JPS6330282A - 感圧記録シ−ト - Google Patents
感圧記録シ−トInfo
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- JPS6330282A JPS6330282A JP61173874A JP17387486A JPS6330282A JP S6330282 A JPS6330282 A JP S6330282A JP 61173874 A JP61173874 A JP 61173874A JP 17387486 A JP17387486 A JP 17387486A JP S6330282 A JPS6330282 A JP S6330282A
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- recording sheet
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
- Y10T428/277—Cellulosic substrate
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。
（従来技術）
従来から発色剤と顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土
、アタノルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利用した感
圧記録材料はよく知られており、例えば米国特許２５０
５４７０号、同２５０へ４８９号、同２．５５Ｑ４７１
号、同２．５４ｆｉ３６６号、同２，７１２，５０７号
、同２．７３Ｑ４５６号、同２．７３Ｑ４５７号、同３
４１ａ２５０号、特開昭４９−２８，４１１号、特開昭
５０−４４，００９号等に、記載されている。
、アタノルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利用した感
圧記録材料はよく知られており、例えば米国特許２５０
５４７０号、同２５０へ４８９号、同２．５５Ｑ４７１
号、同２．５４ｆｉ３６６号、同２，７１２，５０７号
、同２．７３Ｑ４５６号、同２．７３Ｑ４５７号、同３
４１ａ２５０号、特開昭４９−２８，４１１号、特開昭
５０−４４，００９号等に、記載されている。
これらの中で酸性白土、活性白土等の粘土鉱物を顕色剤
として用いた場合、発色体の耐光性、耐湿性が不十分で
あるという重大な欠点がある。
として用いた場合、発色体の耐光性、耐湿性が不十分で
あるという重大な欠点がある。
フェノールホルムアルデヒド９樹脂を顕色剤として用い
た場合、発色体の耐光性、耐湿性は粘土鉱物より優れて
いる。
た場合、発色体の耐光性、耐湿性は粘土鉱物より優れて
いる。
シカシ、フェノールホルムアルデヒド樹脂は光、窒素酸
化物により黄変しやすいという欠点を有する。
化物により黄変しやすいという欠点を有する。
これに対して芳香族カルボン酸金属塩を顕色剤として用
いた場合発色体の耐光性、耐湿性はフェノールホルムア
ルデヒド樹脂を用いた場合と同等以上の優れた性能を表
わす。
いた場合発色体の耐光性、耐湿性はフェノールホルムア
ルデヒド樹脂を用いた場合と同等以上の優れた性能を表
わす。
従って、発色体の耐光性、耐湿性の点から芳香族カルボ
ン酸の金属塩を顕色剤として用いることが望ましいが、
芳香族カルボン酸金属塩を顕色剤として用いた場合は可
塑剤に対する堅牢性が粘土鉱物を顕色剤として用いた場
合よりも劣るという欠点がある。また発色体の耐光性も
必ずしも十分ではない。
ン酸の金属塩を顕色剤として用いることが望ましいが、
芳香族カルボン酸金属塩を顕色剤として用いた場合は可
塑剤に対する堅牢性が粘土鉱物を顕色剤として用いた場
合よりも劣るという欠点がある。また発色体の耐光性も
必ずしも十分ではない。
一方、インドリルアザフタリド系発色剤と粘土鉱物やフ
ェノール樹脂系油色剤とを組み合わせた感圧記録シート
が種々提案されている（例えば、特公昭５１−３８２４
３号、同昭５８−２０７９８号、同昭５９−８３０２号
、特開昭５６−１５１５９７号、同昭５７−２１２０９
２号、同昭５８−１１７２５４号、同昭６０−８５９８
６号、同昭６０−８６１６６号、同昭６０−２２４５８
２号、同昭６０−１３９７６０号各公報８Ｉ＠）。
ェノール樹脂系油色剤とを組み合わせた感圧記録シート
が種々提案されている（例えば、特公昭５１−３８２４
３号、同昭５８−２０７９８号、同昭５９−８３０２号
、特開昭５６−１５１５９７号、同昭５７−２１２０９
２号、同昭５８−１１７２５４号、同昭６０−８５９８
６号、同昭６０−８６１６６号、同昭６０−２２４５８
２号、同昭６０−１３９７６０号各公報８Ｉ＠）。
本発明者らは、前記の芳香族カルボン酸金属塩を顕色剤
として用いた場合Ｋ、発色剤として上記のインドリルア
ザフタリド化合物を用い九ところ、発色体の耐光性、耐
湿性と共に耐可塑剤性も改良されることを見出した。し
かしながら、この場合発色像の色相や発色濃度が十分半
なものが得られなかった。
として用いた場合Ｋ、発色剤として上記のインドリルア
ザフタリド化合物を用い九ところ、発色体の耐光性、耐
湿性と共に耐可塑剤性も改良されることを見出した。し
かしながら、この場合発色像の色相や発色濃度が十分半
なものが得られなかった。
従って、本発明の目的は、顕色剤として芳香族カルボン
酸の金属塩を用い、発色体の耐光性、耐湿性及び耐可塑
剤性にすぐれ且つ色相及び発色濃度の優れた発色像を与
えることができる感圧記録シートを提供することにある
。
酸の金属塩を用い、発色体の耐光性、耐湿性及び耐可塑
剤性にすぐれ且つ色相及び発色濃度の優れた発色像を与
えることができる感圧記録シートを提供することにある
。
本発明者らは上記目的を達成するためにさらに研究を重
ねた結果、芳香族カルボン酸の金属塩を顕色剤として用
