JPH0250158A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
-
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
- G03C1/48546—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent
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- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に内部m像型直接ポジハロゲン化
銀カラー写真感光材料とネガ型ハロゲン化銀力2−写J
cg元材料とを同一工程かつ同一処理液で混合処理する
方法に関する。
関するものであり、特に内部m像型直接ポジハロゲン化
銀カラー写真感光材料とネガ型ハロゲン化銀力2−写J
cg元材料とを同一工程かつ同一処理液で混合処理する
方法に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下単にカラー感光
材料と記す。)はカラーネガフィルムやカラーネガフィ
ルムからのプリント用カラーペーパー等に代表されるネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写A感光材料と内部a像型直接
ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に大別される。こ
れらのカラー感光材料は従来大規模な現像所においての
み処理されて米九が、ネガ型カラー感光材料については
、近年ミニラボシステムとよばれる小規模処理システム
の開発により、写真店等の店頭でも処理されるようにな
ってきた。
材料と記す。)はカラーネガフィルムやカラーネガフィ
ルムからのプリント用カラーペーパー等に代表されるネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写A感光材料と内部a像型直接
ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に大別される。こ
れらのカラー感光材料は従来大規模な現像所においての
み処理されて米九が、ネガ型カラー感光材料については
、近年ミニラボシステムとよばれる小規模処理システム
の開発により、写真店等の店頭でも処理されるようにな
ってきた。
一万内部渣像型直接ボジカラー感光材料について吃カラ
ー原稿のコピー等の用途が拡大されつつhF)、新規な
カラーコピーシステムが開発さし始めている。また内部
潜像型直接ポジカラー感光材料はこのようなコピー用途
のほか、反転フィルムからのプリント材料や直接撮影材
料としても広い用途を持っており、前記ミニラボシステ
ムを用いた店頭等での処理が展開されnば、ユーザーに
対し、より迅速簡便にこれらの利用機会を提供できるこ
とになる。
ー原稿のコピー等の用途が拡大されつつhF)、新規な
カラーコピーシステムが開発さし始めている。また内部
潜像型直接ポジカラー感光材料はこのようなコピー用途
のほか、反転フィルムからのプリント材料や直接撮影材
料としても広い用途を持っており、前記ミニラボシステ
ムを用いた店頭等での処理が展開されnば、ユーザーに
対し、より迅速簡便にこれらの利用機会を提供できるこ
とになる。
併しながら前記ミニラボシステムは、多クツ場合狭い店
内に設置されるため、設置面積及び必要作業スペースの
少ないことが特に重要である。これに対し、ネガ型カラ
ー感光材料と内部me型カラー感感光料の処理には従来
組成の異なる処理液t−要し、このためそれぞれに別々
の自動現像機を設ける必要があった九め、狭い場所には
設置できず、その展開に大きな障害となっていた。従っ
てこれらのシステムを構成する自動現像機の小型化と処
理作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強く要請さ
れている。
内に設置されるため、設置面積及び必要作業スペースの
少ないことが特に重要である。これに対し、ネガ型カラ
ー感光材料と内部me型カラー感感光料の処理には従来
組成の異なる処理液t−要し、このためそれぞれに別々
の自動現像機を設ける必要があった九め、狭い場所には
設置できず、その展開に大きな障害となっていた。従っ
てこれらのシステムを構成する自動現像機の小型化と処
理作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強く要請さ
れている。
このような要請に対し、特開昭1s2−/3りj≠を号
にはネガ型カラー感光材料と内部潜像型カラー感光材料
を同一の自動現像機内で混合処理することが提案されて
いる。
にはネガ型カラー感光材料と内部潜像型カラー感光材料
を同一の自動現像機内で混合処理することが提案されて
いる。
併しながら、前記提案は混合処理に用いる発色現像液と
して、一般に使用される具素イオン績此が適することを
記しであるにとi1す、また、内部潜像型カラー感光材
料としては現像中に元カブリ?要するものを用いており
、混合処理用自動現像機内圧内部潜像型カラー感光材料
に対する選択U光装置を備えるなど、複雑な機構を要す
るためシステムの簡易化の目的には適さない。
して、一般に使用される具素イオン績此が適することを
記しであるにとi1す、また、内部潜像型カラー感光材
料としては現像中に元カブリ?要するものを用いており
、混合処理用自動現像機内圧内部潜像型カラー感光材料
に対する選択U光装置を備えるなど、複雑な機構を要す
るためシステムの簡易化の目的には適さない。
17?、%開昭tλ−tりOμμ号にはネガ型カラ−感
光材料の処理オーバーフローを内部潜像型カラー感光材
料の処理に再利用する提案もあるが、このことも・また
、スペースの削減に寄与するものとはいい難い。
光材料の処理オーバーフローを内部潜像型カラー感光材
料の処理に再利用する提案もあるが、このことも・また
、スペースの削減に寄与するものとはいい難い。
(発明の解決すべき課題)
内部潜像型ハロゲン化銀感光材料とネガ型ハロゲン化銀
感光材料とを同一処理工程、同一処理液により混合処理
を試みた場合、内部潜像型ハロゲン化銀感光材料に関し
、その仕上V特性が著しく変動しやすくなることが大き
な問題となっていた。
感光材料とを同一処理工程、同一処理液により混合処理
を試みた場合、内部潜像型ハロゲン化銀感光材料に関し
、その仕上V特性が著しく変動しやすくなることが大き
な問題となっていた。
この場合、特に最高濃度とカブリの変動が著しく、混合
処理金司能ならしめるためには、この問題の解決が望1
れていた。
処理金司能ならしめるためには、この問題の解決が望1
れていた。
上記変動を生じる原因は鴇々考えられるが、主に内部m
像型ハロゲン化@感光材料とネガ型ハロゲン化銀感光材
料の用途の相違による現像銀量(現像液中において現像
され生成した金属銀の童)の差に帰因する。即ち、直接
ポジ感光材料はその主用途がコピー材料であり、オリジ
ナル画には文字等の線画が多く含まれる結果、ネガ型感
光材料に比べ、現像銀mはかなり少ない。このため1両
感光材料から現像時に放出されるノーロゲンtは大巾に
異なり、父、両感光材料の乳剤の/・ロゲン組成自体も
異なる場合が多く、結果として、混合処理することによ
り現像液中のノ・ロゲン嫌#は著しく変動する。前記現
像銀金の差は同時に現像主薬濃度の変動にもつながる。
像型ハロゲン化@感光材料とネガ型ハロゲン化銀感光材
料の用途の相違による現像銀量(現像液中において現像
され生成した金属銀の童)の差に帰因する。即ち、直接
ポジ感光材料はその主用途がコピー材料であり、オリジ
ナル画には文字等の線画が多く含まれる結果、ネガ型感
光材料に比べ、現像銀mはかなり少ない。このため1両
感光材料から現像時に放出されるノーロゲンtは大巾に
異なり、父、両感光材料の乳剤の/・ロゲン組成自体も
異なる場合が多く、結果として、混合処理することによ
り現像液中のノ・ロゲン嫌#は著しく変動する。前記現
像銀金の差は同時に現像主薬濃度の変動にもつながる。
このような現像液組成の変動は、直接ポジ感光材料の特
性変化に特に顕著な影響を及はし、前記問題を呈する。
性変化に特に顕著な影響を及はし、前記問題を呈する。
又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像液には
、従来保恒剤として亜硫酸塩とともにヒドロキシルアミ
ンが便用されて来たが、これらの保恒剤は混合処理にお
いて前記の如きノ・ロゲン濃度や現像主薬濃度の変動が
生じる場合、直接ポジ感光材料の仕上り特性の変化を更
に拡大し、最高濃度の低下やカブリの増加を大きなもの
にする。
、従来保恒剤として亜硫酸塩とともにヒドロキシルアミ
ンが便用されて来たが、これらの保恒剤は混合処理にお
いて前記の如きノ・ロゲン濃度や現像主薬濃度の変動が
生じる場合、直接ポジ感光材料の仕上り特性の変化を更
に拡大し、最高濃度の低下やカブリの増加を大きなもの
にする。
このため、混合処理により適した保恒剤の使用技術の開
発が強く望でれていた。
発が強く望でれていた。
従って、本発明の第1の目的は直接ポジカラー写真感光
材料とネガ型カラー写真感光材料を同一処理液で安全に
混合処理する方法を提供することVCある。本発明の第
2の目的は色再現性にすぐれる直接ポジカラー曲i像と
ネガカッ−画偉とを与える処理方法全提供すること罠あ
る。
材料とネガ型カラー写真感光材料を同一処理液で安全に
混合処理する方法を提供することVCある。本発明の第
2の目的は色再現性にすぐれる直接ポジカラー曲i像と
ネガカッ−画偉とを与える処理方法全提供すること罠あ
る。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記目的は、支持体上に予めカブラされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を含有する直接ポジ型
カラー写真感光材料と表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を
含有するネガ型カラー写真感光材料とを同一発色現像液
により処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、該直接ポジカラー写真感光材料が下記一
般式CI)及び/又は(II)で示されるカプラー金少
なくとも一種含有し、かつ、前記発色現像液がj、OX
/ 0−3〜コ、jX70 グラムイオン/1の臭
素イオン、及び一般式(III)及び(fl/)で示さ
れる化合物から選ばれる少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法により達成される。
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を含有する直接ポジ型
カラー写真感光材料と表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を
含有するネガ型カラー写真感光材料とを同一発色現像液
により処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、該直接ポジカラー写真感光材料が下記一
般式CI)及び/又は(II)で示されるカプラー金少
なくとも一種含有し、かつ、前記発色現像液がj、OX
/ 0−3〜コ、jX70 グラムイオン/1の臭
素イオン、及び一般式(III)及び(fl/)で示さ
れる化合物から選ばれる少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法により達成される。
一般式(I)
一般式(n)
一般式C■)
RIO!l −N −B11G6
!
H
一般式(III)
一般式CI)においてR1及びR+3に許容される置換
基は置換もしくはW@置換のフェニル基であり、これら
の基はさらに、アルキル、アリール、複素環、アルコキ
シ(例えば、メトキシ、2−メトキシエトキク)、アリ
ールオキシ(例えば、コ。
基は置換もしくはW@置換のフェニル基であり、これら
の基はさらに、アルキル、アリール、複素環、アルコキ
シ(例えば、メトキシ、2−メトキシエトキク)、アリ
ールオキシ(例えば、コ。
参−ジーtert−アミルフェノキシ、−一クロロフェ
ノキシ、μmシアノフェノキシ)、アルケニルオキシ(
例えば、コープロ堅二ルオΦシ)、アシル(例えば、ア
セチル、ベンゾイル)、エステル(タリえば、ブトキシ
スルホニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニ
ルオキシ)、アミド(例えば、アセチルアミノ、エチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホン
アミド、N、N−ジブチルスルファモイル、3−(21
≠−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピルスルフ
ァモイル、ベンゼンスルホンアミド、コープトキシーj
−tert−オクチルベンゼンスルホンアミド、ドデカ
ンスルホンアミド、ブチルスルファモイル)、ブチルス
ルファモイル)、スルファミド(例えば、ジプロピルス
ルファモイルアミノ)、イミド(例えば、サクシンイミ
ド、ヒダントイニル)、ウレイド(例えばフェニルウレ
イド、ジメチルウレイド)、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基(例えは、メタンスルホニル、フェニルスルホ
ニル、λ−ブトキシー!−tert−オクチルフェニル
スルホニル)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例えは、
エテルチオ、フェニルチオ)、ヒドロキシ、シアン、カ
ルボキシ、ニトロ、スルホ、ハロゲン原子などから選ば
れた基で置換されていてもよい。
ノキシ、μmシアノフェノキシ)、アルケニルオキシ(
例えば、コープロ堅二ルオΦシ)、アシル(例えば、ア
セチル、ベンゾイル)、エステル(タリえば、ブトキシ
スルホニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニ
ルオキシ)、アミド(例えば、アセチルアミノ、エチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホン
アミド、N、N−ジブチルスルファモイル、3−(21
≠−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピルスルフ
ァモイル、ベンゼンスルホンアミド、コープトキシーj
−tert−オクチルベンゼンスルホンアミド、ドデカ
ンスルホンアミド、ブチルスルファモイル)、ブチルス
ルファモイル)、スルファミド(例えば、ジプロピルス
ルファモイルアミノ)、イミド(例えば、サクシンイミ
ド、ヒダントイニル)、ウレイド(例えばフェニルウレ
イド、ジメチルウレイド)、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基(例えは、メタンスルホニル、フェニルスルホ
ニル、λ−ブトキシー!−tert−オクチルフェニル
スルホニル)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例えは、
エテルチオ、フェニルチオ)、ヒドロキシ、シアン、カ
ルボキシ、ニトロ、スルホ、ハロゲン原子などから選ば
れた基で置換されていてもよい。
λつ以上の置換基がある時は同一でも異なっていてもよ
い、Yl及びY2は離脱基金表わし、該離脱基は水素原
子、ハロゲン原子あるいは酸素、窒素、イオウもしくは
炭素原子を介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環ス
ルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル
基とを結合するような基、カップリング位に窒素原子で
連結する含窒素へテロ環基、ハロゲン原子、芳香族アゾ
基力どでアリ、これらの離脱基に含1れる脂肪族、芳香
族もしくは複素環は、R1で許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が2つ以上のと1!は
同一でも異っていてもよく、これらの置換基がさらにR
1に許容される置換基t−肩していてもよい。
い、Yl及びY2は離脱基金表わし、該離脱基は水素原
子、ハロゲン原子あるいは酸素、窒素、イオウもしくは
炭素原子を介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環ス
ルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル
基とを結合するような基、カップリング位に窒素原子で
連結する含窒素へテロ環基、ハロゲン原子、芳香族アゾ
基力どでアリ、これらの離脱基に含1れる脂肪族、芳香
族もしくは複素環は、R1で許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が2つ以上のと1!は
同一でも異っていてもよく、これらの置換基がさらにR
1に許容される置換基t−肩していてもよい。
カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
(例えばフッ素、塩素、臭素など)、アルコキシ基(例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、J−(メタンスルホンアミド)プロピ
ルオキシ基、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ)、71J−ルオキシ基(例えば弘−クロ
ロフェノキシ、≠−メトキシフェノキシ、3−スルホン
アミドフェノキシ、4’−(N、N’ −ジエチルスル
ファモイル)フェノキシ、弘−カルボキシフェノキシ〕
、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、テトラゾカッイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族もしくは芳香族
スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)sアシルアミノ基(例えば
ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基(例えば
メタンスルホン7ミ/、p−)ルエンスルホニルアミノ
)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えばエトキシカ
ルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ〕、
アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシ
カルボニルオキシ)、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリル
チオ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−メチルカル
バモイルアミノ、N−7エールカルパモイルアミノ)、
JAIL、<は6員の含窒素へテロ環基(例えはイミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、l
。
(例えばフッ素、塩素、臭素など)、アルコキシ基(例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、J−(メタンスルホンアミド)プロピ
ルオキシ基、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ)、71J−ルオキシ基(例えば弘−クロ
ロフェノキシ、≠−メトキシフェノキシ、3−スルホン
アミドフェノキシ、4’−(N、N’ −ジエチルスル
ファモイル)フェノキシ、弘−カルボキシフェノキシ〕
、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、テトラゾカッイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族もしくは芳香族
スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)sアシルアミノ基(例えば
ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基(例えば
メタンスルホン7ミ/、p−)ルエンスルホニルアミノ
)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えばエトキシカ
ルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ〕、
アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシ
カルボニルオキシ)、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリル
チオ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−メチルカル
バモイルアミノ、N−7エールカルパモイルアミノ)、
JAIL、<は6員の含窒素へテロ環基(例えはイミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、l
。
コージヒドローコ−オキソ−7−ピリジル)、イミド基
(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)、芳香族ア
ゾ基(例えばフェニルアゾン、/〜20のアシルアミノ
基(例えばアセトアミド、ペンツアミド、テトラデカン
アミド)で、これらの脂肪族基、脂肪族オΦシ基、アシ
ルアミノ基にはR1に許容された置換基で置換されてい
てもよい。
(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)、芳香族ア
ゾ基(例えばフェニルアゾン、/〜20のアシルアミノ
基(例えばアセトアミド、ペンツアミド、テトラデカン
アミド)で、これらの脂肪族基、脂肪族オΦシ基、アシ
ルアミノ基にはR1に許容された置換基で置換されてい
てもよい。
一般式(I)における好筐しいR2は水素原子脂肪族の
アシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好ましい
R2は水素原子である。好ましいYlはイオウ、酸素も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
イオウ原子離脱基は特に好ましい。
アシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好ましい
R2は水素原子である。好ましいYlはイオウ、酸素も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
イオウ原子離脱基は特に好ましい。
一般式(It)で示される化合物は、j員−r@縮合窒
素複素型カプラー(以下、j、jNへテロ環カプラーと
呼ぶンであり、その発色母核はナフタレンと等電子的な
芳香性ヲ有し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となっている。一般式(II)で示されるカプラーの
うち、好ましい化合物は、/H−イミダゾ(/、、2−
b〕ピラゾール類、/H−ピラゾロ(jl/−C〕(/
1−21弘〕トリアゾール類、/H−ピラゾロC’、タ
ーb〕(/、コ、≠〕トリアゾール類および/H−ピラ
ゾロ(/、j−d)テトラゾール類でおり、それぞれ一
般式(n−/ン、(■−2)、(n−3)および(n−
4’)で表わされる。
素複素型カプラー(以下、j、jNへテロ環カプラーと
呼ぶンであり、その発色母核はナフタレンと等電子的な
芳香性ヲ有し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となっている。一般式(II)で示されるカプラーの
うち、好ましい化合物は、/H−イミダゾ(/、、2−
b〕ピラゾール類、/H−ピラゾロ(jl/−C〕(/
1−21弘〕トリアゾール類、/H−ピラゾロC’、タ
ーb〕(/、コ、≠〕トリアゾール類および/H−ピラ
ゾロ(/、j−d)テトラゾール類でおり、それぞれ一
般式(n−/ン、(■−2)、(n−3)および(n−
4’)で表わされる。
(II−J) (II−弘)(II−
/)から(■−≠)1での一般式における置換基を説明
する。1(111,H,12及びR13は、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、複素環
基(これらを現と定義する)、用5O2NH−1川CN
H−1川NH−1川S−(n−/) (u−,2) BiOCNH−、シリル基、シリルオキ7基、シリルア
ミノ基およびイミド基を表わす B11、几12及びR
13は前記記載の基の外に、カルバモイル、・1スルフ
アモイル及びスルファモイルアミノであってもよく、こ
れらの基の窒素原子H,R1に対して許容された置換基
で置換されていてもよい。XはY2と同義である。筐た
14,11.R12、R13もしくはXはコ価の基とな
り2欺体を形成してもよく、又は高分子鎖とカブ2−母
核を連結する基となってもよい。
/)から(■−≠)1での一般式における置換基を説明
する。1(111,H,12及びR13は、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、複素環
基(これらを現と定義する)、用5O2NH−1川CN
H−1川NH−1川S−(n−/) (u−,2) BiOCNH−、シリル基、シリルオキ7基、シリルア
ミノ基およびイミド基を表わす B11、几12及びR
13は前記記載の基の外に、カルバモイル、・1スルフ
アモイル及びスルファモイルアミノであってもよく、こ
れらの基の窒素原子H,R1に対して許容された置換基
で置換されていてもよい。XはY2と同義である。筐た
14,11.R12、R13もしくはXはコ価の基とな
り2欺体を形成してもよく、又は高分子鎖とカブ2−母
核を連結する基となってもよい。
好ましいkLll、 H,12および凡13は、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、)
LIQ−1RICONH−1几1802NH−1RIN
H−外の離脱基ヲ有するカプラー又は一般式(11−2
)、及び(n−J)であり、更に好1しくけ一般式<n
−x>及び(II−J)で示されるカプラーである。
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、)
LIQ−1RICONH−1几1802NH−1RIN
H−外の離脱基ヲ有するカプラー又は一般式(11−2
)、及び(n−J)であり、更に好1しくけ一般式<n
−x>及び(II−J)で示されるカプラーである。
以下、一般式(I)及び<U>で示されるカプラーの好
ましい具体例を示す。
ましい具体例を示す。
(M−/)
もしくはR,1OCONH基である。好ましいXは、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、カップリング活性位に窒
素原子で結合するj員もしくは6員の含窒素へテロ環基
、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基お
よびアルキルチオ基である。
ロゲン原子、アシルアミノ基、カップリング活性位に窒
素原子で結合するj員もしくは6員の含窒素へテロ環基
、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基お
よびアルキルチオ基である。
本発明に使用されるマゼンタカプラーは、好筐しくに一
般式CI)における離脱基が水素原子以(M−3 α (M−μ (M−タ (M−70) C8H17(す CM−/り (M−/ (M−/コ (llii−/J (M−/≠) 上記マゼンタカプラーは直接ポジカラー感光材料に含筐
れるが、同一現像液で処理されるネガ型力2−感党材料
にも同様に含有されることが好ましい。
般式CI)における離脱基が水素原子以(M−3 α (M−μ (M−タ (M−70) C8H17(す CM−/り (M−/ (M−/コ (llii−/J (M−/≠) 上記マゼンタカプラーは直接ポジカラー感光材料に含筐
れるが、同一現像液で処理されるネガ型力2−感党材料
にも同様に含有されることが好ましい。
本発明においては直接ポジ型カラー感光材料とネガ型ハ
ロゲン化銀感光材料とを同一の発色現像液で処理する、
いわゆる混合処理全行なう。本発明において混合処理と
は、例えば特開昭jO−/コタ7≠7号に記載のとと(
,7台の自動現像機の少なくとも1つの同一処理槽内で
異種のカラー感光材料を混合処理することを指す以外に
、7台またFi2台の自動現像機の別々の処理槽におい
て、一方の処理槽で、ある種のカラー感光材料を処理し
、そのオーバーフロー液を他方の処理槽に導入させ、そ
こで別種のカラー感光材料を処理する態様も本発明の混
合処理に包含式れるが、同一の自動現像機で行なわれる
ことが処理の効率上好ましい。本発明における混合処理
は、漂白定着浴及びこれに直接引き続く水洗浴、あるい
は漂白定着浴及びこれに直接引き続く安定浴においても
行われてもよい。
ロゲン化銀感光材料とを同一の発色現像液で処理する、
いわゆる混合処理全行なう。本発明において混合処理と
は、例えば特開昭jO−/コタ7≠7号に記載のとと(
,7台の自動現像機の少なくとも1つの同一処理槽内で
異種のカラー感光材料を混合処理することを指す以外に
、7台またFi2台の自動現像機の別々の処理槽におい
て、一方の処理槽で、ある種のカラー感光材料を処理し
、そのオーバーフロー液を他方の処理槽に導入させ、そ
こで別種のカラー感光材料を処理する態様も本発明の混
合処理に包含式れるが、同一の自動現像機で行なわれる
ことが処理の効率上好ましい。本発明における混合処理
は、漂白定着浴及びこれに直接引き続く水洗浴、あるい
は漂白定着浴及びこれに直接引き続く安定浴においても
行われてもよい。
本発明の処理方法において、発色現像液中の臭素イオン
@度fj、0x10 −コ、 j X 10−2グラ
ムイオン/皇とすることが、得られる画質の処理による
変動を抑制するうえで必要がある。上記臭素イオン@度
は発色現像母液、またに補充液に添加される臭素イオン
濃度を調節することにより祷られる。
@度fj、0x10 −コ、 j X 10−2グラ
ムイオン/皇とすることが、得られる画質の処理による
変動を抑制するうえで必要がある。上記臭素イオン@度
は発色現像母液、またに補充液に添加される臭素イオン
濃度を調節することにより祷られる。
次に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、発色現像液に使用される保恒剤である一般
式(Ill)及び(tV)で示される化合物について説
明する。
法において、発色現像液に使用される保恒剤である一般
式(Ill)及び(tV)で示される化合物について説
明する。
一般式(■)中、RIOI %htozおよびR1o広
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表わし、”1G4は水素原子、ヒドロキシ
基、ヒドラジノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又
はアミノ基を表わしXllはコ価の基を表わし、nは0
またけlを表わす。但し、n=oの時、几104はアル
キル基、アリール基又はヘテロ環基全表わす。R103
とR104は共同してヘテロ環を形成してもよい。
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表わし、”1G4は水素原子、ヒドロキシ
基、ヒドラジノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又
はアミノ基を表わしXllはコ価の基を表わし、nは0
またけlを表わす。但し、n=oの時、几104はアル
キル基、アリール基又はヘテロ環基全表わす。R103
とR104は共同してヘテロ環を形成してもよい。
本発明における一般式(III)で示されるヒドラジン
類縁体(ヒドラジン類およびヒドラジドゆ)?以下、説
明する。
類縁体(ヒドラジン類およびヒドラジドゆ)?以下、説
明する。
几101 sR102および14103 はそれぞれ独
立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基(好1
しくは炭素数/〜20.例えばメチル、エチル、スルホ
プロピル、カルボキシブチル、ヒドロキシエチル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェネチル)、置換もしくは#
lt換のアリール基(好1しくに炭素数6〜20.例え
ばフェニル、コ、j−ジメトキシフェニル、弘−ヒドロ
キシフェニル、−一カルポキシフェニル)または置換も
しくは無置換のへテロ環基(好ましくは炭素数/〜20
1好1しくはj−AlhL環であり、ヘテロ原子として
酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも1つを含むもの
、例えばピリジン−弘−イル、N−アセチルピペリジン
−弘−イル)を表わす。
立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基(好1
しくは炭素数/〜20.例えばメチル、エチル、スルホ
プロピル、カルボキシブチル、ヒドロキシエチル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェネチル)、置換もしくは#
lt換のアリール基(好1しくに炭素数6〜20.例え
ばフェニル、コ、j−ジメトキシフェニル、弘−ヒドロ
キシフェニル、−一カルポキシフェニル)または置換も
しくは無置換のへテロ環基(好ましくは炭素数/〜20
1好1しくはj−AlhL環であり、ヘテロ原子として
酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも1つを含むもの
、例えばピリジン−弘−イル、N−アセチルピペリジン
−弘−イル)を表わす。
R104は水素原子、ヒドロキシ基、置慄もしくは無置
換のヒドラジノ基(例えばヒドラジノ、メチルヒドラジ
ノ、フェニルヒドラジノ)、置換もしくは無置換のアル
キル基(好ブしくけ炭素数/〜、201例えばメチル、
エチル、スルホプロピル、カルボキシブチル、ヒドロキ
シエチル、シクロヘキシル、ベンジル、t−ブチル、n
−オクチル)、[換もしくは無置換のアリール基(好〕
しくけ炭素数6〜20.例えばフェニル、コ、j−ジメ
トキシフェニル、≠−ヒドロキシフェニル、2−カルボ
キシフェニル、弘−スルホフェニル)、置換もしくは無
置換のへテロ環基(好)しくけ炭素数/−,20、好1
しくはj −J員環でありへテロ原子として酸素、窒素
、硫黄のうち少なくとも1つを含むものである。例えば
ピリジン−≠−イル、イミダゾリル)、置換もしくは無
置換のアルコキシ基(好ツしくけ炭素数/〜コQ1例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ベンジロキ
シ、シクロヘキシロキシ、オクチルオキシ)、置換もし
くは無置換のアリーロキシ基(好1しくけ炭素数6〜.
201例えばフェノキシ、p−メトキシフエノキシ、p
−カルボキシフェニル、p−スルホフェノキシ)、置換
もしくは無置換のカルバモイル基(好1しくは炭素数/
〜コ01例えば無置換カルバモイル、N、N−ジエチル
カルバモイル、フェニルカルネニル)、または置換もし
くは無置換のアミノ基(好1しくは炭素数O〜コO1例
えばアミノ、ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ヘキシ
ルアミノ、メトキシエチルアミノ、カルボキシエテルア
ミノ、スルホエチルアミノ、N−7エニルアミノ、p−
スルホフェニルアミノ)t−表わす。
換のヒドラジノ基(例えばヒドラジノ、メチルヒドラジ
ノ、フェニルヒドラジノ)、置換もしくは無置換のアル
キル基(好ブしくけ炭素数/〜、201例えばメチル、
エチル、スルホプロピル、カルボキシブチル、ヒドロキ
シエチル、シクロヘキシル、ベンジル、t−ブチル、n
−オクチル)、[換もしくは無置換のアリール基(好〕
しくけ炭素数6〜20.例えばフェニル、コ、j−ジメ
トキシフェニル、≠−ヒドロキシフェニル、2−カルボ
キシフェニル、弘−スルホフェニル)、置換もしくは無
置換のへテロ環基(好)しくけ炭素数/−,20、好1
しくはj −J員環でありへテロ原子として酸素、窒素
、硫黄のうち少なくとも1つを含むものである。例えば
ピリジン−≠−イル、イミダゾリル)、置換もしくは無
置換のアルコキシ基(好ツしくけ炭素数/〜コQ1例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ベンジロキ
シ、シクロヘキシロキシ、オクチルオキシ)、置換もし
くは無置換のアリーロキシ基(好1しくけ炭素数6〜.
201例えばフェノキシ、p−メトキシフエノキシ、p
−カルボキシフェニル、p−スルホフェノキシ)、置換
もしくは無置換のカルバモイル基(好1しくは炭素数/
〜コ01例えば無置換カルバモイル、N、N−ジエチル
カルバモイル、フェニルカルネニル)、または置換もし
くは無置換のアミノ基(好1しくは炭素数O〜コO1例
えばアミノ、ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ヘキシ
ルアミノ、メトキシエチルアミノ、カルボキシエテルア
ミノ、スルホエチルアミノ、N−7エニルアミノ、p−
スルホフェニルアミノ)t−表わす。
kLlol 1kL102、htos及びR104の更
なる置換基としては、ハロゲン原子(塩素、美素など)
、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、アミノ、アルコキ
シ、アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
七イル、アルキル、アリール、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ニトロ、シアノ、スルホニル、
スルフィニルなどが好IL<、それらrよ更に!換され
ていてもよい。
なる置換基としては、ハロゲン原子(塩素、美素など)
、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、アミノ、アルコキ
シ、アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
七イル、アルキル、アリール、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ニトロ、シアノ、スルホニル、
スルフィニルなどが好IL<、それらrよ更に!換され
ていてもよい。
Xllは、好1しくに2価の7に機残基でるり、具体的
には、例えば−co−−so+、及びH −C−を表わす、nFiotたFi/である。ただし、
n = 00時% R104は、置換もしくFi無置侠
のアルキル基、アリール基及びヘテロ環基から選ばれる
基を表わす。几101と几102及びR103と凡10
4は共同してヘテロ環基金形成してもよい、nが0であ
る場合s R+101〜 のうち少なくとも1つが置
換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、特にル10
1 s ”102 s ”103及びR104が水素原
子%または置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好
ましい・(ただし几101・R102・−03・R10
4が同時に水素原子であることはない、)なかでも特に
、殉01%R102及びR103が水IA原子であジs
’104が置換または無置換のアルキル基である場合
、R1101及びR103が水素原子であり、R1G!
及び)t’104が置換もしくは無置換のアルキル基で
ある場合、又FiRxot及びR102が水素原子であ
り、kLtos及びR104が置換もしくは無置換のア
ルキル基である場合(仁の時s ’103とR104が
共同してヘテロ環全形成してもよい)が好ましい。n
= /の場合、Xllとしては−CO−が好1しく、R
104トI、、テは匝侯もしくは無置換のアミノ基が好
1 L < s ”1o1〜R103としては水素原子
あるいは置換もしくは1trItaのアルキル基が好ま
しい。
には、例えば−co−−so+、及びH −C−を表わす、nFiotたFi/である。ただし、
n = 00時% R104は、置換もしくFi無置侠
のアルキル基、アリール基及びヘテロ環基から選ばれる
基を表わす。几101と几102及びR103と凡10
4は共同してヘテロ環基金形成してもよい、nが0であ
る場合s R+101〜 のうち少なくとも1つが置
換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、特にル10
1 s ”102 s ”103及びR104が水素原
子%または置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好
ましい・(ただし几101・R102・−03・R10
4が同時に水素原子であることはない、)なかでも特に
、殉01%R102及びR103が水IA原子であジs
’104が置換または無置換のアルキル基である場合
、R1101及びR103が水素原子であり、R1G!
及び)t’104が置換もしくは無置換のアルキル基で
ある場合、又FiRxot及びR102が水素原子であ
り、kLtos及びR104が置換もしくは無置換のア
ルキル基である場合(仁の時s ’103とR104が
共同してヘテロ環全形成してもよい)が好ましい。n
= /の場合、Xllとしては−CO−が好1しく、R
104トI、、テは匝侯もしくは無置換のアミノ基が好
1 L < s ”1o1〜R103としては水素原子
あるいは置換もしくは1trItaのアルキル基が好ま
しい。
nとしてはOがより好ましい。
Rtoi〜kLtO4で表わされるアルキル基として好
1しくに炭素数/−10のものであり、更に好1しくは
炭素数l〜7である。また、アルキル基の好ましい置換
基としては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン
アミド及びホスホン酸基を挙げることができる。置換基
が2個以上あるときは同じでも異なってもよい。
1しくに炭素数/−10のものであり、更に好1しくは
炭素数l〜7である。また、アルキル基の好ましい置換
基としては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン
アミド及びホスホン酸基を挙げることができる。置換基
が2個以上あるときは同じでも異なってもよい。
上記−数式(m)の化合物は、”101、l(’102
、几103%凡104で連結されたビス体、トリス体ま
たはポリマーを形成していてもよい。
、几103%凡104で連結されたビス体、トリス体ま
たはポリマーを形成していてもよい。
−数式(III)で示される化合物の具体例を以下に挙
げる。
げる。
Cm−/ )
CHaNHNHCHs
<m−2)
(nl−J)
<m−4A>
HOOCCH2NHNHCH2COOH<m−z>
NHzNHCH2CHzOH
(III−J)
NH2NH−(CH2)a−80aH
(ll−7)
(lIl−r)
(l[−/j)
(1−5’)
C4H9(n)
H2NN−+CHCOOH)2
(III−10)
H2NN+CH2CH2803Na)2(l[l−//
) 2H5 H2N N +CHCOOH) 2 (II[−/−2) NH2NHCONII−(CH2)3−NHCONHN
H2(III−/J) NH2NHCOCONHNH2 NH2COCONHNH2 (III−/A) HOOCCH2CH2NHCNHNH2(■−/り) \CH2PO3H2 ÷CHzNCHzCI−1−+−F− H2 上記化合物の添加量は、カラー現像液/fi当たり0.
0/f〜rot、好1しくは0./l〜301、より好
ましくは0 、 j f、20 fである。
) 2H5 H2N N +CHCOOH) 2 (II[−/−2) NH2NHCONII−(CH2)3−NHCONHN
H2(III−/J) NH2NHCOCONHNH2 NH2COCONHNH2 (III−/A) HOOCCH2CH2NHCNHNH2(■−/り) \CH2PO3H2 ÷CHzNCHzCI−1−+−F− H2 上記化合物の添加量は、カラー現像液/fi当たり0.
