のが、自動車、航空機、建材、通信などの産業分
野で広く使用されてきた。しかしながら、これら
の接着剤は、その接着性が十分ではなく、特に耐
水接着性の点で著しく劣るため、水に浸漬された
り、湿気にさらされたりすると接着力が極端に低
下し、従つて特に耐久接着性が要求される分野で
は、その利用が制限されていた。 一方、エチレン系重合体の接着性を改良する方
法として、そこに極性基を導入する方法も広く用
いられているが、この場合には被着体と接着剤ポ
リマーとの間の接着が水素結合によつているた
め、水分の侵入により結合力が切断され易く、や
はり耐水接着性は十分ではない。 また、エポキシ基を含有するエチレン系共重合
体、例えばエチレン−酢酸ビニル−グリシジルメ
タクリレート３元共重合体よりなる接着剤も知ら
れており、これを十分に高い温度で接着させる
と、かなり改善された耐水接着剤を得ることがで
きるが、多くの利用分野では、被着体の軟化温度
や劣化の制約から、そのような高温での接着を採
用できない場合が多い。 更に、ガラスや金属などの基質に対する接着性
を改良する方法として、ポリエチレンやエチレン
−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系重合体に
有機シラン化合物を混合したりあるいはグラフト
共重合させるなどの方法も知られているが、この
場合には、その接着剤を使用する迄の放置期間中
に接着力が経時的に低下する問題、あるいは実用
上要求される比較的低温短時間の接着条件下で十
分な接着力が得られないなどの欠点がみられる。 こうした現状に鑑み、本発明者らは、比較的低
温短時間の条件下で接着させた場合にも、高い接
着力が安定して得られ、かつ十分な耐水接着性を
有し、保存安定性にもすぐれているホツトメルト
接着剤を求めて種々検討の結果、グリシジル基を
有するオレフイン系共重合体のシラングラフト変
性体またはこれとグリシジル基を有しないオレフ
イン共重合体のシラングラフト変性体との混合物
よりなるものが、前記課題を有効に解決し得るも
のであることを見出した。従つて、本発明は、か
かるホツトメルト接着剤に係わる。 シラングラフト変性されるグリシジル基を有す
るオレフイン系共重合体としては、エチレン−酢
酸ビニル−グリシジル（メタ）アクリレート３元
共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステル−グリシジル（メタ）アクリ
レート３元共重合体が用いられ、好ましくはエチ
レン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート３
元共重合体が用いられる。 また、やはりシラングラフト変性されるグリシ
ジル基を有しないオレフイン系重合体としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体によつて代表されるエチレン−ビニ
ルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体など
のエチレン−不飽和カルボン酸低級アルキルエス
テル共重合体などが例示され、好ましくはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体が用いられる。 これらのオレフイン系（共）重合体の融点は、
約60〜100℃であることが好ましい。融点が高す
ぎると、低温短時間の条件下で接着した場合の接
着性に劣り、反対に融点が低すぎるものは、高温
雰気中での接着強度が低くなるばかりではなく、
フイルムやシート状で使用する場合の支障とな
る。 具体的には、例えばエチレン−酢酸ビニル−グ
リシジルメタクリレート３元共重合体の場合で
は、酢酸ビニルとグリシジルメタクリレートの含
有量の和が共重合体中約10〜30重量％であり、そ
の中グリシジルメタクリレートの含有量が約0.5
〜20重量％であるような共重合体であり、またエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の場合では、酢酸ビ
ニル含有量が約10〜30重量％であるような共重合
体である。 これらのオレフイン系（共）重合体をシラング
ラフト変性させる不飽和アルコキシシラン化合物
としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシ
ランなどのビニルシラン類、アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランなどのアクリル系シラン類な
どが挙げられ、特にアクリル系シラン類は、より
すぐれた耐水接着性および保存安定性を得る上で
望ましいものである。 シラングラフト変性は、ベースポリマーとして
のオレフイン系（共）重合体、不飽和アルコキシ
シラン化合物およびラジカル重合開始剤を、例え
ば押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを
用いて、ベースポリマーの融点以上でかつラジカ
ル重合開始剤の分解温度以上で溶融混練すること
あるいは溶液中で反応させることにより行われ
る。グラフト量は、一般にベースポリマーに対し
約0.2〜４重量％が適当である。これ以上のグラ
フト量では、グラフト変性体の流動性が低下して
かえつて接着性が低下し、また保存安定性も悪く
なり、経済的にも不利となる。一方、これ以下の
グラフト量では、接着性、特に耐水接着性の改善
効果が十分に得られない。 ホツトメルト接着剤は、これらのオレフイン系
（共）重合体シラングラフト変性体を必須成分と
するが、これらの必須成分は次のような態様で用
いることができる。 (1) グリシジル基を有するオレフイン系共重合体
のシラングラフト変性体単独 (2) 上記シラングラフト変性体とグリシジル基を