いる系において、発色剤としてインドリルアザフタリド
化合物と共にクリスタルバイオレットラクトンを用いる
ことにより、前記し７た発色体の優れた耐光性、耐湿性
及び耐可塑剤性を保ちつつ、発色像の色相及び発色濃度
を著しく改良できることを見出し、本発明を達成した。
ねた結果、芳香族カルボン酸の金属塩を顕色剤として用
いる系において、発色剤としてインドリルアザフタリド
化合物と共にクリスタルバイオレットラクトンを用いる
ことにより、前記し７た発色体の優れた耐光性、耐湿性
及び耐可塑剤性を保ちつつ、発色像の色相及び発色濃度
を著しく改良できることを見出し、本発明を達成した。
すなわち、本発明は、ほぼ無色の電子供与性染料前駆体
と電子受容性顕色剤との反応により発色像を得る感圧記
録シートにおいて、電子受容性顕色剤層が芳香族カルボ
ン酸の金属塩を含有し、電子供与性染料前駆体層が（ａ
）インドリルアザフタリド化合物と（ｈｌクリスタルバ
イオレットラクトンを含有することを特徴とする感圧記
録シートであるっ以下、本発明の詳細な説明する。
と電子受容性顕色剤との反応により発色像を得る感圧記
録シートにおいて、電子受容性顕色剤層が芳香族カルボ
ン酸の金属塩を含有し、電子供与性染料前駆体層が（ａ
）インドリルアザフタリド化合物と（ｈｌクリスタルバ
イオレットラクトンを含有することを特徴とする感圧記
録シートであるっ以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の顕色剤層に使用する芳香族カルボン酸の金属塩
は、例えば、米国特許３８６４１４６号、同３９８３．
２９２号、特願昭５３−２５１５８号等に記載されてい
る。
は、例えば、米国特許３８６４１４６号、同３９８３．
２９２号、特願昭５３−２５１５８号等に記載されてい
る。
上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはパラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、水酸基に対し、オルドマたはノラ位の少くと
も一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが特に好塘しい。
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはパラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、水酸基に対し、オルドマたはノラ位の少くと
も一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが特に好塘しい。
特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては、４５−ジ
−ｔ−ブチルサリチル酸、３５−ジ−ドテシルサリチル
酸、３−フェニル−５−（ａ、α−ジメチルーベンジル
）サリチル酸、４４ベンジルオキシサリチル酸、４−β
−フェネチルオキシサリチル酸、５−（Ｐ′−α′−メ
チルベンジルーＰ−α−メチルベンジル）サリチル酸、
５−α−（ａ−メチルベンジル）フェネチルサリチル酸
、３．５−ジ−ｔ−アミルサリチル酸、ａ５−ビス（ａ
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、へ５−ビス（ａ
−メチルベンジル）サリチル酸、３−（ａ−メチルベン
ジル）−５−（ａ、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、ａ５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３−シクロヘキ
シル−５−（ａ、α−ジメチルベンジル）サリチル酸等
がある。
−ｔ−ブチルサリチル酸、３５−ジ−ドテシルサリチル
酸、３−フェニル−５−（ａ、α−ジメチルーベンジル
）サリチル酸、４４ベンジルオキシサリチル酸、４−β
−フェネチルオキシサリチル酸、５−（Ｐ′−α′−メ
チルベンジルーＰ−α−メチルベンジル）サリチル酸、
５−α−（ａ−メチルベンジル）フェネチルサリチル酸
、３．５−ジ−ｔ−アミルサリチル酸、ａ５−ビス（ａ
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、へ５−ビス（ａ
−メチルベンジル）サリチル酸、３−（ａ−メチルベン
ジル）−５−（ａ、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、ａ５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３−シクロヘキ
シル−５−（ａ、α−ジメチルベンジル）サリチル酸等
がある。
また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属としては
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム、
ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリブ
デン、カド９ミウム、インジウム、錫、アンチモン、メ
リウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましい
ものは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好
ましいものは亜鉛である。
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム、
ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリブ
デン、カド９ミウム、インジウム、錫、アンチモン、メ
リウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましい
ものは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好
ましいものは亜鉛である。
芳香族カルボン酸の金属塩は分散液または乳化液にして
用いる。
用いる。
芳香族カルボン酸の金属塩の分散液は、ボールミル、ア
トライター、サンドミル等で機械的に水系に分散処理さ
れ得られる。
トライター、サンドミル等で機械的に水系に分散処理さ
れ得られる。
芳香族カルボン酸の金属塩の乳化液は、芳香族カルボン
酸の金属塩を有機溶剤に溶解し、これを水に乳化して得
られる。使用される有機溶剤は芳香族カルボン酸の金属
塩を１０重量％以上溶解する溶剤であり１例えば脂肪族
または、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフ
タレン誘導体、ジフェニルアルカン類などである。
酸の金属塩を有機溶剤に溶解し、これを水に乳化して得
られる。使用される有機溶剤は芳香族カルボン酸の金属
塩を１０重量％以上溶解する溶剤であり１例えば脂肪族
または、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフ
タレン誘導体、ジフェニルアルカン類などである。
芳香族カルボン酸の金属塩の分散液と乳化液は任意の割
合で併用することもできる。
合で併用することもできる。
塗布液の調製にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、メルク、硫
酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上
、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの無
機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等のメ
ディア分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる、望ましい併用量は芳
香族カルボン酸の金属塩１重量部に対して１〜１００重
量部であり更に望ましくは２〜５０重景部である。
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、メルク、硫
酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上
、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの無
機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等のメ
ディア分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる、望ましい併用量は芳
香族カルボン酸の金属塩１重量部に対して１〜１００重
量部であり更に望ましくは２〜５０重景部である。
この様にして得られ友塗液はバインダーを添加して支持
体に塗布される。
体に塗布される。
これらのバインダーとしては、例えばスチレンーズタジ
エン共重合体ラテックスの如きラテックスａ、ボｖビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然高分子物質を用いる事が出来る。
エン共重合体ラテックスの如きラテックスａ、ボｖビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然高分子物質を用いる事が出来る。
支持体に塗布される芳香族カルボン酸の金属塩の最終的
な量は０．１９／ｌｔ？〜３．０９／Ｗ？、好ましくは
、０．２９／ｍ”〜１．０９／−が適当である。
な量は０．１９／ｌｔ？〜３．０９／Ｗ？、好ましくは
、０．２９／ｍ”〜１．０９／−が適当である。
本発明の発色剤層に用いるインドリルアザフタリド化合
物としては、下記の一般式で表わされるものが好ましい Ｒ１ 上記の式において、Ｘ及びＹの一方が−Ｎ＝を、他方が
−ＣＨ＝ を表わし、２は水素原子、ハロゲン原子、
０１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ０８のアルコキシ基
、Ｃ６〜Ｃ０８のアリールオキシ基、又は０７〜Ｃ１８
のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原子
を表わし、Ｒｏ は水素原子または１２個以下の炭素原
子を有する非置換あるいはノ・ロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、または低級アルコキシ基によって置換
されたアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、０１〜Ｃ
８のアルキル基またはフェニル基、Ｒ１及びＲ４は互い
に独立に水素原子または１２個以下の炭素原子を有する
非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ
基、または低級アルコキシ基によって置換されたアルキ
ル基、Ｃ６〜Ｃ７のシクロアルキル基、ベンジル基、ま
たはフェニル基を表わし、さらに−ＮＲ３Ｒ，としてピ
ロリジニル基を形成していてもよい。
物としては、下記の一般式で表わされるものが好ましい Ｒ１ 上記の式において、Ｘ及びＹの一方が−Ｎ＝を、他方が
−ＣＨ＝ を表わし、２は水素原子、ハロゲン原子、
０１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ０８のアルコキシ基
、Ｃ６〜Ｃ０８のアリールオキシ基、又は０７〜Ｃ１８
のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原子
を表わし、Ｒｏ は水素原子または１２個以下の炭素原
子を有する非置換あるいはノ・ロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、または低級アルコキシ基によって置換
されたアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、０１〜Ｃ
８のアルキル基またはフェニル基、Ｒ１及びＲ４は互い
に独立に水素原子または１２個以下の炭素原子を有する
非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ
基、または低級アルコキシ基によって置換されたアルキ
ル基、Ｃ６〜Ｃ７のシクロアルキル基、ベンジル基、ま
たはフェニル基を表わし、さらに−ＮＲ３Ｒ，としてピ
ロリジニル基を形成していてもよい。
上記一般式で表わされるインドリルアザフタリド化合物
として好ましい１１：金物の具体例を以下に表示する。
として好ましい１１：金物の具体例を以下に表示する。
本発明の発色剤層には、発色剤として上記（ａ）インド
リルアザフタリド９化合物と（ｈｌクリスタルノ２イオ
レットラクトンを用いるが、その併用比率としては重量
比で（ａ）／（ｂｌ＝ ５／９５〜９０／１０が好まし
く、１５／８５〜７５／２５が更に好ましい。
リルアザフタリド９化合物と（ｈｌクリスタルノ２イオ
レットラクトンを用いるが、その併用比率としては重量
比で（ａ）／（ｂｌ＝ ５／９５〜９０／１０が好まし
く、１５／８５〜７５／２５が更に好ましい。
インドリルアザフタリド９化合物の使用量が少なすぎる
と発色体の耐光性、耐可塑剤性が不十分でアリ、クリス
タルバイオレットラクトンの使用量が少なすぎると発色
色相が青からずれて好ましくなく、′！た発色濃度が不
十分となる。
と発色体の耐光性、耐可塑剤性が不十分でアリ、クリス
タルバイオレットラクトンの使用量が少なすぎると発色
色相が青からずれて好ましくなく、′！た発色濃度が不
十分となる。
発色剤としては、上記成分（ａ）及び（ｈｌの他にトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物
、フェノチアジン系化合物、インピリルフタリド系化合
物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化
合物、スピロピラン系化合物等を併用してもよい。
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物
、フェノチアジン系化合物、インピリルフタリド系化合
物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化
合物、スピロピラン系化合物等を併用してもよい。
この場合、前記発色剤成分（ａｌ ＋ （ｈｌの量が発
色剤全体の量の６０重量％以上になるように用いること
が特性改良の点から望ましい。
色剤全体の量の６０重量％以上になるように用いること
が特性改良の点から望ましい。
本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化す
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化ノゼラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、ジフェニルアルカンなどを埜げることができる。
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化ノゼラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、ジフェニルアルカンなどを埜げることができる。
発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保循剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなとを添カロして発色剤
含有マイクロカプセル塗布液を得る。
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保循剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなとを添カロして発色剤
含有マイクロカプセル塗布液を得る。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬ５００、平均分子ｔｓ
ｏｏ、ｏｏｏ）５部を約８０℃の熱水９５部に撹拌しな
がら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷却する
。水溶液のｐＨは２〜３であり、これに２０重量％水酸
化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，Ｑとした。一方後
記する第−表に示す（ａ）インドリルアザフタリド化合
物と（ｈｌクリスタルバイオレットラクトン及び場合に
より（ａ）（ｈ）以外の染料をジイソプロピルナフタレ
ン１００重量部に溶解した発色剤層を前記ポリビニルベ
ンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１０
０部に乳化分散して平均直径４．５μの粒子サイズをも
つ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルム
アルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０℃に加熱撹拌
して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよ
びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を
得た。