0/f〜rot、好1しくは0./l〜301、より好
ましくは0 、 j f、20 fである。
−数式(fl/)中”105およびR1o6Fi、それ
ぞれ水素原子、無置換もしくは置換アルキル基、無置換
もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換アリー
ル基、または無置換もしくは置換へテロ芳香族基を表わ
し、R105とR106は連結して窒素原子と一緒にペ
テロ環を形成してもよい。しかしながらR105とR1
06とが同時に水素原子であることはない。
ぞれ水素原子、無置換もしくは置換アルキル基、無置換
もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換アリー
ル基、または無置換もしくは置換へテロ芳香族基を表わ
し、R105とR106は連結して窒素原子と一緒にペ
テロ環を形成してもよい。しかしながらR105とR1
06とが同時に水素原子であることはない。
”105 、R106で表わされるアルキル基、アルケ
ニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。
ニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。
R105、R106で表わされるアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基の置換基としてはノ・ロゲン原子(F
、α、Brなど)、アリール基(フェニル、p−クロロ
フェニル)、アルキル基(メチル、エチル、イソプロピ
ル)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ)、アリールオキシ基(フェノキシ)、スルホニ
ル基(メタンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド)、スルファモイル基(ジエチルスルファ
モイル、装置pスルファモイル)、カルバモイル基(無
置換カルバモイル、ジエチルカルバモイル)、アミド基
(アセトアミド、ベンズアミド、ナフトアミド)、ウレ
イド基(メチルウレイド、フェニルウレイド)、アルコ
キシカルボニルアミノ基(メトキシカルボニルアミノ)
、アリロキシカルボニルアミ7基(フェノキシカルボニ
ルアミノ)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカル
ボニル〕、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置換アミノ、ジエチル
アミノ)、アルキルチオ基(メチルチオ)、アリールチ
オ基(フェニルチオ)、とドロ争シアミノ基、及びヘテ
ロ環基(モルホリル、ピリジル)を挙げることができる
。ここでR105とR106は互いに同じでも異ってい
てもよく、さらにR10g、R106の置換基も同じで
も異なっていてもよい。
ル基、アリール基の置換基としてはノ・ロゲン原子(F
、α、Brなど)、アリール基(フェニル、p−クロロ
フェニル)、アルキル基(メチル、エチル、イソプロピ
ル)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ)、アリールオキシ基(フェノキシ)、スルホニ
ル基(メタンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、
スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド)、スルファモイル基(ジエチルスルファ
モイル、装置pスルファモイル)、カルバモイル基(無
置換カルバモイル、ジエチルカルバモイル)、アミド基
(アセトアミド、ベンズアミド、ナフトアミド)、ウレ
イド基(メチルウレイド、フェニルウレイド)、アルコ
キシカルボニルアミノ基(メトキシカルボニルアミノ)
、アリロキシカルボニルアミ7基(フェノキシカルボニ
ルアミノ)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカル
ボニル〕、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置換アミノ、ジエチル
アミノ)、アルキルチオ基(メチルチオ)、アリールチ
オ基(フェニルチオ)、とドロ争シアミノ基、及びヘテ
ロ環基(モルホリル、ピリジル)を挙げることができる
。ここでR105とR106は互いに同じでも異ってい
てもよく、さらにR10g、R106の置換基も同じで
も異なっていてもよい。
’105% kL106で表わされるヘテロ芳香族基は
、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、/、J。
、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、/、J。
≠−トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、/、2.u
−チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン
(S−トリアジン、/、J、≠−トリアジン)、インダ
ゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン
、ペリミジン、インキサゾール、オキサゾール、チアゾ
ール、セレナゾール、テトラアザインデン、3−トリア
ゾロ(/、t−a)ピリミジン、S−トリアゾロ〔l。
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、/、2.u
−チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン
(S−トリアジン、/、J、≠−トリアジン)、インダ
ゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン
、ペリミジン、インキサゾール、オキサゾール、チアゾ
ール、セレナゾール、テトラアザインデン、3−トリア
ゾロ(/、t−a)ピリミジン、S−トリアゾロ〔l。
t−b)ピリダジン、ペンタアザインデン、S −トリ
アゾロ(’I’−b)Il、’lλ、≠〕トリアジン、
S−トリアゾロ(j、/−d〕−us−トリアジン、ト
リアザインデン(イミダゾロ〔≠、j−b)ピリジンな
ど)などが挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置
換基が置換してもよい。
アゾロ(’I’−b)Il、’lλ、≠〕トリアジン、
S−トリアゾロ(j、/−d〕−us−トリアジン、ト
リアザインデン(イミダゾロ〔≠、j−b)ピリジンな
ど)などが挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置
換基が置換してもよい。
置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基であげた置換基と同様である。
基であげた置換基と同様である。
几105とR106が連結して形成される含窒素へテロ
環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、N−アルキ
ルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベン
ズトリアゾール基などが挙げられる。
環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、N−アルキ
ルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベン
ズトリアゾール基などが挙げられる。
一般式(IV)にオイて、”105 s R10g カ
フ ル’Pル基またはアルケニル基の場合が好ましく、
炭素数は1〜IOが好ましく、特に/〜5が好フしい。
フ ル’Pル基またはアルケニル基の場合が好ましく、
炭素数は1〜IOが好ましく、特に/〜5が好フしい。
R+105とR106の好ましい置換基は、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基
、アミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニト
ロ基及びアミノ基である。
基、アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基
、アミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニト
ロ基及びアミノ基である。
以下に一般式(■)で示される化合物の具体例を示す。
(fV−/)
CHs−NH−OH
(■−コ)
C2Hs−NH−OH
(IV−j)
n C5H7−NH−OH
(F/−4’)
HO−CH2−NH−OH
(IV−j)
HO−C2H4−NH−OH
(II/−1
HOOC−C2H4NHOH
(mV−7)
HO−C2H4−0−C2H4NH−OH(■−タ)
(iV−10)
(■−//)
(■−/2)
<y−t>
(■−ts)
(Fl/−/≠)
(1’l/−/!r)
(F/ −/1
(rl/−77)
(IV−/、r)
一般式(IV)の化合物は市販品として入手することが
できる。又、米国特許第J、it/、?り4号、同3,
362.り乙1号、同3.コPJ。
できる。又、米国特許第J、it/、?り4号、同3,
362.り乙1号、同3.コPJ。
034L号、同3.弘り/、161号、同3,6!j、
76≠号、同3.≠67.7//号等に記載の方法で合
成できる。又、これら−数式(IV)の化合物は塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種有機、無
機酸と塩を形成していても良い。
76≠号、同3.≠67.7//号等に記載の方法で合
成できる。又、これら−数式(IV)の化合物は塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種有機、無
機酸と塩を形成していても良い。
本発明の直接ポジ型写真感光材料に用いる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀
粒子の表面が予めかぶらされてなく、シかも潜像を主と
して粒子内部に形成するハロゲン化銀全含有する乳剤で
あるが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持
体上に一定量(O0j〜3f/m2)塗布し、これに0
.O/ないしio秒の固定された時間で露光を与え下記
現像浪人(内部型現像液)中で、/r’cで!分間現像
したとき通常の写真ll!1度測定方法によって測られ
る最大#度が、上記と同量塗布して同様にして露光した
ハロゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現像液)中で
コoe3cで4分間現像した場合に得られる最大製置の
、少なくとも5倍大きい濃度を有するものが好ましく、
より好フしくけ少なくとも70倍大きい濃度’に!する
ものである。
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀
粒子の表面が予めかぶらされてなく、シかも潜像を主と
して粒子内部に形成するハロゲン化銀全含有する乳剤で
あるが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持
体上に一定量(O0j〜3f/m2)塗布し、これに0
.O/ないしio秒の固定された時間で露光を与え下記
現像浪人(内部型現像液)中で、/r’cで!分間現像
したとき通常の写真ll!1度測定方法によって測られ
る最大#度が、上記と同量塗布して同様にして露光した
ハロゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現像液)中で
コoe3cで4分間現像した場合に得られる最大製置の
、少なくとも5倍大きい濃度を有するものが好ましく、
より好フしくけ少なくとも70倍大きい濃度’に!する
ものである。
内部現像浪人
メトール 2を亜硫酸ソ
ーダ(無水) タO?ハイドロキノン
11炭酸ソーダ(−水塩〕
!コ、!tKBr
、tfKI
o、ry水を加えて
/1表表面型像液 メトール λ、j?L−アス
コルビン酸 10fNaBO2e弘
H20J j f KBr /f水
を加えて /1内潜型乳
剤の具体例としては例えば、米国特許第λ、jタコ、2
50号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロ
ゲン化銀乳剤、米国特許J、71./、276号、同3
.r!T0.637号、同j 、5F27.113号、
同tA、031./r!号、間係、3りj、≠7を号、
同≠、to弘、!70号、特開昭12−/!t614c
号、同jj−/27j弘2号、同!3−602ココ号、
園j6−221,17号、同J’Y−20114cO号
、同60−/θ7tV1号、同ぶ/ −J / J 7
号、特願昭A / −32≠62号、リサーチ・ディス
クロージャー誌&23!10(/りt3年//月発行)
Pλ3乙に開示されている特許に記載のコア/シェル型
ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
ーダ(無水) タO?ハイドロキノン
11炭酸ソーダ(−水塩〕
!コ、!tKBr
、tfKI
o、ry水を加えて
/1表表面型像液 メトール λ、j?L−アス
コルビン酸 10fNaBO2e弘
H20J j f KBr /f水
を加えて /1内潜型乳
剤の具体例としては例えば、米国特許第λ、jタコ、2
50号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロ
ゲン化銀乳剤、米国特許J、71./、276号、同3
.r!T0.637号、同j 、5F27.113号、
同tA、031./r!号、間係、3りj、≠7を号、
同≠、to弘、!70号、特開昭12−/!t614c
号、同jj−/27j弘2号、同!3−602ココ号、
園j6−221,17号、同J’Y−20114cO号
、同60−/θ7tV1号、同ぶ/ −J / J 7
号、特願昭A / −32≠62号、リサーチ・ディス
クロージャー誌&23!10(/りt3年//月発行)
Pλ3乙に開示されている特許に記載のコア/シェル型
ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ/厚み比の値が
5以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、ま九、これ
ら種々の結晶形の複合形44つもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ/厚み比の値が
5以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、ま九、これ
ら種々の結晶形の複合形44つもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。
ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好1しく慣用されるハロゲン
化銀は大化銀を含まないか含んでも3モル%以下の塩(
沃)具化銀、(沃)塩化銀または(沃)臭化銀である。
ゲン化銀があり、本発明に好1しく慣用されるハロゲン
化銀は大化銀を含まないか含んでも3モル%以下の塩(
沃)具化銀、(沃)塩化銀または(沃)臭化銀である。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、2μm以下で0
.14m以上が好ましいが、特に好ましいのけ1μm以
下o、isμm以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士参θ%
以内、好ましくは±2θ%以内に全粒子の2θ%以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆるrIIL分
散」ノ・ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好iし
い。
.14m以上が好ましいが、特に好ましいのけ1μm以
下o、isμm以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士参θ%
以内、好ましくは±2θ%以内に全粒子の2θ%以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆるrIIL分
散」ノ・ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好iし
い。
また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる2種以上の単分散ノーロゲン化銀乳剤もしくは
同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合ま
たは別層に重層塗布することができる。さらにコ8[類
以上の多分散)10ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と
多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用す
ることもできる。
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる2種以上の単分散ノーロゲン化銀乳剤もしくは
同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合ま
たは別層に重層塗布することができる。さらにコ8[類
以上の多分散)10ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と
多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用す
ることもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの檗独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌ム/74参J−m<iり71年/、2月発行)P
コ3などに記載の特許にある。
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの檗独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌ム/74参J−m<iり71年/、2月発行)P
コ3などに記載の特許にある。
本発明のネガ型ハロゲン化銀感光材料に用いられる表面
潜像性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は、臭化銀含有
率が20モル%以上であれば塩臭化銀、沃塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、実質的に沃化銀を
含1ない塩臭化銀が特に好ましい。
潜像性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は、臭化銀含有
率が20モル%以上であれば塩臭化銀、沃塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、実質的に沃化銀を
含1ない塩臭化銀が特に好ましい。
本発明に用いる塩臭化銀の粒子の形状は前述のような立
方体や八面体以外の十四面体や菱十二面体でもよく、他
の形でもよい。特に接合型の粒子の場合には不定形では
ないがホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均
一に接合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈するもの
が好筐しい。
方体や八面体以外の十四面体や菱十二面体でもよく、他
の形でもよい。特に接合型の粒子の場合には不定形では
ないがホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均
一に接合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈するもの
が好筐しい。
′!九球状であってもよい0本発明においては八面体粒
子または十四面体粒子が好ましく用いられる。
子または十四面体粒子が好ましく用いられる。
また立方体粒子は特に好ましく用いられる。平板粒子も
用いられるが、円換算の粒子直径の粒子厚みに対する比
の値が3以上を以下の平板粒子が全粒子の投影面積のj
Oモル%以上を占める乳剤は迅速現像性に優れており有
利である。このような平板粒子に対しても前述のような
構造性を持たせたものはより好1しく用いられる。
用いられるが、円換算の粒子直径の粒子厚みに対する比
の値が3以上を以下の平板粒子が全粒子の投影面積のj
Oモル%以上を占める乳剤は迅速現像性に優れており有
利である。このような平板粒子に対しても前述のような
構造性を持たせたものはより好1しく用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ(
体積換算相当法の直径の平均)は2μ以下でO0/μ以
上が好ましい、特に好ましいのは1、μμ以下o、is
μ以上でちる0粒子サイズ分布は狭くても広くてもよい
が、単分散乳剤が好フしい。特に規則的形状を有する例
えば立方体粒子のようなレギュラーあるいは平板粒子の
単分散乳剤は本発明に好ましい0粒子サイズ分布の標準
偏差と数または重量での平均粒子サイズの比の値が0.
22以下であるような乳剤、そして更に0゜l!以下、
特に0./2以下であるような乳剤が好ましい、このよ
うな単分散の乳剤の場合でも、特に前述のような何等か
の構造を有するハロゲン化銀粒子を含む乳剤が好ましい
、そして更にはそのような単分散乳剤、特に立方体、八
面体そして十四面体その他の規則的な形状の粒子の単分
散乳剤を二種以上混合または重層塗布して便用すること
が、感光材料の階調調節等に対して好ましい結果を与え
る。二種以上の本分散の乳剤を混合便用するときは銀換
算混合比でそれぞれよ%以上23%以下の比率で混合便
用することが好ましい。
体積換算相当法の直径の平均)は2μ以下でO0/μ以
上が好ましい、特に好ましいのは1、μμ以下o、is
μ以上でちる0粒子サイズ分布は狭くても広くてもよい
が、単分散乳剤が好フしい。特に規則的形状を有する例
えば立方体粒子のようなレギュラーあるいは平板粒子の
単分散乳剤は本発明に好ましい0粒子サイズ分布の標準
偏差と数または重量での平均粒子サイズの比の値が0.
22以下であるような乳剤、そして更に0゜l!以下、
特に0./2以下であるような乳剤が好ましい、このよ
うな単分散の乳剤の場合でも、特に前述のような何等か
の構造を有するハロゲン化銀粒子を含む乳剤が好ましい
、そして更にはそのような単分散乳剤、特に立方体、八
面体そして十四面体その他の規則的な形状の粒子の単分
散乳剤を二種以上混合または重層塗布して便用すること
が、感光材料の階調調節等に対して好ましい結果を与え
る。二種以上の本分散の乳剤を混合便用するときは銀換
算混合比でそれぞれよ%以上23%以下の比率で混合便
用することが好ましい。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP、Glafklde@
著「Chimie et Physique Phot
ographiqueJ(P島ul+Monte1社刊
、7267年)、G、F。
著「Chimie et Physique Phot
ographiqueJ(P島ul+Monte1社刊
、7267年)、G、F。
Duffin著「Photographic Emul
sionChemistryJ(Focal Pre
ss社刊、1yt6年)、V、L、Zelikman
et a1着[Making and Coatin
g PhotographicEmulsionJ(F
ocal Press社刊、/Pj$年)等に記載さ
れた方法を用いて調製することができる。即ち、酸性法
、中性法、アルカリ法、アンモニア法等の何れでもよく
、また可溶性銀塩と可m性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ
等の何れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の条件の
下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)金剛い
ることもできる。同時混合法の一つの形式として、ハロ
ゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃[1−一定に保
つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド・タプル・ジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、前述
のような結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い箪分
散の)・ロゲン化銀乳剤が得ることができる。本発明に
好筐しく用いられる前述のような粒子は、同時混合法を
基本として調製することが望ましい。
sionChemistryJ(Focal Pre
ss社刊、1yt6年)、V、L、Zelikman
et a1着[Making and Coatin
g PhotographicEmulsionJ(F
ocal Press社刊、/Pj$年)等に記載さ
れた方法を用いて調製することができる。即ち、酸性法
、中性法、アルカリ法、アンモニア法等の何れでもよく
、また可溶性銀塩と可m性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ
等の何れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の条件の
下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)金剛い
ることもできる。同時混合法の一つの形式として、ハロ
ゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃[1−一定に保
つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド・タプル・ジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、前述
のような結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い箪分
散の)・ロゲン化銀乳剤が得ることができる。本発明に
好筐しく用いられる前述のような粒子は、同時混合法を
基本として調製することが望ましい。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを便用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ会ディスクロージャ
ー第77A巻、4/74弘j(/り7り、72月)およ
び同第1r7巻、ム/ I 7 / 4 (/ ? 7
? 、 / / 月) K&JltLテオジ、その該
当個所を後掲の表にまとめた・本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロー
ジャーにl己載されており、後掲の表に記載個所金示し
た。
および分光増感を行なったものを便用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ会ディスクロージャ
ー第77A巻、4/74弘j(/り7り、72月)およ
び同第1r7巻、ム/ I 7 / 4 (/ ? 7
? 、 / / 月) K&JltLテオジ、その該
当個所を後掲の表にまとめた・本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロー
ジャーにl己載されており、後掲の表に記載個所金示し
た。
2感度上昇剤
3分光増感剤
4強色増感剤
5増 白 剤
6 かふり防止剤
および安定剤
7 カ プ ラ −
8有機溶媒
9光吸収剤、
フィルター染料
10紫外線吸収剤
11 スティン防止剤
12色素面儂安定剤
13硬 膜 剤
14バインダー
15 可塑剤、潤滑剤
16塗布助剤、
表面活性剤
17 スタチック防止剤
23〜2μ頁
同上
6≠1頁右欄〜
6≠り負右欄
21I貞
2弘〜2j負
6≠り負右欄
2!員
λj貞
2zN26員
6≠り負右欄〜
1.10貞左橢
コよ負右欄
2≠頁
コロ頁
26頁
コア負
26〜27頁
120頁左〜右欄
6≠1頁左欄
同上
610頁右欄
同上
27員
同上
本発明の感光材料の共通の現像液による現像処理に用い
る発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を
主成分とするアルカリ性水浴液である。この発色現像主
薬としては、アミノフェノール糸化合物も有用であるが
、p−フ二二しンジアミン系化合物が好1しく使用され
、その代表例トシては3−メチル−弘−アミノ−N、N
−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エ
チルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−弘−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエテルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エ
チル−N−β−メトキシエチルア= IJン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上
併用することもできる。
る発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を
主成分とするアルカリ性水浴液である。この発色現像主
薬としては、アミノフェノール糸化合物も有用であるが
、p−フ二二しンジアミン系化合物が好1しく使用され
、その代表例トシては3−メチル−弘−アミノ−N、N
−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エ
チルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−弘−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエテルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エ
チル−N−β−メトキシエチルア= IJン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上
併用することもできる。
本発明の発色現像液のpHは2〜12であることが好ま
しい。筐た現像液の補充量は、処理するカラー写真感光
材料にもよるが、一般に感光材料l平方メートル当たり
31以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことによりJOOrd以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補光tk低減すること
もできる。
しい。筐た現像液の補充量は、処理するカラー写真感光
材料にもよるが、一般に感光材料l平方メートル当たり
31以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことによりJOOrd以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補光tk低減すること
もできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時罠行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、°漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
泥層処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コパル)(I
II)、クロムl)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、°漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
泥層処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コパル)(I
II)、クロムl)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(lit)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイミ
ノニ酢酸、l、3−ジアミノプロノξン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
−過硫酸塩;美素酸塩−過マンガン酸塩−二トロベンゼ
ン類などを用いることができる。
;鉄(lit)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイミ
ノニ酢酸、l、3−ジアミノプロノξン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
−過硫酸塩;美素酸塩−過マンガン酸塩−二トロベンゼ
ン類などを用いることができる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用する仁とができる。
て漂白促進剤を使用する仁とができる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3.lりJ、1411号、西独特許第1.コタ0,1
/2号、特開昭j3−2!、630号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第≠、jjコ、13弘号に記
載の化合物も好ツしい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3.lりJ、1411号、西独特許第1.コタ0,1
/2号、特開昭j3−2!、630号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第≠、jjコ、13弘号に記
載の化合物も好ツしい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオW#R塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムカ最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオW#R塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムカ最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定1糧を鹸るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定1糧を鹸るのが一般的である。
水洗工程での水洗水ilニ、感光材料の特性(例えはカ
プラー等便用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段a)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers pg 6 u巻、p、コa
t−コJJ(/り!j年j月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
プラー等便用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段a)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers pg 6 u巻、p、コa
t−コJJ(/り!j年j月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、参−
2であり、好ましくはj−tである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/J−4Cj’CでコO秒−io分、好ましく
はコ!−膳(7(Icで30秒−3分の範囲が選択され
る。更に1本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭77−Jr、!≠3号、同!
t−/II、138号、同40−220.Juj号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。
2であり、好ましくはj−tである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/J−4Cj’CでコO秒−io分、好ましく
はコ!−膳(7(Icで30秒−3分の範囲が選択され
る。更に1本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭77−Jr、!≠3号、同!
t−/II、138号、同40−220.Juj号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。
本発明における各種処理液は10’C−jOocにおい
て使用される0通常は330C〜Jr’Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は330C〜Jr’Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
本発明のカラー感光材料は下記−数式(V)及び/又は
l)で示されるシアンカプラーを含有することが好まし
い。上記カプラーはとくに前記直接ポジ感光材料に含有
することが好ましい。
l)で示されるシアンカプラーを含有することが好まし
い。上記カプラーはとくに前記直接ポジ感光材料に含有
することが好ましい。
−数式1)
0H
一般式(V)および−数式(Vi )において、几5、
R6およびR8は、それぞれ好1しくは炭素数l〜36
の脂肪族基、好1しくけ炭素数6〜36の芳香族基(例
えば、フェニル、ナフチル)、複素環基(例えば3−ピ
リジル、λ−フリル)または、芳香族もしくは複素環ア
ミノ基(例えば、アニリノ、ナフチルアミノ、λ−ベン
ゾチアゾリルアミノ、コーピリジルアミノ)を表わし、
これらの基は、さらに前記のマゼンタカプラーについて
記載の置換基で置換されていてもよい。
R6およびR8は、それぞれ好1しくは炭素数l〜36
の脂肪族基、好1しくけ炭素数6〜36の芳香族基(例
えば、フェニル、ナフチル)、複素環基(例えば3−ピ
リジル、λ−フリル)または、芳香族もしくは複素環ア
ミノ基(例えば、アニリノ、ナフチルアミノ、λ−ベン
ゾチアゾリルアミノ、コーピリジルアミノ)を表わし、
これらの基は、さらに前記のマゼンタカプラーについて
記載の置換基で置換されていてもよい。
前記”脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環状の脂
肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル、アル
キニルなど飽和および不飽和のものを包含する意味であ
る。その代表例金挙げるとメチル、エチル、ブチル、ド
デシル、オクタデシル、アイコセニル、1so−プロピ
ル、tert−ブチル、tert−オクチル、tert
−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、アリル
、ビニル、λ−へキサデセニル、プロノにギルがある。
肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル、アル
キニルなど飽和および不飽和のものを包含する意味であ
る。その代表例金挙げるとメチル、エチル、ブチル、ド
デシル、オクタデシル、アイコセニル、1so−プロピ
ル、tert−ブチル、tert−オクチル、tert
−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、アリル
、ビニル、λ−へキサデセニル、プロノにギルがある。
−数式1)においてR9は好1しくは炭素数/〜20の
脂肪族基を表わし、hlに許容された置換基で置換され
ていてもよい。
脂肪族基を表わし、hlに許容された置換基で置換され
ていてもよい。
一般式(V)および−数式(M)において凡7およびR
IOは、それぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子(filえ
ば、フッ素、塩素、臭素)、好1しくは炭素数/〜2Q
の脂肪族基、好ましくは炭素数l〜20の脂肪族オキシ
、又は炭素数/−20のアシルアミノ基(例えばアセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド)で、これ
らの脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基にHR
tに許容された置換基で置換していてもよい。
IOは、それぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子(filえ
ば、フッ素、塩素、臭素)、好1しくは炭素数/〜2Q
の脂肪族基、好ましくは炭素数l〜20の脂肪族オキシ
、又は炭素数/−20のアシルアミノ基(例えばアセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド)で、これ
らの脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基にHR
tに許容された置換基で置換していてもよい。
−数式(V)においてR6とルアが共同してよないし7
員環を形成していてもよい。
員環を形成していてもよい。
−数式(Vl)においてR9とRIOが共同して!ない
し7員環を形成していてもよい。
し7員環を形成していてもよい。
−数式(V)において几5、R6、凡γ又はY3のいず
れか、又、−数式1)において1(+8、R9、RIG
又はY4のいずれか1つの基によって独立して、又は共
同して二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよ
い、二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、
あるいは二価の連結基(例えば、アルキレン、アリーレ
ン、エーテル、エステル、アミドなどの二価の基および
これらを組み合せた二価の基)であり、オリゴマー筐た
けポリマーを形成するときは、それらの基はポリマー主
鎖であるか、二量体で述べたよりな二価の基金通してポ
リマー主鎖に結合するのが好ましい。
れか、又、−数式1)において1(+8、R9、RIG
又はY4のいずれか1つの基によって独立して、又は共
同して二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよ
い、二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、
あるいは二価の連結基(例えば、アルキレン、アリーレ
ン、エーテル、エステル、アミドなどの二価の基および
これらを組み合せた二価の基)であり、オリゴマー筐た
けポリマーを形成するときは、それらの基はポリマー主
鎖であるか、二量体で述べたよりな二価の基金通してポ
リマー主鎖に結合するのが好ましい。
ポリマーを形成するときはカプラー訪導体のホモポリマ
ーであっても他の非発色性エチレン様単食体(例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルn−ブチ
ルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビ
ニルアセテート、アクリロニトリル、スチレン、クロト
ン酸、無水マレイン[、N−ビニルピロリドンなど)、
一種以上と共重合ポリマー金形成していてもよい。
ーであっても他の非発色性エチレン様単食体(例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルn−ブチ
ルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビ
ニルアセテート、アクリロニトリル、スチレン、クロト
ン酸、無水マレイン[、N−ビニルピロリドンなど)、
一種以上と共重合ポリマー金形成していてもよい。
−数式(V)および−数式(■)で表わされるカプラー
は、それぞれ巣独で用いることも複数のカプラーを混合
して用いることもできるが、−数式(V)を牟独、もし
くは−数式(V)及び−数式1)との混合で使用するの
が好ましい。
は、それぞれ巣独で用いることも複数のカプラーを混合
して用いることもできるが、−数式(V)を牟独、もし
くは−数式(V)及び−数式1)との混合で使用するの
が好ましい。
以下、−数式(V)及びl)で表わされるカプラーの好
ましい具体例を示す。
ましい具体例を示す。
(C−//
(C−/J)
(C−/J)
(C−/≠)
(C−tr)
α
((:’−/j)
((: −/A)
さらに本発明のカラー感光材料には下i己一般式(■)
テ示すれるイエローカプラー力!含有されることが好ま
しい。とくに上記カプラーは、直接ポジ感光材料に含有
されることが好ましい。
テ示すれるイエローカプラー力!含有されることが好ま
しい。とくに上記カプラーは、直接ポジ感光材料に含有
されることが好ましい。
−数式(■)
モイル基Qのフェニル基の置換基は、前記ル1が芳香族
基であるときに許容される置換基の群から任意に選択す
ることができ、2つ以上の置換基があると!l!は同じ
でも異っていてもよい。
基であるときに許容される置換基の群から任意に選択す
ることができ、2つ以上の置換基があると!l!は同じ
でも異っていてもよい。
好”ましいQは下記−数式(■A)が挙けられる。
(−数式■A)
ホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基などが代表的なものとして挙げられる。
ル基などが代表的なものとして挙げられる。
好ましい離脱基Y5は、下記(■b)から(■f)に至
る一般式で表わされる基を含む。
る一般式で表わされる基を含む。
0几20 (■b)凡zoldt換
されていてもよいアリール基又は複索環基金表わす。
されていてもよいアリール基又は複索環基金表わす。
〔式中、G 1 uハロゲン原子又はアルコキシ基金表
わし、G2は水素原子、)・ロゲン原子又は置換基を有
していてもよいアルコキシ基を表わす。
わし、G2は水素原子、)・ロゲン原子又は置換基を有
していてもよいアルコキシ基を表わす。
R14は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〕 −ff式(■A)におけるG2および凡 の置換基とし
ては、例えばアルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ヘテロ環(例え
ばN−モルホリノ、N−ピペリジノ、コーフリル)、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルi:?シル
基、スルホ基、スル(■c) (■d) R21、R22は各々水素原子、・・ロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換の、フェニル基また
は複素環上表わし、これらの基は同じでも異ってもよい
。
。〕 −ff式(■A)におけるG2および凡 の置換基とし
ては、例えばアルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ヘテロ環(例え
ばN−モルホリノ、N−ピペリジノ、コーフリル)、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルi:?シル
基、スルホ基、スル(■c) (■d) R21、R22は各々水素原子、・・ロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換の、フェニル基また
は複素環上表わし、これらの基は同じでも異ってもよい
。
員環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。
表わす。
前記−数式(■)で示されるカプラーは巣独もしくは2
種以上を混合して使用することが出来るが、現像主薬の
酸化生成物とのカプリング反応で離脱しうる基が鴛素原
子を介して結合しているカプラーが好ましい。
種以上を混合して使用することが出来るが、現像主薬の
酸化生成物とのカプリング反応で離脱しうる基が鴛素原
子を介して結合しているカプラーが好ましい。
以下、−数式(■)で表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。
体例を示す。
H3
(Y−j)
(Y−4)
(Y−7)
(Y−タ)
H
(Y−r)
(Y−70)
(Y−/J)
本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に使
用される前記のカプラーは、好1しくけ、マゼンタカプ
ラーは一般式CI)におけるカプリング位が水素原子以
外の現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応で離脱可
能な基tiするカプラーまたは一般式(■−2)もしく
は−数式(n−3)であり、シアンカプラーは一般式(
V)または−数式(V)と−数式1)の併用であり、イ
エローカプラーは一般式(■)で示されるカプラーの組
合せである。
用される前記のカプラーは、好1しくけ、マゼンタカプ
ラーは一般式CI)におけるカプリング位が水素原子以
外の現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応で離脱可
能な基tiするカプラーまたは一般式(■−2)もしく
は−数式(n−3)であり、シアンカプラーは一般式(
V)または−数式(V)と−数式1)の併用であり、イ
エローカプラーは一般式(■)で示されるカプラーの組
合せである。
更に好IL<は、マゼンタカプラーは一般式(Il−J
)であり、シアンカプラーは一般式(V)または−数式
(Vlと一般式(Vl)の併用であり、イエローカプラ
ーは現像主薬の醸化生成物とのカプリング反応で離脱し
うる基が窒素原子を介して結合しているカプラーからな
る組合せである。上記組合せによりカプラーの発色性が
良好なこと、処理時の変動が少いこと色像の堅牢性、色
再現性が良好なこと、保存時のスティンが少ないこと等
の顕著な効果が得られる。
)であり、シアンカプラーは一般式(V)または−数式
(Vlと一般式(Vl)の併用であり、イエローカプラ
ーは現像主薬の醸化生成物とのカプリング反応で離脱し
うる基が窒素原子を介して結合しているカプラーからな
る組合せである。上記組合せによりカプラーの発色性が
良好なこと、処理時の変動が少いこと色像の堅牢性、色
再現性が良好なこと、保存時のスティンが少ないこと等
の顕著な効果が得られる。
本発明において前記感光材料に内蔵されるカラーカプラ
ーは、パラスト基を有するかまたはポリマー化されるこ
とにより耐拡散性であることが好ましい。カップリング
活性位が水素原子の四当量カプラーよりも離脱基で置換
された二当量カプラーの方が、塗布銀量が低減でき処理
工程における脱銀処理が容易であり有利である。発色色
素が適度の拡散性tVするようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIR,カプラー、脱銀促進剤を放出するBARカ
プラーや現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。
ーは、パラスト基を有するかまたはポリマー化されるこ
とにより耐拡散性であることが好ましい。カップリング
活性位が水素原子の四当量カプラーよりも離脱基で置換
された二当量カプラーの方が、塗布銀量が低減でき処理
工程における脱銀処理が容易であり有利である。発色色
素が適度の拡散性tVするようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIR,カプラー、脱銀促進剤を放出するBARカ
プラーや現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上全併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上全併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
カラーカプラーの標準的な便用意は、感光性ノ・ロゲン
化銀の1モルちたりo、ooiないし7モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではo、oiないしQ
、jモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.
3モル、−gたuシアンカプラーでは0.002ないし
0.3モルである。
化銀の1モルちたりo、ooiないし7モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではo、oiないしQ
、jモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.
3モル、−gたuシアンカプラーでは0.002ないし
0.3モルである。
本発明に使用するカプラーは、鴇々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機静媒の例は米国特許第2,32λ、027
号や特開昭62−211272号などに記載されている
高沸点有機溶媒を前記カプラーの分散に使用することが
出来る。必要に応じてカプラーの浴解を増すために補助
溶媒として水に不溶もしくは難鼎の低沸点有機溶媒例え
ば酢酸エチルや酢酸ブチル等のエステル類やケトン類t
−適宜使用することSOT能である。
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機静媒の例は米国特許第2,32λ、027
号や特開昭62−211272号などに記載されている
高沸点有機溶媒を前記カプラーの分散に使用することが
出来る。必要に応じてカプラーの浴解を増すために補助
溶媒として水に不溶もしくは難鼎の低沸点有機溶媒例え
ば酢酸エチルや酢酸ブチル等のエステル類やケトン類t
−適宜使用することSOT能である。
また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、lタタ。
クスの具体例は、米国特許第≠、lタタ。
343号、西独特許出願(OLS)第2.j弘/。
コア参考および同第2.j弘/、230号などに記載さ
れている。
れている。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、(硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはl(、
ESEARCHDISCLO8URE / 74巻 I
tem/7j4CJXv項(p、−27)X4項(p、
λr)<iり7を年/U月号)に記載されている。
プラスチックフィルム、(硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはl(、
ESEARCHDISCLO8URE / 74巻 I
tem/7j4CJXv項(p、−27)X4項(p、
λr)<iり7を年/U月号)に記載されている。
本発明においては、反射支持体が特に好1しく用いられ
る。
る。
「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画儂t−鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用い友ものが
含1れる。
に形成された色素画儂t−鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用い友ものが
含1れる。
本発明の前記直接ポジ型ハロゲン化銀力2−写真感光材
料には、像様11!元後かぶらせ処理が施される。上記
がぶらせ処理には、いわゆる「光かぶらせ法」と「化学
的かぶらせ法」とが便来知られているが、本発明におい
ては、造核剤(かぶらせ剤)を上記直接ポジ感光材料中
に含1せることにより「化学的かぶらせ法」を採用する
ことがとくに好ましい。
料には、像様11!元後かぶらせ処理が施される。上記
がぶらせ処理には、いわゆる「光かぶらせ法」と「化学
的かぶらせ法」とが便来知られているが、本発明におい
ては、造核剤(かぶらせ剤)を上記直接ポジ感光材料中
に含1せることにより「化学的かぶらせ法」を採用する
ことがとくに好ましい。
造核剤は下記−数式(N−I)及び(N−11〕で示さ
れるものをそれぞれ単独又は併用することが好ましく、
上記(N−I)で示される造核剤の使用がとくに好まし
い。
れるものをそれぞれ単独又は併用することが好ましく、
上記(N−I)で示される造核剤の使用がとくに好まし
い。
一般式[N−I〕
(式中、zHrないし6員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Zは置換基で置換されていても
よい。几 は脂肪族基であり B2は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。凡1及びR2は置換基で置換
されていてもよい。またR2は更にZで完成される複素
環と結合して環を形成してもよい。但し、R1%R2及
び2で表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキ
ニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基金
含むか、または凡1とRとで6員環を形成し、ジヒドロ
ピリジニウム骨格を形成する。さらに凡1、凡2及びZ
の置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸
着促進tVしてもよい。
非金属原子群を表わし、Zは置換基で置換されていても
よい。几 は脂肪族基であり B2は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。凡1及びR2は置換基で置換
されていてもよい。またR2は更にZで完成される複素
環と結合して環を形成してもよい。但し、R1%R2及
び2で表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキ
ニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基金
含むか、または凡1とRとで6員環を形成し、ジヒドロ
ピリジニウム骨格を形成する。さらに凡1、凡2及びZ
の置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸
着促進tVしてもよい。
Yは電荷バランスのための対イオンであジ、nは0また
は/である。) 更に詳しく説明すると、Zで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトナゾリウム、インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フエナンスリ
ジニウム、インキノリニウム、オキサシリウム、ナフト
オキサシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられ
る。Zの置換基としては、アルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カル
ボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホ、シアン、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒ
ドラジン、ヒドラゾン、またはイミ7などがあげられる
。2の置換基としては、例えば上記置換基の中から少な
くとも1個選ばnるが、2個以上の場合は同じでも異な
っていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基でさ
らに置換されていてもよい。
は/である。) 更に詳しく説明すると、Zで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトナゾリウム、インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フエナンスリ
ジニウム、インキノリニウム、オキサシリウム、ナフト
オキサシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられ
る。Zの置換基としては、アルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カル
ボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホ、シアン、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒ
ドラジン、ヒドラゾン、またはイミ7などがあげられる
。2の置換基としては、例えば上記置換基の中から少な
くとも1個選ばnるが、2個以上の場合は同じでも異な
っていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基でさ
らに置換されていてもよい。
更にZの置換基として、適当な連結基I4−介してZで
完成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。
完成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。
この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。
2で完成される複素環として、好1しくにキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及び
インキノリニウム核があげられる。更に好1しくにキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムでアク、最も好ましくは
キノリニウムである。
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及び
インキノリニウム核があげられる。更に好1しくにキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムでアク、最も好ましくは
キノリニウムである。
几1及び凡 の脂肪族基は、炭素数/〜lr個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が7〜11個の
置換アルキル基である。置換基としては、Zの[換基と
して述べたものがあげられる。
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が7〜11個の
置換アルキル基である。置換基としては、Zの[換基と
して述べたものがあげられる。
R2で表わされる芳香族基は炭素数6〜20個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはZの置換基として述べたものがあげられる
。Rとして好ましくは脂肪族基であり、最も好1しくけ
メチル、置換メチル基又は更に2で完成される複素環と
結合して環を形成する場合である。
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはZの置換基として述べたものがあげられる
。Rとして好ましくは脂肪族基であり、最も好1しくけ
メチル、置換メチル基又は更に2で完成される複素環と
結合して環を形成する場合である。
凡 、几 及び2で表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラジン基金有するか、または凡1と几2とで6員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核全形成するが、これ
らは2で表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラジン基金有するか、または凡1と几2とで6員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核全形成するが、これ
らは2で表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。
R1、R,及び2で表わされる基または環への置換基の
少なくともlりは、アルキニル基筐りはアシル基である
場合、あるいはR1とR2とが連結してジヒドロピリジ
ニクム骨核會形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパル
ギル基が最も好ましい。
少なくともlりは、アルキニル基筐りはアシル基である
場合、あるいはR1とR2とが連結してジヒドロピリジ
ニクム骨核會形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパル
ギル基が最も好ましい。
R1、R及び2のfit換基のMするハロゲン化銀への
吸着促進基としてはX 1 (L 1 )m−で表わ
されるものが好ましい、ここでXiはノ・ロゲン化銀へ
の吸着促進基、Llは二価の連結基であり、mは0又は
lである。
吸着促進基としてはX 1 (L 1 )m−で表わ
されるものが好ましい、ここでXiはノ・ロゲン化銀へ
の吸着促進基、Llは二価の連結基であり、mは0又は
lである。
Xlで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好筐し
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または!な
いし6員の含窒素へテロ環基があげられる。
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または!な
いし6員の含窒素へテロ環基があげられる。
これらは2の置換基として述べたもので置換されていて
もよい、チオアミド基としては好ツしくけ非環式チオア
ミド基(例えばチオウレタン基、チオウレイド基など)
である。
もよい、チオアミド基としては好ツしくけ非環式チオア
ミド基(例えばチオウレタン基、チオウレイド基など)
である。
Xiのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基(例えば!−メルカプトテトラゾール、3−メルカプ
ト−/、?、!−トリアゾール、λ−メルカプ)−/、
3.II−チアジアゾール、コーメルカプトーl、3.
≠−オキサジアゾールなど)が好ましい。
基(例えば!−メルカプトテトラゾール、3−メルカプ
ト−/、?、!−トリアゾール、λ−メルカプ)−/、
3.II−チアジアゾール、コーメルカプトーl、3.
≠−オキサジアゾールなど)が好ましい。
Xlで表わされる!ないし6員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好1しくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアゾールがあげられる。
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好1しくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアゾールがあげられる。
Llで表わされる二価の連結基としては、C1N、8.
0のうち少なくとも/alt−含む原子又は原子団であ
る。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基
、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−・−8−−N
H−−N= −Co −−802−(これらの基は置
換基をもっていてもよい)、等の箒独またはこれらの組
合せからなるものである0組合せの例としては、 O0 −(アルキレン)−CNH−−(アリーレン)−8(h
NH(7リーL’:/)−NHCNH−1II −(アリーレン)−CNH−などが好ましい。
0のうち少なくとも/alt−含む原子又は原子団であ
る。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基
、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−・−8−−N
H−−N= −Co −−802−(これらの基は置
換基をもっていてもよい)、等の箒独またはこれらの組
合せからなるものである0組合せの例としては、 O0 −(アルキレン)−CNH−−(アリーレン)−8(h
NH(7リーL’:/)−NHCNH−1II −(アリーレン)−CNH−などが好ましい。
電荷バランスのための対イオンYとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、p−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホ×酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化イオンなどがあ
げられる。
イオン、塩素イオン、沃素イオン、p−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホ×酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化イオンなどがあ
げられる。
これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー(ResearchDisclosu
re)誌jI&ココ、!Jll(/?r3年1月発行、
!0〜tp頁八及び同ムλ312/J(1213年1月
発行、J 47〜J 70頁)に引用された特許、特公
昭≠デー31./64A号、同jコーlり、4AjJ号
、同12−17.JJ7号、特開昭!λ−62門413
号、同jコー3゜参26号、同!!−/31,7≠2号
、同tao−//、IJ7号、米国特許第≠、JO6,
01t号、及び同11.117/、0μ参号に記載され
ている。
ィスクロージャー(ResearchDisclosu
re)誌jI&ココ、!Jll(/?r3年1月発行、
!0〜tp頁八及び同ムλ312/J(1213年1月
発行、J 47〜J 70頁)に引用された特許、特公
昭≠デー31./64A号、同jコーlり、4AjJ号
、同12−17.JJ7号、特開昭!λ−62門413
号、同jコー3゜参26号、同!!−/31,7≠2号
、同tao−//、IJ7号、米国特許第≠、JO6,
01t号、及び同11.117/、0μ参号に記載され
ている。
一般式(N−I)で表わされる化合物の具体例を以下に
あけるが、これらに限定されるわけではない。
あけるが、これらに限定されるわけではない。
N−1
一
[N−1−一]
C2HsOCNI)
F3803
(N−1−≠〕
〔N−1−タ〕
(N−I−10〕
(N−I−//)
CH2OミCH・X−
■−−1
(N−I−J)
F3S03
(N−I−/J)
(N−(−/J”J
(N−1−/≠〕
(N−I−/jl
一般式(N−If
CH3
(式中、R[脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を表
わし;几 は水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアミ
ノ基を表わし;Gはカルボニル基、スルホニル基、スル
ホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基(HN
=C)t−表\ わし;lモ 及びI(+ は共に水嵩原子か、ある
いは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつ金表わ
す、ただしG%R、Rおよびヒドラジン窒素を含めた形
でヒドラゾン構造(ンN−N=C”” )\ を形成してもよい、また以上述べた基は可能な場合は置
換基で置換されていてもよい、)更に詳しく説明すると
凡 は置換基で置換されていてもよく、置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。例えばアルキル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルキルもしくはアリール、置換アミノ、ア
シルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン、
アリールオキシ、スルファ七イル、カルパモイル、アリ
ール、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スル
フィニル、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、スルホ
、カルボキシル、リン酸アミドなどである。
わし;几 は水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアミ
ノ基を表わし;Gはカルボニル基、スルホニル基、スル
ホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基(HN
=C)t−表\ わし;lモ 及びI(+ は共に水嵩原子か、ある
いは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつ金表わ
す、ただしG%R、Rおよびヒドラジン窒素を含めた形
でヒドラゾン構造(ンN−N=C”” )\ を形成してもよい、また以上述べた基は可能な場合は置
換基で置換されていてもよい、)更に詳しく説明すると
凡 は置換基で置換されていてもよく、置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。例えばアルキル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルキルもしくはアリール、置換アミノ、ア
シルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン、
アリールオキシ、スルファ七イル、カルパモイル、アリ
ール、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スル
フィニル、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、スルホ
、カルボキシル、リン酸アミドなどである。
これらのうち特にウレイド及びスルホニルアミノが好ま
しい。
しい。
これらの基は可能などきは互いに連結して環を形成して
もよい。
もよい。
B21として好ましいものは、芳香族基、芳香族へテロ
環又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはア
リール基(例えばフェニル基、ナフチル基など)である
。
環又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはア
リール基(例えばフェニル基、ナフチル基など)である
。
R22で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基(例えばメチル)、アラルキル基(例えば
ヒドロキシベンジル)!fcはアリーA4NFIJ、t
tfJ−ヒドロキシメチルフェニル)すどであシ、特に
水素原子が好ましい。
、アルキル基(例えばメチル)、アラルキル基(例えば
ヒドロキシベンジル)!fcはアリーA4NFIJ、t
tfJ−ヒドロキシメチルフェニル)すどであシ、特に
水素原子が好ましい。
R22の置換基としては、Rに関して列挙した置換基が
適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールオキシカルポール基、アルケニル
基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。
適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールオキシカルポール基、アルケニル
基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。
これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。
H,21又はB22、なかでもR21は、カプラーなど
の耐拡散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいし、と
くにウレイド基又はスルホニルアミノ基と連結する場合
が好ましい。
の耐拡散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいし、と
くにウレイド基又はスルホニルアミノ基と連結する場合
が好ましい。
ハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基X
2+L 21ft−有していてもよい、ここでX2は一
般式(N−I〕のXlと同じ意味を表わし、好ましくは
チオアミド基(チオセミカルノζシト及びその置換体を
除<)、メルカプト基、または!ないしt員の含窒素へ
テロ環基である。L は二価の連結基を表わし、−数式
(N−I〕のL と同じ意味を表わす。m2はQまたは
lである。
2+L 21ft−有していてもよい、ここでX2は一
般式(N−I〕のXlと同じ意味を表わし、好ましくは
チオアミド基(チオセミカルノζシト及びその置換体を
除<)、メルカプト基、または!ないしt員の含窒素へ
テロ環基である。L は二価の連結基を表わし、−数式
(N−I〕のL と同じ意味を表わす。m2はQまたは
lである。
更に好ましいx”rc、非環状チオアミド基(例えばチ
オウレイド、チオウレタン)、環状のチオアミド基(す
なわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えばコーメ
ルカブトチアジアゾール、3−メルカプト−/、λ、参
−トリアゾール、!−メルカプトテトラゾール、2−メ
ルカプト−l。
オウレイド、チオウレタン)、環状のチオアミド基(す
なわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えばコーメ
ルカブトチアジアゾール、3−メルカプト−/、λ、参
−トリアゾール、!−メルカプトテトラゾール、2−メ
ルカプト−l。
3.4cmオキサジアゾール、λ−メルカプトベンズオ
キサゾール)、又は含窒素へテロ環基(例えば、ベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール)の
場合である。
キサゾール)、又は含窒素へテロ環基(例えば、ベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール)の
場合である。
最も好ましいXKついては、用いる感材によって異なる
0例えばカラー感材において、p−フ二二しンジアミン
系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成す
る色材(いわゆるカプラー)t−用いる場合は、X と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、父はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。
0例えばカラー感材において、p−フ二二しンジアミン
系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成す
る色材(いわゆるカプラー)t−用いる場合は、X と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、父はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。
几 、Rとしては水素原子が最も好ましい。
−数式CN−n)のGとしてはカルボニル基が最も好フ
しい。
しい。
また−数式(N−u)としては、ハロゲン化銀への吸着
基を有するものまたはウレイド基やスルホニルアミノ基
を有するものがより好ましい。
基を有するものまたはウレイド基やスルホニルアミノ基
を有するものがより好ましい。
これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
は、米国特許第44,030,223号、同第参、or
o 、207号、同第参、03/、/コア号、同第、3
,7/1,4/70号、同第参、24F、タコ2号、同
第11,274.Jt4c号、同第φ、ココア、7弘を
号、同第参、3rs。
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
は、米国特許第44,030,223号、同第参、or
o 、207号、同第参、03/、/コア号、同第、3
,7/1,4/70号、同第参、24F、タコ2号、同
第11,274.Jt4c号、同第φ、ココア、7弘を
号、同第参、3rs。
101号、同第1I、4#9,3177号、同4c、p
71! 、FJJ号、同4! 、jt60.472号、
英国特許第コ、oii 、jり/B号、特開昭41−7
≠、7コタ号、同j!−743.j3!号、同jj−7
≠、536号、及び同40−/7り、73≠号などに記
載されている。
71! 、FJJ号、同4! 、jt60.472号、
英国特許第コ、oii 、jり/B号、特開昭41−7
≠、7コタ号、同j!−743.j3!号、同jj−7
≠、536号、及び同40−/7り、73≠号などに記
載されている。
その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭!
7−46.Iコタ号、米国特許第≠、!40.431号
、同第1t、4471,921号、さらKfl同2,1
43.71!r号及び同J 、 zrr 。
7−46.Iコタ号、米国特許第≠、!40.431号
、同第1t、4471,921号、さらKfl同2,1
43.71!r号及び同J 、 zrr 。
りt2号に記載されている。
一般式(N−u)で示される化合物の具体例を以下に示
す、ただし本発明は以下の化合物に限定されるものでは
ない。
す、ただし本発明は以下の化合物に限定されるものでは
ない。
ヘー■
CHa
(N−It−コ)
(N−n−Jン
(N=II−r)
(N−n−タ)
(N −fJ−10)
(N−n−//)
CN−U−/2) 0
n−C,H,、NHCNH
(N−11−弘)
(N−n−t)
(N−11−4)
(N−n−7)
上記造核剤は、どの親水性コロイド層に添加しても良い
が、感光層に添加することが好ましい。
が、感光層に添加することが好ましい。
添加11はA g 1モル当F)/X70 モルが
ら/X10 モルであジ、好1しくは/ X 10
−3モルから/X70 モル、さらに好1しくは1
XIQ モルから/X/ 0 モルの範囲である
。
ら/X10 モルであジ、好1しくは/ X 10
−3モルから/X70 モル、さらに好1しくは1
XIQ モルから/X/ 0 モルの範囲である
。
本発明の直接ポジ感光材料には前記造核剤の作用をさら
に促進するため、下記の造核促進剤を使用することがで
きる。
に促進するため、下記の造核促進剤を使用することがで
きる。
造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも1つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭43−10
6106号に記載の化合物を使用することができる。
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも1つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭43−10
6106号に記載の化合物を使用することができる。
造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これら【限定さ
れるわけではない。
れるわけではない。
(A−/)J−メルカプト−l、コ、l/L−)リアゾ
ロ〔≠、j−a〕ピリジン (A−コ) 3−メルカプト−7,λ、弘−トリアゾロ
〔弘、j−a〕ピリミジン (A−j)j−メルカゾトー/、コ、4t−)リアゾロ
〔t、j−a’lピリミジン (A−1)7−(λ−ジメチルアミノエチル)−よ−メ
ルカプト−l、コ、≠−トリ アゾロCi、z−a〕ピリミジン (A−j)J−メルカプト−7−メチル−1゜コ、≠−
トリアゾロ〔弘t ’−a]ピリミジン (A−1) J、A−ジメルカプト−/、コ、≠−ト
リアゾロ〔μ、j−b)ピリダジ ン (A−7) コーメルカブトー!−メチルチオ−1,
31μmチアジアゾール (A−r)J−メルカプト−≠−メチルー/。
ロ〔≠、j−a〕ピリジン (A−コ) 3−メルカプト−7,λ、弘−トリアゾロ
〔弘、j−a〕ピリミジン (A−j)j−メルカゾトー/、コ、4t−)リアゾロ
〔t、j−a’lピリミジン (A−1)7−(λ−ジメチルアミノエチル)−よ−メ
ルカプト−l、コ、≠−トリ アゾロCi、z−a〕ピリミジン (A−j)J−メルカプト−7−メチル−1゜コ、≠−
トリアゾロ〔弘t ’−a]ピリミジン (A−1) J、A−ジメルカプト−/、コ、≠−ト
リアゾロ〔μ、j−b)ピリダジ ン (A−7) コーメルカブトー!−メチルチオ−1,
31μmチアジアゾール (A−r)J−メルカプト−≠−メチルー/。
2.4!−)リアゾール
(A−1) 、?−(J−ジメチルアミノゾロビルチ
オ)−j−メルカプト−7,3,参 −チアジアゾール塩酸塩 (A−10) λ−(コーモルホリノエチルテオ)−
よ−メルカプト−/、J、4cmチアジアゾール塩酸塩 (A−//)、2−メルカプト−!−メチルチオメチル
チオーl、3.≠−チアジアゾ ールナトリウム塩 (A−/コン 弘−(コーモルホリノエチル)−3−メ
ルカプト−1,λ、4c−トリアゾール 上記造核促進剤は、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層(中間層や
保itI層など)中に含有させるのが好ましい。特に好
ましいのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である
。
オ)−j−メルカプト−7,3,参 −チアジアゾール塩酸塩 (A−10) λ−(コーモルホリノエチルテオ)−
よ−メルカプト−/、J、4cmチアジアゾール塩酸塩 (A−//)、2−メルカプト−!−メチルチオメチル
チオーl、3.≠−チアジアゾ ールナトリウム塩 (A−/コン 弘−(コーモルホリノエチル)−3−メ
ルカプト−1,λ、4c−トリアゾール 上記造核促進剤は、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層(中間層や
保itI層など)中に含有させるのが好ましい。特に好
ましいのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である
。
(1!施例)
以下に本発明t−実施例により説明する。
実施例−l
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料と
して下記に記載した方法に従って試料を作製した。
して下記に記載した方法に従って試料を作製した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さto
oミクロン)の表側に、次の第−層から策士四層を、具
@に策士五層から第士、六層を重層塗布したカラー与真
感党材料金f’l”成した。第−層塗布側のポリエチレ
ンには酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を
背み付は染料として含む(支持体の表面の色度は L”
、a“、b”系でrr、o、−o、xo、−0,7!で
h’:)ft。)。
oミクロン)の表側に、次の第−層から策士四層を、具
@に策士五層から第士、六層を重層塗布したカラー与真
感党材料金f’l”成した。第−層塗布側のポリエチレ
ンには酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を
背み付は染料として含む(支持体の表面の色度は L”
、a“、b”系でrr、o、−o、xo、−0,7!で
h’:)ft。)。
(感光層組成)
以下に成分と塗布披(f/m”嗅位)を示す。
なおハロゲン化鋼については銀換算の塗布ii’t−示
す、各層に用いた乳剤は乳剤BM/の製法に蹟じて作ら
れた。但し策士四層の乳剤は表向化学増感しないリップ
マン乳剤を用いた。
す、各層に用いた乳剤は乳剤BM/の製法に蹟じて作ら
れた。但し策士四層の乳剤は表向化学増感しないリップ
マン乳剤を用いた。
第17111(アンチハレーション層〕黒色コロイド鍋
・・・・・・ o、i。
・・・・・・ o、i。
ゼラチン ・・・・・・ 0.70第
2層(中間層) ゼラチン ・ ・・・・・・ 0.70第
3層(低感匿赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.2jμ、サイズ分布〔変動
係数〕1%、八面体) ・・・・・・ 0.0弘 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
塩臭化銀(塩化銀5モル%、平均粒子サイズ0.4c0
μ、サイズ分布10%、八面体)・・・・・・ o、o
tr ゼラチン ・・・・・・ / 、00
シアンカプラー(C−λ、C−23 等量)・・・・
・・ 0.3 Q 退色防止剤(Cpd−/ 、2 、J 、弘等量)・・
・・・・ o、iir スティン防止剤(cpct−1)・・・ o、oosカ
プラー分散媒(cpct−+)、、、 0.03カブ
シー浴媒(8o1v−/、、2.J等量)・・・・・・
0./2 第弘rat<高感度赤感層〕 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズo、toμ、すイズ分布l!%
、八面体) ・・・・・・ o、i4cゼラチン
・・・・・・ /、00シアンカプラー
(C−λ、C−23等:l)・・・・・・ 0.30 退色防止剤(Cpd ’ * 2+ 3+ 4c**)
・・・・・・ 0./f カプラー分散媒(cpct−+)・・・ 0.03カプ
ラー溶媒(Solv−/、コ、3等1)・・・・・・
0./2 第5層(中間層) ゼラチン ・・・・・・ i、o。
2層(中間層) ゼラチン ・ ・・・・・・ 0.70第
3層(低感匿赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.2jμ、サイズ分布〔変動
係数〕1%、八面体) ・・・・・・ 0.0弘 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
塩臭化銀(塩化銀5モル%、平均粒子サイズ0.4c0
μ、サイズ分布10%、八面体)・・・・・・ o、o
tr ゼラチン ・・・・・・ / 、00
シアンカプラー(C−λ、C−23 等量)・・・・
・・ 0.3 Q 退色防止剤(Cpd−/ 、2 、J 、弘等量)・・
・・・・ o、iir スティン防止剤(cpct−1)・・・ o、oosカ
プラー分散媒(cpct−+)、、、 0.03カブ
シー浴媒(8o1v−/、、2.J等量)・・・・・・
0./2 第弘rat<高感度赤感層〕 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズo、toμ、すイズ分布l!%
、八面体) ・・・・・・ o、i4cゼラチン
・・・・・・ /、00シアンカプラー
(C−λ、C−23等:l)・・・・・・ 0.30 退色防止剤(Cpd ’ * 2+ 3+ 4c**)
・・・・・・ 0./f カプラー分散媒(cpct−+)・・・ 0.03カプ
ラー溶媒(Solv−/、コ、3等1)・・・・・・
0./2 第5層(中間層) ゼラチン ・・・・・・ i、o。
混色防止剤(Cpd−7) ・・・・・・ 0.Or
混色防止剤溶媒(Solv−≠、−tit)・・・・・
・ 0./ 乙 ポリマーラテックス(Cpd−1) 0 .10 第6r研(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−41)で分光増感された臭化銀
(平均粒子サイズQ、23μ、サイズ分布r%、八面体
) ・・・・・・ 0.0≠緑色増感色素
(ExS−1)で分光増感された塩臭化銀(塩化銀5モ
ル%、平均粒子サイズ0゜≠Oμ、サイズ分布10%、
八面体) ・・・・・・ 0.06 ゼラチン ・・・・・・ 0.10マ
ゼンタカプラー(M−/2.M−/’?等量)・・・…
0.// 退色防止剤(Cpd−Y) ・・・・・・ 0,10
スデイン防止剤(cpa−70、/ / 、 /コ。
混色防止剤溶媒(Solv−≠、−tit)・・・・・
・ 0./ 乙 ポリマーラテックス(Cpd−1) 0 .10 第6r研(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−41)で分光増感された臭化銀
(平均粒子サイズQ、23μ、サイズ分布r%、八面体
) ・・・・・・ 0.0≠緑色増感色素
(ExS−1)で分光増感された塩臭化銀(塩化銀5モ
ル%、平均粒子サイズ0゜≠Oμ、サイズ分布10%、
八面体) ・・・・・・ 0.06 ゼラチン ・・・・・・ 0.10マ
ゼンタカプラー(M−/2.M−/’?等量)・・・…
0.// 退色防止剤(Cpd−Y) ・・・・・・ 0,10
スデイン防止剤(cpa−70、/ / 、 /コ。
13を/(7:7:7:/比で)
・・・・・・ 0 .02!