有しないオレフイン系共重合体のシラングラフ
ト変性体との混合物 (3) グリシジル基を有するオレフイン系共重合体
とグリシジル基を有しないオレフイン系重合体
との混合物のシラングラフト変性体 混合物の形で用いられる上記態様(2)および(3)に
あつては、グリシジル基含有オレフイン系共重合
体のシラングラフト変性体の混合割合は、グリシ
ジル基の含有量によつても左右されるが、一般に
は約20重量％以上であることが好ましく、これ以
下の混合割合では十分な耐水接着性および保存安
定性が得られ難い。 (4) これらのシラングラフト変性体またはその混
合物に、目的とする接着性、特に耐水接着性を
損わない範囲内で、前記したシラングラフト変
性されるベースポリマー、即ちグリシジル基を
有するオレフイン系共重合体またはグリシジル
基を有しないオレフイン系重合体を未変性のま
ま混合した混合物 これらを必須成分とするホツトメルト接着剤中
には、必要に応じて粘着付与剤、ワツクス、可塑
剤、プロセスオイル、充填剤、安定剤などが適宜
配合されて用いられる。 本発明に係るホツトメルト接着剤が、接着性、
特に耐水接着性と保存安定性とにすぐれている理
由は必ずしも明らかではないが、次のようなこと
が考えられる。即ち、アルコキシシラン基は加熱
接着時にガラス、セラミツク、金属などの基質の
表面の水分により加水分解され、シラノール基と
なつて基質表面と反応し、そこに共有結合が形成
されるので、接着剤ポリマー／基質間界面に大き
な結合力が生じ、接着性が向上することが知られ
ているが、アルコキシシラン基だけでは、例えば
光フアイバ−接続部補強のための接着のように、
比較的低温でかつ短時間の条件下で接着がなされ
る場合、実用上十分な接着性、特に耐水接着性が
得られ難く、また保存安定性も必ずしも十分とは
いえない。 一方、グリシジル基に由来するエポキシ基を有
するオレフイン系共重合体は、高温で接着させる
と基質の表面と反応し、高い接着力が得られる
が、比較的低温、短時間の条件下で接着がなされ
る場合には、基質の表面との間で強固な結合が生
じないため、温水または湿気と接触すると、容易
にその接着力を低下させてしまう。 しかるに、本発明に係るホツトメルト接着剤で
用いられるグラフト変性体にあつては、アルコキ
シシラン基に加えてエポキシ基も同時に存在する
ため、それを用いた場合に十分な接着性、特に耐
水接着性が得られるので、ガラス、セラミツクな
どの基質に対して好適に適用され、また保存安定
性の一層の向上もみられる。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレ
ート３元共重合体（酢酸ビニル含有量６重量％、
グリシジルメタクリレート含有量４重量％、メル
トインデツクス６）100部（重量、以下同じ）に、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
２部およびラジカル開始剤としての１，１−ビス
（第３ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン0.4部を添加し、この混合物を
30mm径押出機を用いて樹脂温度180℃で溶融混練
し、グラフト変性体を製造した。 製造されたグラフト変性体を、150℃、100Kg／
cm2Ｇ、５分間の条件下で、加熱プレスを用いて厚
さ１mmのシート状に成形し、これから次のように
して接着試験片を作製し、180゜剥離強度を測定し
た。 接着試験片は、平板ガラスの上にグラフト変性
体シートおよびテフロンシートを順次重ね、これ
を140℃の加熱プレスで３分間圧着して、平板ガ
ラス／グラフト変性体シート積層体として形成さ
せた。この接着試験片を、60℃の温水中に５日間
浸漬し、その前後における剥離強度を常態接着力
および耐水接着力としてそれぞれ測定した。ま
た、グラフト変性体シートを、60℃、相対湿度50
％の高温高湿条件下に25日間放置した後、これを
用いて同様に接着試験片を作製し、それの耐水接
着力を保存安定性として評価した。 実施例 ２ 実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル
−グリシジルメタクリレート３元共重合体（酢酸
ビニル含有量５重量％、グリシジルメタクリレー
ト含有量４重量％、メルトインデツクス６）の50
部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量19重量％、メルトインデツクス15）の50部
との混合物が、グラフト化されるベースポリマー
として用いられ、製造されたグラフト変性体のシ
ート（ただし、加熱プレス温度は160℃）につい
て、同様の評価が行われた。 実施例 ３ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重
合体100部を用いてシラングラフト変性を行ない、
得られたグラフト変性体と実施例１で得られたグ
ラフト変性体との等量混合物を、30mm径の押出機
を用いて樹脂温度140℃で混練し、グリシジル基
を有しない共重合体のグラフト変性体とグリシジ
ル基を有する共重合体のグラフト変性体との混合
物を得た。製造されたグラフト変性体混合物につ
いて、実施例２と同様のシート成形およびシート
の評価が行われた。 実施例 ４ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の代りに、同量のエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（アクリル酸エチル含有量17重量％、
メルトインデツクス25）が用いられ、その等量混
合物についてのグラフト変性が行われた。製造さ
れたグラフト変性体混合物について、やはり実施
例２と同様のシートおよびシートの評価が行われ