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬ５００、平均分子ｔｓ
ｏｏ、ｏｏｏ）５部を約８０℃の熱水９５部に撹拌しな
がら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷却する
。水溶液のｐＨは２〜３であり、これに２０重量％水酸
化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，Ｑとした。一方後
記する第−表に示す（ａ）インドリルアザフタリド化合
物と（ｈｌクリスタルバイオレットラクトン及び場合に
より（ａ）（ｈ）以外の染料をジイソプロピルナフタレ
ン１００重量部に溶解した発色剤層を前記ポリビニルベ
ンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１０
０部に乳化分散して平均直径４．５μの粒子サイズをも
つ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルム
アルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０℃に加熱撹拌
して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよ
びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を
得た。
この混合水溶液のｐＨは６〜８であった。以下このメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期給金物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する
。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加
混合し、撹拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨ
を６０に調節し、液温を６５℃に上げ３６０分撹拌し続
けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量％の水
酸化ナトリウムでｐＨ９，０に調節した。
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期給金物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する
。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加
混合し、撹拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨ
を６０に調節し、液温を６５℃に上げ３６０分撹拌し続
けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量％の水
酸化ナトリウムでｐＨ９，０に調節した。
このカプセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液２００部及びデンプン粒子５０部添加し水
を加えて固型分濃度２０％に調整し発色剤官有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。
コール水溶液２００部及びデンプン粒子５０部添加し水
を加えて固型分濃度２０％に調整し発色剤官有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。
この塗布液を５０９／ｙ？の原紙に５９／ｒｒｌの固形
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。
顕色剤シートの作製
〔顕色剤シー） Ａ−１）
〔乳化液の調整〕
４５−ビス（ａ−メチルインジル）サリチル酸亜鉛１０
部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン２
０部に加え９０’Ｃで加熱溶解した。
部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン２
０部に加え９０’Ｃで加熱溶解した。
これを２％ポリビニルアルコール（ＰｖＡ−２０５１ク
ラレ製）水溶液５０部中に添加し、更に界面活性剤とし
て１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加えホ
モジナイザーにて乳化物の平均粒径が３μになるように
乳化液（ｂ）を調整した。
ラレ製）水溶液５０部中に添加し、更に界面活性剤とし
て１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加えホ
モジナイザーにて乳化物の平均粒径が３μになるように
乳化液（ｂ）を調整した。
次に４５−ビス（ａ−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛
５部、炭酸カルシウム１７０部、酸化亜鉛２０部、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように均一に分
散し分散液（ｂ）を得た。
５部、炭酸カルシウム１７０部、酸化亜鉛２０部、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように均一に分
散し分散液（ｂ）を得た。
乳化１（ｂ）４０部と分散液（ｂ）２００部を混合し、
得られた混合液に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水
溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ
−３０７住友ノーガタツクス！！り１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
得られた混合液に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水
溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ
−３０７住友ノーガタツクス！！り１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
この塗液を５０９部ｍ’の原紙に５．０９／−の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾
燥し顕色剤シートを得た。
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾
燥し顕色剤シートを得た。
〔顕色剤シート Ａ−２〕
〔顕色剤シートＡ−１〕のａ５−ビス（ａ−メチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛の代わりに３．５−ジーｔ−オク
チルサリチル酸亜鉛を使用した以外は（顕色剤シー）Ａ
−１）と同様にして顕色剤シートを得た。
ジル）サリチル酸亜鉛の代わりに３．５−ジーｔ−オク
チルサリチル酸亜鉛を使用した以外は（顕色剤シー）Ａ
−１）と同様にして顕色剤シートを得た。
〔顕色剤シート Ａ−３〕
５−α−（ａ−メチルベンジル）フェネチルサリチル酸
曲鉛を使用 〔顕色剤シート Ａ−４〕 〔分散液の調整〕 ４５−ジーｔ−ブチルサリチル＃！亜鉛１５部、炭酸カ
ルシウム１５０部、活性白土２部、酸化亜鉛２０部、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サ
ンドグラインダーにて平均粒径３μになるように均一に
分散し分散液（Ｂ）を得た。
曲鉛を使用 〔顕色剤シート Ａ−４〕 〔分散液の調整〕 ４５−ジーｔ−ブチルサリチル＃！亜鉛１５部、炭酸カ
ルシウム１５０部、活性白土２部、酸化亜鉛２０部、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サ
ンドグラインダーにて平均粒径３μになるように均一に
分散し分散液（Ｂ）を得た。
分散液（Ｂ）４００部に１０％ＰＴＡ−２０３（クラレ
製）水溶ｆｉｌｏ部と１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製
）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（
ＳＮ−３０７住友ノーガタツフ製）１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
製）水溶ｆｉｌｏ部と１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製
）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（
ＳＮ−３０７住友ノーガタツフ製）１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
この塗液を５０９／ｌｒ？の原紙に５．０９７ｍ”の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。
〔顕色剤シー） Ｂ）
バラフェニルフェノールｆ１４脂１０ 部、炭酸カルシ
ウム１００部、水酸化アルミニウム２０部、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム１部と水２００部を用いケチイーミル
にて分散した。
ウム１００部、水酸化アルミニウム２０部、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム１部と水２００部を用いケチイーミル
にて分散した。
この分散液をサンドミルにて体積平均粒径３μになるよ
うに均一に分散した。
うに均一に分散した。
得られた分散液に１０％酸化デンプン水溶液５０部及び
、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗液を得た。
この塗液を５０９／ｌｒ？の原紙に固形分として６９／
Ｗ？の塗布量になるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。
Ｗ？の塗布量になるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。
活性白土２００部を水８００部（重量部、以下同じ）に
分散し、ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液で分散液
のｐＨを１０．０に調整した。これに、スチレン含量６
０モルチのスチレン−フタジエン共重合体ラテックスを
固形分にて４０部、及び１０％テンブン水溶液６０部を
添加して塗布液を得た。この塗布液を５０ｇ／ｆｆ１′
の原紙に、６ｇ／フイの固形分が塗布されるようにエア
ーナイフコーターにて塗布乾燥し顕色シートを得た。
分散し、ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液で分散液
のｐＨを１０．０に調整した。これに、スチレン含量６
０モルチのスチレン−フタジエン共重合体ラテックスを
固形分にて４０部、及び１０％テンブン水溶液６０部を
添加して塗布液を得た。この塗布液を５０ｇ／ｆｆ１′
の原紙に、６ｇ／フイの固形分が塗布されるようにエア
ーナイフコーターにて塗布乾燥し顕色シートを得た。
上記のようにして得られた各発色剤シートと各顕色剤シ
ートについて以下にのべる比較試験法を行った。
ートについて以下にのべる比較試験法を行った。
（１）色相試験（λｍａＸ ）
発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層ｔＳ色剤シート上に重ね、３０部ｋｇ、／−の荷重圧