力プラー分散媒(Cpd−A)・・・ 0.0!カプラ
ー浴媒(8o1v−II 、6等111)・・・・・・
o、iz 第7層(高感度縁g層) 緑色増感色素(Exa−≠)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.6jμ、サイズ分布/J%、八面体
) ・・・・・・ o、i。
ー浴媒(8o1v−II 、6等111)・・・・・・
o、iz 第7層(高感度縁g層) 緑色増感色素(Exa−≠)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.6jμ、サイズ分布/J%、八面体
) ・・・・・・ o、i。
ゼラチン ・・・・・・ o 、t。
マゼンタカプラー(M−/コ、M−/り′4重)0
、// スティン防止剤(Cpd−10,// 、/2゜/3を
10ニア:7:/比で) ・・・・・・ 0.0λ j カプラー分散媒(cpa−g)・・・ 0.Ojカプラ
ー溶媒(8o1v−弘、6等量)・・・・・・ O /r 第1層(中間層) 第5層と同じ 第7層(イエローフィルター層) 4 工o−コロイ)”銀−・−・0 、 / 2ゼラチ
ン ・・・・・・ 0.07混色防止
剤(Cpd−7) ・・・・・・ 0.OJ混色防止
剤溶媒(8o1v−弘、5等量)・・・・・・ 0,
10 ポリマーラテックス(Cpd−r) 0.07 第10層(中間層) 第5層と同じ 第1/層(低感度臂感層) 青色増感色素(ExS−1,6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズQ、≠Qμ、サイズ分布r%、八面
体) ・旧・・ 0.07青色増感色素(Ex
a−j、6)で分光増感された塩果化銀(塩化銀rモル
%、平均粒子サイズo、toμ、サイズ分布//%、八
面体)・・・・・・ 0 、l 弘 ゼラチン ・・・・・・ o、t。
、// スティン防止剤(Cpd−10,// 、/2゜/3を
10ニア:7:/比で) ・・・・・・ 0.0λ j カプラー分散媒(cpa−g)・・・ 0.Ojカプラ
ー溶媒(8o1v−弘、6等量)・・・・・・ O /r 第1層(中間層) 第5層と同じ 第7層(イエローフィルター層) 4 工o−コロイ)”銀−・−・0 、 / 2ゼラチ
ン ・・・・・・ 0.07混色防止
剤(Cpd−7) ・・・・・・ 0.OJ混色防止
剤溶媒(8o1v−弘、5等量)・・・・・・ 0,
10 ポリマーラテックス(Cpd−r) 0.07 第10層(中間層) 第5層と同じ 第1/層(低感度臂感層) 青色増感色素(ExS−1,6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズQ、≠Qμ、サイズ分布r%、八面
体) ・旧・・ 0.07青色増感色素(Ex
a−j、6)で分光増感された塩果化銀(塩化銀rモル
%、平均粒子サイズo、toμ、サイズ分布//%、八
面体)・・・・・・ 0 、l 弘 ゼラチン ・・・・・・ o、t。
イエローカプラー(Y−/)・旧・・ 0.3/退色防
止剤(Cp d −/≠)・・・・・・ 0,10ステ
イン防止剤(Cpd−!、/jをl:j比で)
・・・・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pct−+)・・・ o、orカプラー溶媒(Soly
−2)・・・ o、i。
止剤(Cp d −/≠)・・・・・・ 0,10ステ
イン防止剤(Cpd−!、/jをl:j比で)
・・・・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pct−+)・・・ o、orカプラー溶媒(Soly
−2)・・・ o、i。
第1−2jf5(高感度實感層)
青色増感色素(ExS−j、6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズo、trμ、サイズ分布it%、八
面体) ・・・・・・ 0./jゼラチン
・・・・・・ 0.10イエローカプラー
(Y−/)・旧・・ 0.30退色防止剤(cpct−
/4C)・−・・−・0,10ステイン防止剤(Cpd
−1,/Jをl:j比で) ・・・・・
・ 0.007力プラー分散媒(Cpd−4)・・・
o、orカプラーm媒(Solv−λ) ・・・・・−
0、/ 0第13層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・・・ /、O0
紫外線吸収剤(cpa−2,グ、74等m)・・・・・
・ O,SO 混色防止剤(Cpd−7,17等量) ・・・・・・ 0.03 分散媒(Cpd−6) ・・・・・・ 0,0λ
紫外線吸収剤溶媒(Solv−2,7等り・・・・・・
o、or イラジェーション防止染料(Cpd−/I。
銀(平均粒子サイズo、trμ、サイズ分布it%、八
面体) ・・・・・・ 0./jゼラチン
・・・・・・ 0.10イエローカプラー
(Y−/)・旧・・ 0.30退色防止剤(cpct−
/4C)・−・・−・0,10ステイン防止剤(Cpd
−1,/Jをl:j比で) ・・・・・
・ 0.007力プラー分散媒(Cpd−4)・・・
o、orカプラーm媒(Solv−λ) ・・・・・−
0、/ 0第13層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・・・ /、O0
紫外線吸収剤(cpa−2,グ、74等m)・・・・・
・ O,SO 混色防止剤(Cpd−7,17等量) ・・・・・・ 0.03 分散媒(Cpd−6) ・・・・・・ 0,0λ
紫外線吸収剤溶媒(Solv−2,7等り・・・・・・
o、or イラジェーション防止染料(Cpd−/I。
lり、コ0,2/をIO’、10:/J’、Ij比で)
・・・・・・ 0.0≠第74L層
(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀27モル%、平均サイズO0λ
μ) ・・・・・・ 0.0Jポリビニルアル
コールのアクリル変性共重合体・・・・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、参
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズjμ)等量
・・・・・・ 0.Orゼラチン
・・・・・・ / 、110ゼラチン硬化剤(H−/
、H−2等量)・・・・・・ 0./1 第1j層(裏層ン ゼラチン ・・・・・・ コ、!O第
76層(裏面保護層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、4
Cμ)と酸化けい素(平均粒子サイズ5μ)等量
・・・・・・ 0.01ゼラチン
・・・・・・ λ、OOゼラチン硬化剤(H−/
、H−コ等量)・・・・・・ O、l 弘 乳剤EM−/の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水浴液に激しく攪拌しながら7
!0Cで71分を要して同時に添加し、平均粒径がO2
参〇μの八面体臭化銀粒子を得た。
・・・・・・ 0.0≠第74L層
(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀27モル%、平均サイズO0λ
μ) ・・・・・・ 0.0Jポリビニルアル
コールのアクリル変性共重合体・・・・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、参
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズjμ)等量
・・・・・・ 0.Orゼラチン
・・・・・・ / 、110ゼラチン硬化剤(H−/
、H−2等量)・・・・・・ 0./1 第1j層(裏層ン ゼラチン ・・・・・・ コ、!O第
76層(裏面保護層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、4
Cμ)と酸化けい素(平均粒子サイズ5μ)等量
・・・・・・ 0.01ゼラチン
・・・・・・ λ、OOゼラチン硬化剤(H−/
、H−コ等量)・・・・・・ O、l 弘 乳剤EM−/の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水浴液に激しく攪拌しながら7
!0Cで71分を要して同時に添加し、平均粒径がO2
参〇μの八面体臭化銀粒子を得た。
この乳剤に銀1モル当たF)0.39の3,4cmジメ
チル−1I3−チアゾリン−コーチオン、6■のチオ硫
酸す) IJウムと7ダの塩化金酸(≠水塩)を順次加
え7j’Cで10分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。こうして得た粒子をコアとして、第1回目
と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が
0.7μの八面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得た
。粒子サイズの変動係数は約10%であった。この乳剤
に銀1モル当た9/ 、j■のチオ硫酸ナトリウムとl
。
チル−1I3−チアゾリン−コーチオン、6■のチオ硫
酸す) IJウムと7ダの塩化金酸(≠水塩)を順次加
え7j’Cで10分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。こうして得た粒子をコアとして、第1回目
と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が
0.7μの八面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得た
。粒子サイズの変動係数は約10%であった。この乳剤
に銀1モル当た9/ 、j■のチオ硫酸ナトリウムとl
。
!■の塩化金酸(4C水塩)を加えto 0Cで6C分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ノ・ロゲン
化銀乳剤を得た。
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ノ・ロゲン
化銀乳剤を得た。
各感光層には、造核剤としてE x Z K −/とE
xZK−2fハロゲン化銀に対しそれぞれ10−3重量
%、造核促進剤としてcpct−22f:10−2重量
%用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルXC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
MaagefacF−/コO(大日本インキ社製)を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して(Cpd−コ3.コ≠、コj)を用いた。この試料
を試料番号O/とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。
xZK−2fハロゲン化銀に対しそれぞれ10−3重量
%、造核促進剤としてcpct−22f:10−2重量
%用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルXC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
MaagefacF−/コO(大日本インキ社製)を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して(Cpd−コ3.コ≠、コj)を用いた。この試料
を試料番号O/とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。
E x S −/
xa−2
ExS−J
ExS−乙
ExS−弘
ExS−1
Cpd−J
80aH−N(CzHs)a
cpct−≠
cpa−タ
Cpd−!
H
Cpd−A
(−CH2−CH力「
n=100〜1000
CONHC4H9(t)
Cpd−//
Cpd−7
Cpd−4
H
Cpd−/J
Cpd−/J
Cp d −/ r
Cpd−を参
Cpd−/P
Cpd−/j
Cpd−/J
cpa−コQ
Cpd−2/
G、pld・−2!
cpa−ココ
Cpd−JJ
Cpd−24c
8o1v−/
5olv−コ
Solv−J
Solv−ダ
Solv−j
Solv−4
Solv−7
)1−/
ExZK−/
ジ(2−エチルヘキシル)セバケート
トリノニルホスフェート
ジ(3−メチルヘキシル)7タレート
トリクレジルホスフエート
ジブチルフタレート
トリオクチルホス7エート
シ(−一エチルヘキシル)フタレート
/、!−ビス(ヒニルスルホニルアセ
トアミド)エタン
≠、6−シクロローコーヒドロキシー
/、J、j−)リアジンNa塩
7−[3−(j−メルカプトテトラゾ
ール−l−イル〕ベンズアミド]−7
0−プロパルギA/−/、J、!、4cmテトラヒドロ
アクリジニウムイルクロ ラード Ex□−2l−ホルミルーコ−(弘−(J−(j−(J
−(r−メルカプトテトラゾー ル−/−イル)フェニル〕ウレイド) ベンゼンスルホンアミド〕フェニルI ヒドラジン 次にネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を以下に記
載する方法に従って作製した。これを試料02とする。
アクリジニウムイルクロ ラード Ex□−2l−ホルミルーコ−(弘−(J−(j−(J
−(r−メルカプトテトラゾー ル−/−イル)フェニル〕ウレイド) ベンゼンスルホンアミド〕フェニルI ヒドラジン 次にネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を以下に記
載する方法に従って作製した。これを試料02とする。
先づ青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1
)1−以下の様にして調製した。
)1−以下の様にして調製した。
(/液)
(λ液〕
(3液)
O
Naα
ゼラチン
硫酸(/N)
下記の化合物(
2!
1%) 3
H3
番
Hs
(弘液)KBr /4A、0/fNaα
/ 、7コtH20t−加
えて /30 縦(!液)AgNOs
2i yH20金加えて /JOrd (jfi) KBr !6.0
JfNaα b 、try
K21rα6(0,00/%)1.0WLIH20を加
えて λrj ガ (7液) AgNQ3 100 fNH4
NO3(jO%)2R/ H20’i加えて 21! d(l液)全7
j’(:’に゛加熱し、(λ液)と(3液)を添加した
。その後、(4c液)とCjM、)t≠Q分間費やして
同時添加した。さらにio分後、(4−gl)と(7液
)t−23分分間中して同時添加した。添加5分後、!
[−下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、pHe
&、λに合わせて、平均粒子サイズ/ 、0/μm1変
動係数(標準偏差を平均粒子サイズで割った値; s/
d )0.01臭化銀10モル%の本分散立方体塩臭化
銀乳剤(1)t−得た。この乳剤にトリエチルチオ尿素
で最適に化学瑚感を施した。
/ 、7コtH20t−加
えて /30 縦(!液)AgNOs
2i yH20金加えて /JOrd (jfi) KBr !6.0
JfNaα b 、try
K21rα6(0,00/%)1.0WLIH20を加
えて λrj ガ (7液) AgNQ3 100 fNH4
NO3(jO%)2R/ H20’i加えて 21! d(l液)全7
j’(:’に゛加熱し、(λ液)と(3液)を添加した
。その後、(4c液)とCjM、)t≠Q分間費やして
同時添加した。さらにio分後、(4−gl)と(7液
)t−23分分間中して同時添加した。添加5分後、!
[−下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、pHe
&、λに合わせて、平均粒子サイズ/ 、0/μm1変
動係数(標準偏差を平均粒子サイズで割った値; s/
d )0.01臭化銀10モル%の本分散立方体塩臭化
銀乳剤(1)t−得た。この乳剤にトリエチルチオ尿素
で最適に化学瑚感を施した。
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4’)および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤(j)、(6)についても同様の方法によ
り、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製し
た。
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4’)および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤(j)、(6)についても同様の方法によ
り、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製し
た。
ハロゲン化銀乳剤(1)〜())の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成及び粒子サイズの変動係数は以下に示
した通りである。
ズ、ハロゲン組成及び粒子サイズの変動係数は以下に示
した通りである。
乳 剤 形 状 平均粒子 ハロゲン 変動係数サイ
ズ組 成 (μm ) (Br−14) (1) 立方体 / (,2) 立方体 0 (3) 立方体 O (≠) 立方体 0 (j) 立方体 0 (6) 立方体 O ,0/ 10 .70 10 、!2 10 、≠OIO 1≠44 70 .36 70 o、otr O,07 o 、or OoQり Q、0り O20ざ 上述のようにして調製したハロゲン化銀乳剤を以下の塗
布液に使用した。
ズ組 成 (μm ) (Br−14) (1) 立方体 / (,2) 立方体 0 (3) 立方体 O (≠) 立方体 0 (j) 立方体 0 (6) 立方体 O ,0/ 10 .70 10 、!2 10 、≠OIO 1≠44 70 .36 70 o、otr O,07 o 、or OoQり Q、0り O20ざ 上述のようにして調製したハロゲン化銀乳剤を以下の塗
布液に使用した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布g調製
イエローカプラー(Y−/)/り、/fおよび色像安定
剤(Cpd−/)/、り11、カブリ防止剤(cpa−
λ〕O0≠62に酢酸エチルコア。
剤(Cpd−/)/、り11、カブリ防止剤(cpa−
λ〕O0≠62に酢酸エチルコア。
2国および醪媒(Solv−/ )j、rOc、浴媒(
S o l v −,2) J 、 rcct”710
え浴解し、cog液f10%ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムtの金含む70%ゼラチン水浴液/rjc
cに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とハ
ロゲン化銀乳剤(2)の6二≠混合乳剤に下記に示す青
感製増感色素金銀1モル当たりz、oxi、7−4モル
加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と
を混合浴解し、以下に示す組成となるように第−層塗布
液を14製した。
S o l v −,2) J 、 rcct”710
え浴解し、cog液f10%ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムtの金含む70%ゼラチン水浴液/rjc
cに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とハ
ロゲン化銀乳剤(2)の6二≠混合乳剤に下記に示す青
感製増感色素金銀1モル当たりz、oxi、7−4モル
加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と
を混合浴解し、以下に示す組成となるように第−層塗布
液を14製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤として[、/−オキシ−3、j−
ジクロロ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のもの金柑いた。
背恩性乳剤層;
(乳剤1モル当たり参、oxio−’モル)および
(乳剤/モ/l/当た97,0x10−5モ#)赤感性
乳剤層; (乳剤1モル当たvj、参×lOモル)緑感性乳剤層; (乳剤1モル当たvO6り×io−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当た
りコ、ぶX10−3モル添加した。
乳剤層; (乳剤1モル当たvj、参×lOモル)緑感性乳剤層; (乳剤1モル当たvO6り×io−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当た
りコ、ぶX10−3モル添加した。
またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。
いた。
また背恩性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、弘−ヒドロキ
シ−t−メチに一/、J、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当−hvi、コxlQ
モル、/、/x10 モル盛 した。
シ−t−メチに一/、J、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当−hvi、コxlQ
モル、/、/x10 モル盛 した。
また緑感性乳剤層に対し、/−(j−メチルウレイドフ
ェニル)−!−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀
1モル当たり/、0X10 モル添加し友。
ェニル)−!−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀
1モル当たり/、0X10 モル添加し友。
また赤感性乳剤層に対し、コーアミノー!−メルカプト
−/ 、J 、参−チアジアゾールをハロゲン化銀1モ
ル当た93,0x10−4モル添加し九。
−/ 、J 、参−チアジアゾールをハロゲン化銀1モ
ル当た93,0x10−4モル添加し九。
および
以下に各層の組成を示す。数字は塗布≧(f/m ”
) t sハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布tを表す。
) t sハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布tを表す。
(層構成)
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料(Ti02)と背味染料(群
f)を含む〕 第−層(背感層) ハロゲン化銀乳剤fl++[210、26ゼラチ7
/ 、20イエローカプラー(Y
/) 0,11゜色像安定剤(Cpd−/
) 0.07カプリ防止剤(cpa−2)
0.(7J浴媒(8o1v−/)
0./J洛媒(lolv−x) 0./J
第二層(混色防止層ン ゼラチン /、J≠混色防止剤
(Cpd−J) 0.0弘浴媒(Solv−J
) 0.10浴媒(8o1v−弘)
0.10第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤f3)+(41o 、 l弘ゼラチン
/、3Qマゼンタカプラー(
M−/り 0.27色像安定剤(Cpd−7) スティン防止剤(cpa−//) スティン防止剤(cpa−/u) 溶媒(Solv−J) 浴媒(Solv−j) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−/) 混色防止剤(Cpd−コ) 溶媒(Solv−,2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤f5+ + f6) ゼラチン シアンカプラー(C−コj) シアンカプラー(C−27) 色像安定剤(Cpd −/) 色像安定剤(Cpd−7) カブリ防止剤(Cpd−−2) 溶媒(8o1v−/) 第六層(紫外線吸収層) 、/A 、02 j 、03 .2/ 、33 、弘≠ 、!3 .01 .26 .20 、lり 、/J 、/4 .27 .07 、Q / 、/タ ゼラチン 0.弘7紫外線吸収
剤(UV−/) 0./7へ媒(SOlv−2
) o、or第七層(保護層) ゼラチ7 / 、21ポリビニ
ルアルコールのアクリル O,OS変性共重合体(変性
度17%) 流動パラフィン 0.02(Cpd
−/) 色像安定剤 (Cpd−j) (Cp d−弘) 混色防止剤 色像安定剤 C0NHC4H9(り 平均分子量;60.C00 (Cpd−2) カブリ防止剤 (Cpd−jン 色像安定剤 H の び:コニj混合物(重量比) (UV−/) 紫外線吸収剤 ((: p d −/コ ) スティン防止剤 (Cpd−7) Cε 色像安定剤 −t3コー のlλ: :3混合物(重量比) (8o1v−/ 溶媒 C8H,7−cH−CH−fCH2f7− C00C、
H,7\ 1 (Solv−2) 耐媒 0=P−e−0−C9H19−iSO)3(8o1v−
3) @媒 (Solv−1) 溶媒 (8o1v−j) 溶媒 以上のようにして作製した直接ボジノ・ロゲンfヒ銀カ
ラー写真感光材料の試料0/とネガ型ノ・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の試料02とを以下に記載の方法で処
理を施した。
のポリエチレンに白色顔料(Ti02)と背味染料(群
f)を含む〕 第−層(背感層) ハロゲン化銀乳剤fl++[210、26ゼラチ7
/ 、20イエローカプラー(Y
/) 0,11゜色像安定剤(Cpd−/
) 0.07カプリ防止剤(cpa−2)
0.(7J浴媒(8o1v−/)
0./J洛媒(lolv−x) 0./J
第二層(混色防止層ン ゼラチン /、J≠混色防止剤
(Cpd−J) 0.0弘浴媒(Solv−J
) 0.10浴媒(8o1v−弘)
0.10第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤f3)+(41o 、 l弘ゼラチン
/、3Qマゼンタカプラー(
M−/り 0.27色像安定剤(Cpd−7) スティン防止剤(cpa−//) スティン防止剤(cpa−/u) 溶媒(Solv−J) 浴媒(Solv−j) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−/) 混色防止剤(Cpd−コ) 溶媒(Solv−,2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤f5+ + f6) ゼラチン シアンカプラー(C−コj) シアンカプラー(C−27) 色像安定剤(Cpd −/) 色像安定剤(Cpd−7) カブリ防止剤(Cpd−−2) 溶媒(8o1v−/) 第六層(紫外線吸収層) 、/A 、02 j 、03 .2/ 、33 、弘≠ 、!3 .01 .26 .20 、lり 、/J 、/4 .27 .07 、Q / 、/タ ゼラチン 0.弘7紫外線吸収
剤(UV−/) 0./7へ媒(SOlv−2
) o、or第七層(保護層) ゼラチ7 / 、21ポリビニ
ルアルコールのアクリル O,OS変性共重合体(変性
度17%) 流動パラフィン 0.02(Cpd
−/) 色像安定剤 (Cpd−j) (Cp d−弘) 混色防止剤 色像安定剤 C0NHC4H9(り 平均分子量;60.C00 (Cpd−2) カブリ防止剤 (Cpd−jン 色像安定剤 H の び:コニj混合物(重量比) (UV−/) 紫外線吸収剤 ((: p d −/コ ) スティン防止剤 (Cpd−7) Cε 色像安定剤 −t3コー のlλ: :3混合物(重量比) (8o1v−/ 溶媒 C8H,7−cH−CH−fCH2f7− C00C、
H,7\ 1 (Solv−2) 耐媒 0=P−e−0−C9H19−iSO)3(8o1v−
3) @媒 (Solv−1) 溶媒 (8o1v−j) 溶媒 以上のようにして作製した直接ボジノ・ロゲンfヒ銀カ
ラー写真感光材料の試料0/とネガ型ノ・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の試料02とを以下に記載の方法で処
理を施した。
(人) 直接ポジノーロゲン化銀カラー写真感光材(B
) (C) 料の試料0/を像様露光してから補充液の累積補充量が
そのタンク容量の3倍になる壜で連続処理してから試料
oiとネガ型ハロゲン化銀カラー写兵感光材料の試料θ
コをR−G−Bの3色分解フィルターをウエツヂ前面に
付してII元し九のち処理(処理法A)。
) (C) 料の試料0/を像様露光してから補充液の累積補充量が
そのタンク容量の3倍になる壜で連続処理してから試料
oiとネガ型ハロゲン化銀カラー写兵感光材料の試料θ
コをR−G−Bの3色分解フィルターをウエツヂ前面に
付してII元し九のち処理(処理法A)。
新たに下記記載の発色現像液にかえて前述の試料O−を
像様露光してから補充液の累積補充量がそのタンク容量
の3倍になる壕で連続処理し、その後試料O/と試料O
コを上記(A)と同様に刊−G−Bの3色分解フィルタ
ーを付したウエツヂで露光したのち処理(処理法B〕。
像様露光してから補充液の累積補充量がそのタンク容量
の3倍になる壕で連続処理し、その後試料O/と試料O
コを上記(A)と同様に刊−G−Bの3色分解フィルタ
ーを付したウエツヂで露光したのち処理(処理法B〕。
再び下記記載の発色現像液にかえて前述の試料0/及び
Oλを像様露光してから同一面積を父互に補充液の累積
補光量がそのタンク容量の3倍になる°ヱで連続処理し
てから試料ot及び試料02′t−上と同様R−G−B
j色分解フィルターを付したウエツヂで8元したのち処
理(処理法C)。
Oλを像様露光してから同一面積を父互に補充液の累積
補光量がそのタンク容量の3倍になる°ヱで連続処理し
てから試料ot及び試料02′t−上と同様R−G−B
j色分解フィルターを付したウエツヂで8元したのち処
理(処理法C)。
漂定着M 弘0ttJJtt 31 JO
O水洗 fil ≠0pJJs Jfl水
洗 (2) ≠0tt3Jy J見 3
λQ乾 燥 JOttlrOtt 水洗水の補充方式は、水洗浴(21に補光し、水洗浴1
2)のオーバーフロー液を水洗浴11+に導く、いわゆ
る向流補光方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込みtはJ
!at/m2であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。
O水洗 fil ≠0pJJs Jfl水
洗 (2) ≠0tt3Jy J見 3
λQ乾 燥 JOttlrOtt 水洗水の補充方式は、水洗浴(21に補光し、水洗浴1
2)のオーバーフロー液を水洗浴11+に導く、いわゆ
る向流補光方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込みtはJ
!at/m2であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。
各処理液の組成は、以下の通りであった。
発色現像液
母液 衝譚
エチレンジアミンテトラキス /、jf /
、J?メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム 本発明の例示化合物 (III−j) トリエタノールアミン N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ シン−3−メチル−弘− アミノアニリン硫酸塩 炭散カリウム 螢光増白剤(ジアミノスチ ルベン系) 水を加えて pH(コr Oc ) 漂白定着液 10td 10xl /λ、0111t/4!、4tM1 表/参照 コ、弘? 19f ≠、of 弘、r? 6、Of 7.−? 4.0? 7.2t 30、Of コz、oy /、Of /、21 1000ml 1000td to、to ti、o。
、J?メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム 本発明の例示化合物 (III−j) トリエタノールアミン N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ シン−3−メチル−弘− アミノアニリン硫酸塩 炭散カリウム 螢光増白剤(ジアミノスチ ルベン系) 水を加えて pH(コr Oc ) 漂白定着液 10td 10xl /λ、0111t/4!、4tM1 表/参照 コ、弘? 19f ≠、of 弘、r? 6、Of 7.−? 4.0? 7.2t 30、Of コz、oy /、Of /、21 1000ml 1000td to、to ti、o。
母液 補充液
エチレンジアミンぴ酢酸・ 弘、Of 母液
に同じコナトリウム・2水塩 エチレンジアミン弘酢酸・Fe 70.0f(Il
l)・アンモニウムφコ水塩 チオ硫酸7ンモニfyム(700f /l0ttd
/立) p−トルエンスルフィン酸ナトIJ J O、Ofラ
ム 重亜硫酸ナトリウム コo、oyコーアミ
ノー!−メルカプト−o、tt/、J、弘−チアジアゾ
ール 硝酸アンモニウム io、or/i以下
に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウムJ
Ow;t/flと硫酸ナトリウム/、!f/lを添加し
た。この液のPHは6.j〜7゜!の範囲にあつ九。
に同じコナトリウム・2水塩 エチレンジアミン弘酢酸・Fe 70.0f(Il
l)・アンモニウムφコ水塩 チオ硫酸7ンモニfyム(700f /l0ttd
/立) p−トルエンスルフィン酸ナトIJ J O、Ofラ
ム 重亜硫酸ナトリウム コo、oyコーアミ
ノー!−メルカプト−o、tt/、J、弘−チアジアゾ
ール 硝酸アンモニウム io、or/i以下
に処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウムJ
Ow;t/flと硫酸ナトリウム/、!f/lを添加し
た。この液のPHは6.j〜7゜!の範囲にあつ九。
以上の3通りの方法で、発色現像液中の臭化カリウムの
濃[1それぞれ変更して処理し、得られた発色々画像の
all測定金行0九、得られたマゼンタ色画像の最高到
達濃度(Dmax)及び白地部分の最低9度(Dm i
n )の測定結果全表1に示す。
濃[1それぞれ変更して処理し、得られた発色々画像の
all測定金行0九、得られたマゼンタ色画像の最高到
達濃度(Dmax)及び白地部分の最低9度(Dm i
n )の測定結果全表1に示す。
水洗水 母液、補充液とも
水道水’5−H型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアン
ドハース社製アンバーライトIR−/20B)と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4Loo
)t−充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃に’kjl’9表/の結果から試
料0/のみを累積補充量がそのタンク容量の3倍atで
連続処理(処理A)してから試料0/と試料02とを処
理すると試料QlでHKBrの添加量がJ、11711
以上でDmaxの低下がみられるのみだが、試料02で
は後述の他の処理に比べ全般にDmaxが低(、KBr
の添加値が3.0971以上でDmaxの低下が起り、
このDmax低下も大きい。しかもDminが全般に高
い値を示している。したがってこのような処理に適用性
があるとは言い難い。
ドハース社製アンバーライトIR−/20B)と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4Loo
)t−充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃に’kjl’9表/の結果から試
料0/のみを累積補充量がそのタンク容量の3倍atで
連続処理(処理A)してから試料0/と試料02とを処
理すると試料QlでHKBrの添加量がJ、11711
以上でDmaxの低下がみられるのみだが、試料02で
は後述の他の処理に比べ全般にDmaxが低(、KBr
の添加値が3.0971以上でDmaxの低下が起り、
このDmax低下も大きい。しかもDminが全般に高
い値を示している。したがってこのような処理に適用性
があるとは言い難い。
また、試料02のみを累積補光量がそのタンク容量の3
倍量1で連続処理(処理法B)してから試料0/と試料
Oコを処理すると今度は試料0/のDmaxが全般に低
く、しかもKBr添加添加量。
倍量1で連続処理(処理法B)してから試料0/と試料
Oコを処理すると今度は試料0/のDmaxが全般に低
く、しかもKBr添加添加量。
1tuft以上でこのDmax低下が大きい。これに対
して試料OコはKBrの添加量が3.111711以上
でDma−xの低下がみられるのみである。したがって
、このような処理においても通用性があるとは言い離い
。
して試料OコはKBrの添加量が3.111711以上
でDma−xの低下がみられるのみである。したがって
、このような処理においても通用性があるとは言い離い
。
一方、試料O/及び試料Oコt−父互に、四−面積量を
累積補充量がそのタンク容量の3倍tiで連続処理して
から試料0/と試料Oコを処理(処理C)した時には、
KBrの添加量が!、!f/皇以上だとDmaxの低下
が見られるが、前述のλつの処理、処理法人及び処理法
Bと比べると試料O7では処理Aと同じであり、試料0
2では処理Bと殆んど同じであって、高いDma xと
低いDminを示し良好な写真性を示すことがわかった
。更にKBrの添加量Fi3.ot/fL以下が写真性
の変動の少ない添加領域であって好ましい態様であるこ
とが明らかになった。
累積補充量がそのタンク容量の3倍tiで連続処理して
から試料0/と試料Oコを処理(処理C)した時には、
KBrの添加量が!、!f/皇以上だとDmaxの低下
が見られるが、前述のλつの処理、処理法人及び処理法
Bと比べると試料O7では処理Aと同じであり、試料0
2では処理Bと殆んど同じであって、高いDma xと
低いDminを示し良好な写真性を示すことがわかった
。更にKBrの添加量Fi3.ot/fL以下が写真性
の変動の少ない添加領域であって好ましい態様であるこ
とが明らかになった。
以上の結果から発色現像液の母液へのKBrの添加量を
3.Of/lc補充液へはコ、弘f/l)以下にし九処
理液を使用することにより直接ポジ型及びネガ型の肉感
光材料を同−処理工程及び同一処理液で混合処理できる
ことが判明した。
3.Of/lc補充液へはコ、弘f/l)以下にし九処
理液を使用することにより直接ポジ型及びネガ型の肉感
光材料を同−処理工程及び同一処理液で混合処理できる
ことが判明した。
実施例2
発色現像液の組成を下記のようにし、処理工程及び他の
処理は!!施例1に記載した方法に従い、実施例1の試
料oiと試料Q−とを用いて表コのエラな処理を笑施し
た。
処理は!!施例1に記載した方法に従い、実施例1の試
料oiと試料Q−とを用いて表コのエラな処理を笑施し
た。
pH(2JoC)
10、J−0
//、00
発色現像液
エチレンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸
ジエチレングリコール
ベンジルアルコール
臭化カリウム
亜硫酸ナトリウム
本発明の例示化合物
(III−j)
トリエタノールアミン
N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル〕
−3−メチル−≠−アミノ
アニリン硫酸塩
炭酸カリウム
螢光増白剤(ジアミノスチル
ベン系)
水を加えて
母液
3y
0ml
/コ、0tni
/ 、乙Ov
+2.4L?
≠、Of
6.0?
6.01
30 +Of
/ 、01
ioooゴ
補充液
/ 、!V
0ylt
l≠、帽d
/、Of
コ、り2
≠、tt
7.2?
7.21
コs、of
/ 、2v
表2に示したように、例えば処理Eならば、補充液の累
積補充量がそのタンク容量の3倍音になるまで連続処理
を行う時像様露光した試料0/が20%、試料0コがi
o%の割合の面積量を交互に処理して、液補充を笑施し
九ことを示す。このようにして前処理し九発色現gR液
に試料0/及び試料02の3色分解フィルターで露光し
た各試料を処理してその写真性を評価する色画像ヲ得た
。
積補充量がそのタンク容量の3倍音になるまで連続処理
を行う時像様露光した試料0/が20%、試料0コがi
o%の割合の面積量を交互に処理して、液補充を笑施し
九ことを示す。このようにして前処理し九発色現gR液
に試料0/及び試料02の3色分解フィルターで露光し
た各試料を処理してその写真性を評価する色画像ヲ得た
。
写真性送評価はマゼンタ色画像のDmaxとL1min
この結果、試料O/の場合、試料0//試料Oコの混合
割合がj以上/りj以下であれば混合処理が好1しく出
来るし、また、試料02では試料0//v:、料0コの
混合割合が25以下/!以上であれば混合処理が良好に
行なわれる。したがって、直接ポジ及びネガ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の混合処理は本実m例からすれ
ばj/り!〜りj/3の割合の範囲内で、好ましくは1
0/り0〜り0/10の範囲内で混合処理が好筐しく行
なわれることが明瞭になった。
この結果、試料O/の場合、試料0//試料Oコの混合
割合がj以上/りj以下であれば混合処理が好1しく出
来るし、また、試料02では試料0//v:、料0コの
混合割合が25以下/!以上であれば混合処理が良好に
行なわれる。したがって、直接ポジ及びネガ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の混合処理は本実m例からすれ
ばj/り!〜りj/3の割合の範囲内で、好ましくは1
0/り0〜り0/10の範囲内で混合処理が好筐しく行
なわれることが明瞭になった。
’J!施例3
実施例1で作製した試料oi及びOコを使用し、実施例
1で使用し九発色現儂液を用い、■ 発色現像液調製直
後の母液そのもの。
1で使用し九発色現儂液を用い、■ 発色現像液調製直
後の母液そのもの。
■ 補光液の累積補充液がそのタンク容量のl/2量補
充される1で連続処理した発色現像液。
充される1で連続処理した発色現像液。
■ 補光液の累積補充量がそのタンク容量の!倍電補充
されるまで連続処理した発色現像液。
されるまで連続処理した発色現像液。
■ ■をlO日間室温でタンク内に保存した後再度稼動
させた時。
させた時。
それぞれ上記場合について、先の5!施例同様試料oi
及びOコを3色分解フィルターを付したウエツヂで露光
を与えて処理し、その写真性能全評価した。この時■及
び■については試料oi及び0−2を交互に同一面積量
処理を行っているものである。なお、評価は先と同様マ
ゼンタ色画像のDmax及びDmin@観察することに
より冥施した。
及びOコを3色分解フィルターを付したウエツヂで露光
を与えて処理し、その写真性能全評価した。この時■及
び■については試料oi及び0−2を交互に同一面積量
処理を行っているものである。なお、評価は先と同様マ
ゼンタ色画像のDmax及びDmin@観察することに
より冥施した。
結果を表≠に示す。
表参の結果から、母液そのものであっても、また、補充
液の累積補充量がタンク容量の!倍量交換された平衡状
態或いはその中間の状態であってもその写真特性は殆ん
ど変化せず、処理変動のきわめて少ない安定した処理が
可能であることが明白である。また、経時した発色現像
液であっても安定した混合処理が可能であることも明ら
かである。
液の累積補充量がタンク容量の!倍量交換された平衡状
態或いはその中間の状態であってもその写真特性は殆ん
ど変化せず、処理変動のきわめて少ない安定した処理が
可能であることが明白である。また、経時した発色現像
液であっても安定した混合処理が可能であることも明ら
かである。
実施ガル
発色現像液の組成を下に示したような処方にし、保恒剤
を表!に示すごとく変えて発色現像液として使用した。
を表!に示すごとく変えて発色現像液として使用した。
発色現像液
母液 補充液
エチレンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸
ジエチレングリコール
ベンジルアルコール
臭化カリウム
亜硫酸ナトリウム
/ 、!f / 、j/10rtd
10td lコ、Oml /弘、≠1 /、6f /、O9 o、zy o、り? 保恒剤(表!参照) !×10−2モルトリエタノ
ールアミン t、o’yN−エチル−N−(β−6
,01 メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一≠−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム 30.O’1 螢光増白剤(ジアミノス チルベン系) /、Of水を加えて
10100O′pH(コz”c
10.j。
10td lコ、Oml /弘、≠1 /、6f /、O9 o、zy o、り? 保恒剤(表!参照) !×10−2モルトリエタノ
ールアミン t、o’yN−エチル−N−(β−6
,01 メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一≠−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム 30.O’1 螢光増白剤(ジアミノス チルベン系) /、Of水を加えて
10100O′pH(コz”c
10.j。
J、AX/Q−2妙
7.2?