た。 実施例 ５ エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−グリシジル
メタクリレート３元共重合体（アクリル酸ｎ−ブ
チル含有量7.2重量％、グリシジルメタクリレー
ト含有量10.2重量％、メルトインデツクス６）
100部に、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２部およびラジカル開始剤としての
２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン0.4部を添加し、この混合物
を30mm径押出機を用いて樹脂温度230℃、スクリ
ユー回転数40rpmの条件下で溶融混練し、グラフ
ト変性体を製造した。 製造されたグラフト変性体について、実施例１
と同様のシート成形およびシートの評価が行われ
た。 実施例 ６ エチレン−メタクリル酸イソブチル−グリシジ
ルメタクリレート３元共重合体（メタクリル酸イ
ソブチル含有量26重量％、グリシジルアクリレー
ト含有量1.4重量％、メルトインデツクス15）100
部に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン２部およびラジカル開始剤としての２，５
−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキ
シ）ヘキサン0.4部を添加し、この混合物を30mm
径押出機を用いて樹脂温度230℃、スクリユー回
転数40rpmの条件下で溶融混練し、グラフト変性
体を製造した。 製造されたグラフト変性体について、実施例１
と同様のシート成形およびシートの評価が行われ
た。 比較例 １ 実施例１で用いられたベースポリマーのエチレ
ン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート３元
共重合体について、実施例１と同様のシート成形
およびシートの評価が行われた。 比較例 ２ 実施例３で得られたエチレン−酢酸ビニル共重
合体のグラフト変性体について、実施例１と同様
のシート成形およびシートの評価が行われた。 以上の各実施例および比較例で得られた結果
は、次の表に示される。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン−酢酸ビニル−グリシジル（メタ）
アクリレート３元共重合体またはエチレン−（メ
タ）アクリル酸低級アルキルエステル−グリシジ
ル（メタ）アクリレート３元共重合体の不飽和ア
ルコキシシラン化合物グラフト変性体よりなるホ
ツトメルト接着剤。 ２ エチレン−酢酸ビニル−グリシジル（メタ）
アクリレート３元共重合体またはエチレン−（メ
タ）アクリル酸低級アルキルエステル−グリシジ
ル（メタ）アクリレート３元共重合体の不飽和ア
ルコキシシラン化合物グラフト変性体およびグリ
シジル基を有しないオレフイン系重合体の不飽和
アルコキシシラン化合物グラフト変性体の混合物
よりなるホツトメルト接着剤。 ３ グリシジル基を有しないオレフイン系重合体
としてエチレン−ビニルエステル共重合体が用い
られた特許請求の範囲第２項記載のホツトメルト
接着剤。 ４ グリシジル基を有しないオレフイン系重合体
としてエチレン−不飽和カルボン酸低級アルキル
エステル共重合体が用いられた特許請求の範囲第
２項記載のホツトメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9078784A JPS60260667A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | ホツトメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9078784A JPS60260667A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | ホツトメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260667A JPS60260667A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0250147B2 true JPH0250147B2 (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=14008306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9078784A Granted JPS60260667A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | ホツトメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260667A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6097505B2 (ja) * | 2012-08-23 | 2017-03-15 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 接着性樹脂、積層体、および積層体の製造方法 |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP9078784A patent/JPS60260667A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260667A (ja) | 1985-12-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |