JPH0250A - 写真用感光層支持体及び該支持体の背面被膜を製造するための水溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、印刷及び筆記可能な背面被膜を有するプラス
チック被覆紙又はプラスチックシートの形の写真用感光
性層支持体（以下には、印画紙と記載する）並びに該背
面被膜を製造するための水溶性被覆混合物に関する。

従来の技術 バライタ被覆印画紙が一般的であった以前に比べると、
最近では、表面、即ち前面及び背面がポリオレフィンで
被覆された、感光性層及び特にカラー写真用の感光性層
支持体のような印画紙が導入された。該被覆は有利には
平板押出ダイを使用して押出されるポリオレフィンを紙
表面に塗布することによって施される。このような印画
紙は、例えばドイツ連邦共和国特許第２３４４３６７号
明細書に記載されている。

プラスチックシート又は合成樹脂で被覆した紙は、短い
処理時間を可能にするが、しかしながら好ましくない特
性により該合成樹脂は製造又は処理過程でフェルト状に
なり、かつこれらの欠点を補償又は抑制するような手段
が講じられねばならない。

もう１つの必要性として、未現像の露光した印画紙に、
特定の消費者に属すること表示するためにマーキング、
書き込み又は別の形式で同定することが挙げられる。し
かしながら、熱可塑性シート又は基紙上の疎水性目止め
被膜は、筆記又はマーキング不能である。印画紙の自動
的連続的処理過程で必要とされる印刷又は筆記可能性を
得るためには、特殊な手段及び方策が必要である。

これらの問題点を解決するための相応する提案は、ヨー
ロッパ特許出願公開第０１６０９１２号明細書及びドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第３３４６２５８号明細書に
見いだすことができる。

更に、被覆した印画紙は、種類の異なった浴（例えば現
像浴又は定着浴）を通過する場合に、酸化反応又は縮合
反応の結果として処理浴内に形成されることがある、い
かなる汚染粒子をもその表面に吸着すべきでない（ヨー
ロッパ特許出願公開第０１６０９１２号明細書）。同様
に、酸化した現像液又は浸出した増感剤染料によって惹
起される背面の変色又はしみは好ましくない。

他方では、筆記又は印刷可能性を改善するために使用さ
れる添加物によって惹起される、現像液又は浴に対する
不利な影響は排除されるべきである。このことは、これ
らの補助的被膜は、処理浴に対して抵抗性を有すべきこ
とを意味する。

最後の必要性は、これらの処理浴に対して抵抗性を有す
る支持体材料は、良好なテープ接着が可能である表面を
有するべきである。接着テープは、印画紙が現像機械を
スムースに走行することができるように印画紙のストリ
ップを一緒に固定するために使用される。

更に、たいていの場合、疎水性印画紙の静電気帯電は回
避されるべきである。静電気帯電は、印画紙（プラスチ
ックから成るか又はプラスチックで被覆されている場合
）が巻かれずにかつエマルジョン被覆機械を経て供給さ
れる過程及びスタックから取り出される過程で行なわれ
ることがある。

この静電気は、全体として、又は処理ラインの特定の領
域内で一定の値に達すると、自体で種々の経路で放電し
て、感光性エマルジョンのカブリを発生する露光を生じ
ることがある。

これらの要求の総ては公知でありかつそれらを生じる問
題点に対する種々の解決手段が記載された。これらはご
く希に３成分未満から成る複合被膜の形を一般に取る。

しかしながら、これらの全ての要求を満足することは困
難であった、それというのも１つの特定の困難性に対す
る解決手段は、しばしば別の困難性の解決手段に対して
矛盾するからである。

前記に引用したヨーロッパ特許出願公開第０１６０９１
２号明細書によれば、このようなポリエチレン被覆した
印画紙の背面に、珪酸マグネシウムナトリウム、ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム及び特定のスクシン酸セミ
エステルから成る帯電防止被膜を施している。この被膜
は、帯電を防止するものであり、ひいては印画紙を汚れ
粒子に対して保護するものである。しかしながら、この
被膜は全くテープの付着及び印刷性能を劣化する。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３４６２５８号明細
書には、結合剤と結晶質シリカとから成る被覆剤が記載
された。この被覆剤は、帯電防止特性を示さずかつ浴内
で汚れ粒子を吸着する傾向を示す。上記両特性並びにテ
ープの付着性は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３
４６２５８号明細書の範囲内では試験されておらず、し
かも該被覆材料はテープの付着にとって不適当である。

疎水性成分は、高い汚れ粒子吸着性、低い帯電防止効果
及び特に鉛筆に対する悪い筆記可能性という一般的欠点
を有している。それに対して、親水性成分は、悪いテー
プ付着性及び印刷特性並びに処理浴内で膨潤性又は分解
性をもたらす。