7.2?
λ!、Of
/ 、2f1
1000rttl
//、00
この時、発色現像液の組成以外の処理工程、処理液は実
施例/に記載した方法と同様に災施した。
施例/に記載した方法と同様に災施した。
つまり、液の累積補光輩がタンク移替の3倍になる1で
実施例1で作製した試料O/及び02f像様蕗元した後
父互に話面槓処理した後、B−G−凡の3色分解フィル
ターを付しウェッジ繕光全与えた試料を処理してその鹸
匿測定x?Tい写真特性を・侍た。そのマゼンタ濃度の
Dmax及びDmini表6に示す。
実施例1で作製した試料O/及び02f像様蕗元した後
父互に話面槓処理した後、B−G−凡の3色分解フィル
ターを付しウェッジ繕光全与えた試料を処理してその鹸
匿測定x?Tい写真特性を・侍た。そのマゼンタ濃度の
Dmax及びDmini表6に示す。
表乙に示した結果から本発明の美化物イオン濃ff/、
t?/1にして、保恒剤として本発明の化合物を使用し
たCD−7〜CD−42は十分な発色ayi示すと共に
白地部分のDminが低く画質としても優れていること
が判明した。これに対し比較発色現像液のCD−23は
Dmaxかや\低く、かつDm i nが高く、白地部
分が着色していて画質としては劣るものであった。
t?/1にして、保恒剤として本発明の化合物を使用し
たCD−7〜CD−42は十分な発色ayi示すと共に
白地部分のDminが低く画質としても優れていること
が判明した。これに対し比較発色現像液のCD−23は
Dmaxかや\低く、かつDm i nが高く、白地部
分が着色していて画質としては劣るものであった。
実施例!
実施例/の試料θ/における第3層と第弘層、第6層と
第7層及び第1/層と第1λ層のカプラーを表7に示す
カプラーに等モル酸き換えて試料を作製した。カプラー
が2種湯合便用されているものについてはそれぞれ//
2tのモル比で置き換えた。
第7層及び第1/層と第1λ層のカプラーを表7に示す
カプラーに等モル酸き換えて試料を作製した。カプラー
が2種湯合便用されているものについてはそれぞれ//
2tのモル比で置き換えた。
次に、比較のためにネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を実施例1に記載した方法に従って作製した。この
時、試料Olで便用したカプラーつまり、赤感層のカプ
ラーはC−2,C−Jjに、緑感層のカプラーはM−t
2、M−/Pに、育感層のカプラーはY−/に換えて試
料を作製した。
材料を実施例1に記載した方法に従って作製した。この
時、試料Olで便用したカプラーつまり、赤感層のカプ
ラーはC−2,C−Jjに、緑感層のカプラーはM−t
2、M−/Pに、育感層のカプラーはY−/に換えて試
料を作製した。
これを試料lλとする。同じようにして直接ポジ型の試
料03〜り、及び//Kil!用し友カプラーをこのネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製に用いた。
料03〜り、及び//Kil!用し友カプラーをこのネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製に用いた。
これらの試料を13〜コ0とする。
これらの試料03〜//、試料12〜コQは実施例1の
表1に示したCD−コの発色現像液を使用し、実施例1
に記載した処理法Cに従って露光、処理を実施した。得
られた色像のマゼンタ濃度のDmax及びDm i n
について表rに示す。
表1に示したCD−コの発色現像液を使用し、実施例1
に記載した処理法Cに従って露光、処理を実施した。得
られた色像のマゼンタ濃度のDmax及びDm i n
について表rに示す。
表を及び表2に示し念結果から、本発明にり用されるカ
プラーは直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料のカ
ラー画偉形成カプラーとして使用し、同一処理工程、同
一処理液で混合処理を実施しても比較カプラーと比べ充
分な発色性を示し、また、同一カプラーをネガ型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に使用した上述の同一処理を
実施しても本発明の臭化物イオン濃g12t、Of/f
lに本発明のヒドラジン誌導体化合物の使用により両カ
ラー写真感光材料共にスティンが少なく、かつ充分な発
色を示すことが明らかになった。しかしながら、イエロ
ーカプラーにおいては一般式(■)で示されるカプラー
のうち所謂N−離脱型カプラー(試料0’/’、01,
07〜10及び0/(7)はうが〇−離脱型カプラー(
試料03及びot)に比べて発色濃度が高くより好まし
いカプラーであると言うことができる。筐た。マゼンタ
カプラーlこおいても一般式CI)及び(u−J)で示
される力iラ−(試料o3.ott 、ot 〜or
、io )のほうが−数式(n−−2)で示されるカプ
ラー(試料Q!及びQりBこ比べよジ好ましいことがわ
かる。
プラーは直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料のカ
ラー画偉形成カプラーとして使用し、同一処理工程、同
一処理液で混合処理を実施しても比較カプラーと比べ充
分な発色性を示し、また、同一カプラーをネガ型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に使用した上述の同一処理を
実施しても本発明の臭化物イオン濃g12t、Of/f
lに本発明のヒドラジン誌導体化合物の使用により両カ
ラー写真感光材料共にスティンが少なく、かつ充分な発
色を示すことが明らかになった。しかしながら、イエロ
ーカプラーにおいては一般式(■)で示されるカプラー
のうち所謂N−離脱型カプラー(試料0’/’、01,
07〜10及び0/(7)はうが〇−離脱型カプラー(
試料03及びot)に比べて発色濃度が高くより好まし
いカプラーであると言うことができる。筐た。マゼンタ
カプラーlこおいても一般式CI)及び(u−J)で示
される力iラ−(試料o3.ott 、ot 〜or
、io )のほうが−数式(n−−2)で示されるカプ
ラー(試料Q!及びQりBこ比べよジ好ましいことがわ
かる。
5j!施例6
実施例!で作製した試料03〜/l及び実施例1で作製
した試料O7を、実施?+j /に記載した処理法C1
表1に示したCD−コ処理t−実施して色画像を得た。
した試料O7を、実施?+j /に記載した処理法C1
表1に示したCD−コ処理t−実施して色画像を得た。
一方、実施例jで作製した試料lλ〜コO及び実施例1
で作製した試料Oλを下記に記載するネガ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に従って同様に処理を
行い色画像を得た。
で作製した試料Oλを下記に記載するネガ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に従って同様に処理を
行い色画像を得た。
これらの試料をキセノン光退色試験機を便用して下記の
条件で光堅牢性を試験した。
条件で光堅牢性を試験した。
試験条件 10万ルツクス 120時間照射結果を表
IQ及び表//IIC示す。
IQ及び表//IIC示す。
ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理fyシラ
ー像31 ’CI%uO秒29(hd /7R。
ー像31 ’CI%uO秒29(hd /7R。
漂定着yII 33°Cto秒 IjOmi 7
党リンス ■ 30〜3弘0C20秒 −≠lす7ス
() 30〜30 o(’ 20秒−u 41リ
ンス(3) 30〜j4clIc 20秒 36
1Atnl ’01乾 燥 70−400C
jO秒 米感光材料/rIL2あたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
党リンス ■ 30〜3弘0C20秒 −≠lす7ス
() 30〜30 o(’ 20秒−u 41リ
ンス(3) 30〜j4clIc 20秒 36
1Atnl ’01乾 燥 70−400C
jO秒 米感光材料/rIL2あたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 タンク液
水 toolIL1ジエチ
レントリアミン五酢rll /、09ニトリロ三酢r
IjL λ、Of/−ヒドロキシエ
チリデン 一/、/−ジホスホン酸 2.02 ベンジルアルコール 1611Liジエチレン
グ1リコール 101Lt補充液 oom 1、Of 2.0f コ、0f 22 が 0 M 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一参−アミノアニリン 硫酸塩 !、!f ヒドロキシルアミンI酸塩 コ、of 螢光増白剤(WHITEX lB住友化学製ン 水を加えて 1000tdpH(Jj’C
) 10.202、Of / 、!? O6!1 Of 水 チオ硫酸アンモニウム (70%) 亜硫酸ナトリウム 弘00yd 001Lt 0f エチレンジアミン四酢酸 (III)アンモニウム oy 2.52 7、jf コ、!t J 、0f 1000縦 10、to ≠00rM 0ORI ≠Of /コク2 エチレンジアミン四酢酸 水會加えて pH(コt’c) iooowLl 6.70 6.30 リンス液 イオン父換水(カルシウム、マグネシウム各々jppm
以下 一方、試料12〜20及びOコを!!施例1に記載した
処理法C1表1に示したCD−λ処理を実施して、同碌
に色像の堅牢性を調べたところ、表//の結果と同じで
あった。
レントリアミン五酢rll /、09ニトリロ三酢r
IjL λ、Of/−ヒドロキシエ
チリデン 一/、/−ジホスホン酸 2.02 ベンジルアルコール 1611Liジエチレン
グ1リコール 101Lt補充液 oom 1、Of 2.0f コ、0f 22 が 0 M 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一参−アミノアニリン 硫酸塩 !、!f ヒドロキシルアミンI酸塩 コ、of 螢光増白剤(WHITEX lB住友化学製ン 水を加えて 1000tdpH(Jj’C
) 10.202、Of / 、!? O6!1 Of 水 チオ硫酸アンモニウム (70%) 亜硫酸ナトリウム 弘00yd 001Lt 0f エチレンジアミン四酢酸 (III)アンモニウム oy 2.52 7、jf コ、!t J 、0f 1000縦 10、to ≠00rM 0ORI ≠Of /コク2 エチレンジアミン四酢酸 水會加えて pH(コt’c) iooowLl 6.70 6.30 リンス液 イオン父換水(カルシウム、マグネシウム各々jppm
以下 一方、試料12〜20及びOコを!!施例1に記載した
処理法C1表1に示したCD−λ処理を実施して、同碌
に色像の堅牢性を調べたところ、表//の結果と同じで
あった。
これらの結果から本発明に使用されるカプラーは本発明
の処理を実施して得られる色像の光堅牢でネガ型の処理
を実施して得られる色像の堅牢と差がなく、しかも堅牢
であることが比較カプラーと比べると明白である。しか
し、マゼンタカプラーにおいては一般式CI)と(II
)で表わされるカプラー間では一般式(If)で示され
るピラゾロトリアゾール型カプラーのほうが光堅牢でし
かも白地部分のスティンが少ない点よV有利であると言
える。先の実施例3の結果と合せると一般式(11−j
)で表わされるカプラーがより好フしいと言える。
の処理を実施して得られる色像の光堅牢でネガ型の処理
を実施して得られる色像の堅牢と差がなく、しかも堅牢
であることが比較カプラーと比べると明白である。しか
し、マゼンタカプラーにおいては一般式CI)と(II
)で表わされるカプラー間では一般式(If)で示され
るピラゾロトリアゾール型カプラーのほうが光堅牢でし
かも白地部分のスティンが少ない点よV有利であると言
える。先の実施例3の結果と合せると一般式(11−j
)で表わされるカプラーがより好フしいと言える。
更に、先に記載した各々の処理を実施した試料について
tO°C13週間の保存条件及び60℃、70%RHJ
週間の保存条件下に放置しても、その色像の濃度変化は
全く認められなかった。このことから高温及び高温高湿
の条件下にあってもその色像は堅牢であることがわかっ
た。
tO°C13週間の保存条件及び60℃、70%RHJ
週間の保存条件下に放置しても、その色像の濃度変化は
全く認められなかった。このことから高温及び高温高湿
の条件下にあってもその色像は堅牢であることがわかっ
た。
実施?!17
発色現像液の組成を下記に示す処方に換えて、実施例1
で作製した試料0/及び02で使用して処理を実施した
。
で作製した試料0/及び02で使用して処理を実施した
。
エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸
臭化カリウム
ベンゾトリアゾール
亜硫酸ナトリウム
グルコース
保恒剤 l1l−J
トリエタノールアミン
N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)−
メチルー弘−アミノア
ニリン硫酸塩
N−エチル−N−(β−
7、夕y i、ry
Q 、72
o、oo3e o、oo≠1
0 、If O、jf
コ、jf 3.Of
≠、01 ≠、rf
t、0? 7.コ2
J、Of
3.61
メタンスルホンアミド
エチル)−3−メチル
一≠−アミノアニリン
硫酸塩 3.of 3.41炭酸カ
リウム 30.Of 21.Of螢光増白
剤(wHt’rgx 水ヲ加えて 100011L110001
dpH(コz”c) io、jo ii、o。
リウム 30.Of 21.Of螢光増白
剤(wHt’rgx 水ヲ加えて 100011L110001
dpH(コz”c) io、jo ii、o。
この時、発色現像液の組成を変えたこと以外は、処理工
程や処理液は実施例1に記載した方法に準じて実施した
。つまり、試料0/及び02f像様′a党した後、交互
に同面積(各/?lt2 )を、発色y4.像液の累積
補充量がタンク容量の3借賃になるまで処理してから、
B−G−)Lの3色分解フィルターを付してウエツヂ露
光を与えた試料0/及び02金処理した。処理して得ら
れた試料は濃度測定を行い、特性曲線を得た。
程や処理液は実施例1に記載した方法に準じて実施した
。つまり、試料0/及び02f像様′a党した後、交互
に同面積(各/?lt2 )を、発色y4.像液の累積
補充量がタンク容量の3借賃になるまで処理してから、
B−G−)Lの3色分解フィルターを付してウエツヂ露
光を与えた試料0/及び02金処理した。処理して得ら
れた試料は濃度測定を行い、特性曲線を得た。
その結果、本実施例の発色現像液を使用してもイエロー
、マゼンタ及びシアン色像ともに高いDmaxt−与え
、しかもDminが低い優れた結果を示した。
、マゼンタ及びシアン色像ともに高いDmaxt−与え
、しかもDminが低い優れた結果を示した。
(発明の効果)
本発明によれば予めカブラされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料と、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の肉感材を同一自動現像機t−11’用して同一処理工
程かつ同一処理液で混合処理するに当り、発色現像液中
の臭化物イオン濃度を0.6〜3.0グラムイオン/皇
に制御しかつ保恒剤として本発明のヒドラジン誘導体も
しくはヒドロキシルアミン鋳導体を使用することにより
、処理変動のないかつ肉感材共に元方な発色a度を示す
と共にスティンの少ない画質の優れたプリントが提供さ
れること、及び得られた色画gIIは堅牢であることが
明白になった。
ゲン化銀乳剤を用いた直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料と、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の肉感材を同一自動現像機t−11’用して同一処理工
程かつ同一処理液で混合処理するに当り、発色現像液中
の臭化物イオン濃度を0.6〜3.0グラムイオン/皇
に制御しかつ保恒剤として本発明のヒドラジン誘導体も
しくはヒドロキシルアミン鋳導体を使用することにより
、処理変動のないかつ肉感材共に元方な発色a度を示す
と共にスティンの少ない画質の優れたプリントが提供さ
れること、及び得られた色画gIIは堅牢であることが
明白になった。
これにより処理機の統一化が可能となりミニラボシスデ
ムの簡易化、設置面積の縮少を図ることができ、かつ、
処理そのものも迅速化も可能となる。
ムの簡易化、設置面積の縮少を図ることができ、かつ、
処理そのものも迅速化も可能となる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社1゜
事件の表示
平成1年特願第244コ1号
2、発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法
3゜
補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- (1)支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤層を含有する直接ポジ型カラー写真感光
材料と表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を含有するネガ型
カラー写真感光材料とを同一発色現像液により処理する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
該直接ポジカラー写真感光材料が下記一般式( I )及
び/又は(II)で示されるカプラーを少なくとも1種含
有し、かつ、前記発色現像液が5.0×10^−^3〜
2.5×10^−^2グラムイオン/lの臭素イオン、
及び下記一般式(III)及び(IV)から選ばれる化合物
を少なくとも1種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1及びR_3は置換もしくは無置換のフエ
ニル基を表わし、R_2は水素原子、脂肪族もしくは芳
香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を
表わし、R_4は水素原子または置換基を表わし、Za
及びZbはメチン、置換メチンまたは=N−を表わし、
Y_1は水素原子または現像主薬の酸化体とのカプリン
グ反応時に離脱可能な基(以下離脱基と略称する)を表
わし、Y_2ははロゲン原子または離脱基を表わす。ま
た、R_1、R_2、R_3またはY_1;R_4、Z
a、ZbまたはY_2で2量体以上の多量体を形成して
もよい。ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状も
しくは環状のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基
を表わす。〕 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1_0_1、R_1_0_2およびR_1
_0_3はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、R_1_0_4は水素
原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
カルバモイル基又はアミノ基を表わしX_1_1は2価
の基を表わし、nは0または1を表わす。但し、n=0
の時、R_1_0_4はアルキル基、アリール基又はヘ
テロ環基を表わす。R_1_0_3とR_1_0_4は
共同してヘテロ環を形成してもよい。〕 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R_1_0_5およびR_1_0_6は、それぞ
れ水素原子、無置換もしくは置換アルキル基、無置換も
しくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換アリール
基、または無置換もしくは置換ヘテロ芳香族基を表わし
、R_1_0_5とR_1_0_6は連結して窒素原子
と一緒にヘテロ環を形成してもよい。しかしながらR_
1_0_5とR_1_0_6とが同時に水素原子である
ことはない。〕
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12542588 | 1988-05-23 | ||
| JP63-125425 | 1988-05-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0250158A true JPH0250158A (ja) | 1990-02-20 |
Family
ID=14909783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9662189A Pending JPH0250158A (ja) | 1988-05-23 | 1989-04-17 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0250158A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62174756A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-07-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6392949A (ja) * | 1986-10-07 | 1988-04-23 | Konica Corp | 2種のハロゲン化銀写真感光材料の共通現像処理方法 |
| JPS63104049A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-09 | Konica Corp | 2種のハロゲン化銀写真感光材料の共通現像処理方法 |
-
1989
- 1989-04-17 JP JP9662189A patent/JPH0250158A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62174756A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-07-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6392949A (ja) * | 1986-10-07 | 1988-04-23 | Konica Corp | 2種のハロゲン化銀写真感光材料の共通現像処理方法 |
| JPS63104049A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-09 | Konica Corp | 2種のハロゲン化銀写真感光材料の共通現像処理方法 |
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