をかけて発色させた、これを暗所にて２４時間放置した
後、波長３８０〜７８０ ｎｍ間の発色体の分光吸収曲
線を測定し、吸収極大（λｍａｘ）及び吸収極太におけ
る濃度（フレッシュ濃度Ｄｏ）を測定した。
層ｔＳ色剤シート上に重ね、３０部ｋｇ、／−の荷重圧
をかけて発色させた、これを暗所にて２４時間放置した
後、波長３８０〜７８０ ｎｍ間の発色体の分光吸収曲
線を測定し、吸収極大（λｍａｘ）及び吸収極太におけ
る濃度（フレッシュ濃度Ｄｏ）を測定した。
（２） 発色濃度試験
（１）で得られた暗所にて２４時間放置した後の発色体
の反射視覚濃度（Ｖ、Ｄ、） をデンシトメーター（マ
クベス社 ＲＤ ５１４型）にて測定した。
の反射視覚濃度（Ｖ、Ｄ、） をデンシトメーター（マ
クベス社 ＲＤ ５１４型）にて測定した。
（３） 発色体の耐光性試験
（１）で得られた暗所にて２４時間放置した後の発色体
を６キセノンフエドメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ
型）”（スガ試験機製）により４時間照射した後、発色
剤の分光吸収曲線を測定し、吸収極太における濃度りを
測定した。なお、分光吸収曲線の測定は１日立カラーア
ナライザー３０７型”（■日立製作新製）を用いて行っ
た。また次式により耐光性を示す値（耐光値）を算出し
た。
を６キセノンフエドメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ
型）”（スガ試験機製）により４時間照射した後、発色
剤の分光吸収曲線を測定し、吸収極太における濃度りを
測定した。なお、分光吸収曲線の測定は１日立カラーア
ナライザー３０７型”（■日立製作新製）を用いて行っ
た。また次式により耐光性を示す値（耐光値）を算出し
た。
＊耐光値が大きいほど発色剤の耐光性が優れていること
を示す。
を示す。
（４１耐可塑剤性試験
ｆｉｌで得られた暗所にて２４時間放置した後の実施例
及び比較例の発色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚
さ０．５ｍ＋、ｍ＋側としてジグチルフタレートを１５
重量％及びジオクチルフタレートを７重量％含有）と重
ね、５０℃、ＲＨ２０％の雰囲気中１００９／ｅｔＡの
荷重を付加し７２時間放置した後、吸収極大における濃
度を測定しポリ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前
の濃度比をもって耐可塑剤性値とした。
及び比較例の発色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚
さ０．５ｍ＋、ｍ＋側としてジグチルフタレートを１５
重量％及びジオクチルフタレートを７重量％含有）と重
ね、５０℃、ＲＨ２０％の雰囲気中１００９／ｅｔＡの
荷重を付加し７２時間放置した後、吸収極大における濃
度を測定しポリ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前
の濃度比をもって耐可塑剤性値とした。
得られた結果を第１表に示した。
第１表の結果からも明らかなように、本発明の実施例に
よる発色剤シートと顕色剤シートを用いる場合は、比較
例に較べて発色体の耐光性及び耐可塑剤性に優れ且つ優
れた色相と発色濃度を示すことがわかる。
よる発色剤シートと顕色剤シートを用いる場合は、比較
例に較べて発色体の耐光性及び耐可塑剤性に優れ且つ優
れた色相と発色濃度を示すことがわかる。
代理人弁理士（８１０７）佐々木清隆
（ほか３名）
手続補正書
昭和６１年特許願第１７３８７４号
２、 発明の名称
感圧記録シート
名称： （５２０）富士写真フィルム株式会ネ］５、
補正命令の日付： （自 発 ）明細書の１発明の詳細
な説明」の欄を、次のように補正Ｊる。。
補正命令の日付： （自 発 ）明細書の１発明の詳細
な説明」の欄を、次のように補正Ｊる。。
（１） 明細書第１１頁の表、Ｚ欄第２行目、「−０６
Ｈ１３」を「−〇Ｃ６Ｈ１３と補正する。
Ｈ１３」を「−〇Ｃ６Ｈ１３と補正する。
（２） 同書第１７頁第１４〜１５行目、［５−α−（
ａ−メチルベンジル）フェネチルリチル酸仙鉛を使用」
を［〔顕色剤シートＡ−１〕の３．５−ビス（ａ−メチ
ルベジル）１ノリデル酸１Ｆ鉛の代わりに５−α−（ａ
−メチルベンジル）フエネチルサリル酸仙鉛を使用した
以外は〔顕色剤シートＡ−１）と同様にして顕色剤シー
ト得た。」と補正づる。
ａ−メチルベンジル）フェネチルリチル酸仙鉛を使用」
を［〔顕色剤シートＡ−１〕の３．５−ビス（ａ−メチ
ルベジル）１ノリデル酸１Ｆ鉛の代わりに５−α−（ａ
−メチルベンジル）フエネチルサリル酸仙鉛を使用した
以外は〔顕色剤シートＡ−１）と同様にして顕色剤シー
ト得た。」と補正づる。
Claims (1)
- （１）ほぼ無色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕
色剤との反応により発色像を得る感圧記録シートにおい
て、電子受容性顕色剤層が芳香族カルボン酸の金属塩を
含有し、電子供与性染料前駆体層が（ａ）インドリルア
ザフタリド化合物と（ｂ）クリスタルバイオレットラク
トンを含有することを特徴とする感圧記録シート。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61173874A JPH0692192B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 感圧記録シ−ト |
| GB8717616A GB2195367B (en) | 1986-07-25 | 1987-07-24 | Pressure-sensitive recording sheet material containing dye-forming components |
| US07/262,211 US4849397A (en) | 1986-07-25 | 1988-10-21 | Pressure-sensitive recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61173874A JPH0692192B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 感圧記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6330282A true JPS6330282A (ja) | 1988-02-08 |
| JPH0692192B2 JPH0692192B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=15968730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61173874A Expired - Lifetime JPH0692192B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 感圧記録シ−ト |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849397A (ja) |
| JP (1) | JPH0692192B2 (ja) |
| GB (1) | GB2195367B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02258388A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-10-19 | Ciba Geigy Ag | 感圧または感熱記録材料 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0532040A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JP3746350B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2006-02-15 | 三菱製紙株式会社 | ノーカーボン感圧複写紙 |
| WO2013024664A1 (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 富士フイルム株式会社 | 熱分布表示体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH594511A5 (ja) * | 1976-01-16 | 1978-01-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4275905A (en) * | 1978-12-29 | 1981-06-30 | Appleton Papers Inc. | Pressure-sensitive record material |
| DE2900510A1 (de) * | 1979-01-08 | 1980-07-17 | Bosch Gmbh Robert | Servolenkung fuer kraftfahrzeuge |
| US4508897A (en) * | 1981-12-23 | 1985-04-02 | Ciba Geigy Corporation | Preparation of chromogenic azaphthalides |
| CH653353A5 (de) * | 1983-05-09 | 1985-12-31 | Ciba Geigy Ag | Chromogene 3,3-bisindolyl-4-azaphthalide. |
| JPS6085986A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
| JPS61188184A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-21 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感圧複写紙 |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP61173874A patent/JPH0692192B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-24 GB GB8717616A patent/GB2195367B/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-21 US US07/262,211 patent/US4849397A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02258388A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-10-19 | Ciba Geigy Ag | 感圧または感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2195367A (en) | 1988-04-07 |
| GB2195367B (en) | 1991-01-16 |
| JPH0692192B2 (ja) | 1994-11-16 |
| US4849397A (en) | 1989-07-18 |
| GB8717616D0 (en) | 1987-09-03 |
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