写真用感光層内での静電気放電の問題点を解決するため
のには別の方法及び手段が存在するので、若干のケース
において、良好な帯電防止特性を放棄したとしても、印
画紙のために使用可能な背面被覆に対する基本的な要求
が存在しかつ残る： 種々の色に着色された印字リボンによる印刷可能性、 種々のペン及び鉛筆による筆記可能性、接着テープの十
分な付着性、 写真処理浴内でのできる限り低い汚れ及びスラッジ吸着
、 処理過程でのしみ又は着色に対する抵抗性。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７００１８３号明細
書は、上記困難性を完全に詳説している。総合的要求に
関して、鉛筆による筆記可能性を除き、実用的な妥協案
を提供する、もう１つの解決手段が示唆されている。更
に、汚れ及びスラッジ吸着は、特に処理液が老化した場
合には、若干の写真処理浴中で完全に満足されないレベ
ルにある。このことは種類の異なった化学薬品を使用す
る種々の製法の結果であると見なすことができる。従っ
て、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７００１８３号
明細書に記載された解決手段は、既に市販されている特
定の現像系にとっては好適であるが、尚それ自体市販さ
れている別の系（−船釣日本製品）においては、一般に
“タールしみ”と称されるような強度のじみが観察され
る程不適当である。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、前記要求を最適に満足する、
即ち既に市販されている印字リボンでの印刷可能性、鉛
筆及びその他の筆記用具による筆記可能性並びに市販さ
れている通常の総ての現像溶液内での低い汚れ及びスラ
ッジ吸着性を有し、被覆材料の浸出した粒子又は成分に
よって惹起される現像液に対する不利な効果を及ぼさず
、かつ現像過程で良好なテープ接着性を有し、現像液に
よって着色又はじみが惹起されずかつまた十分な帯電防
止特性を有する、冒頭に記載した形式の印画紙用の背面
被覆材料を提供することであった。

本発明の特別の課題は、種々の製造元由来の古い化学薬
品を含有する写真処理浴内での現像過程において低い汚
れ及びスラッジ吸着に関する好ましい特性を維持した上
で、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７００１８３号
明細書の発明に比して著しい改良点を有しかつ更に鉛筆
による良好な筆記可能性を提供する背面被覆材料を提供
することであった。

課題を解決するための手段 前記課題は、本発明により、少なくとも３つの成分から
成り、 前記３成分のうちの第１の成分がスチレンブタジェン−
メタクリレートターポリマーであり、 第２の成分がアルミニウム変性コロイド状シリカであり かつ第３の成分が平均粒度３〜６μｍを有する圧縮シリ
カである背面被覆材料によって解決される。

第４の成分は、有機多酸、有利にはポリスルホン酸の水
溶性塩であってよい。

更に、被覆材料は、被覆機能に対して何らの影響を及ぼ
さない限り、水溶性結合剤、硬化剤、湿潤剤、着色剤等
の少量の添加剤を含有することができる。

被膜は、必要な成分を含有する水溶液を印画紙の背面に
吹付けかつそれを乾燥させることにより形成する。この
操作は、エアードクタ又はエアーナイフ塗布法、スプレ
ィ塗布法、キス塗布法、グラビア塗布法、ロール塗布法
、スプレィ塗布法等であってよい公知の被覆法によって
実施することができ、その際には水溶液の濃度を使用塗
布法に適するように調整すべきである。

本発明によれば、水溶液は、ラテックスの形のターポリ
マー及びヒドロゾルの形のコロイド状アルミニウム変性
シリカを含有する。圧縮シリカは、必要に応じて、有機
多酸の塩と同様に水中に分散させる。

本発明で使用するターポリマーラテックスは、有利には
３０〜５０重量％の固体分を有するべきである。ターポ
リマーの組成は、最適な印刷可能性及びテープ付着性と
同時に背面被膜の最低のタールしみ及び着色性が提供さ
れるように選択すべきである。このことは、極性（ター
ルしみ減少にとって必要）と、無極性（印刷可能性及び
テープ付着性にとって必要）との間のバランスを維持す
るために被覆材料の組成の最も重要な部分である。本発
明によるターポリマーの有利な組成は、以下の範囲内に
ある：スチレン　　　　　　　５５〜７０重量％ブタジ
ェン　　　　　　２５〜４０重量％メタクリレート　　
　　　　３〜１５ＩＴＥ量％。

及び有利なメタクリレートは、メチルメタクリレート又
はエチルメタクリレートである。

水溶液に添加すべきターポリマーラテックスの量は、乾
燥した背面被膜が写真処理浴中での処理過程で剥離し得
ないように特定すべきである。他面では、この量は、筆
記可能性及び必要であれば帯電防止特性が影響されない
程度にできる限り低く保持すべきである。この量は、全
容液の１０〜３０重量％である。

圧縮シリカ（粒度３〜６μｍ）は、鉛筆を用いた筆記可
能性に対応する成分である。この場合ちまた、使用量は
、使用される鉛筆の硬さ、使用される別の成分の量及び
背面被覆材料中に配合されたターポリマーの種類に基づ
いて変動することができる。この量は、有利には全溶液
の０．１〜３．０重量％である。この効果は、０゜１重
量％程度の低さで確認することができる。

この量が、３重量％以上に増加すると、結合剤この場合
にはラテックスに対する結合が弱められ、ひいては全体
の効果がもはや完全に満足されなくなる。鉛筆による筆
記可能性が第一の重要性ではない場合には、圧縮シリカ
はもちろん省くことができ、それによって被膜のその他
の良好な特性は害されない。

アルミニウム変性コロイド状シリカゾル（水を加えると
ゾルになる）は、一般に３０重量％の固体分を有しかつ
それ自体乾燥過程でヒドロキシル基の縮合の結果として
結合する。この結合は背面の印刷可能性を高めかつ帯電
防止特性を低下させる。使用量は、有利には全溶液の８
〜３０重量％である。

帯電防止特性を高めることが所望であれば、有機多酸、
有利にはポリスルホン酸の塩の水溶液から成る第４の成
分を加えることができる。

浴処理の前と後の両方において、極めて良好な表面導電
性の効果は、上記物質をアルミニウム変性コロイド状シ
リカと組合せることにより達成される。

本発明において使用されるターポリマーの特別の効果は
、現像剤物質の酸化生成物及び浸出した増感剤によって
惹起される乾燥した背面被膜のしみ又は変色を防止する
ことである。

本発明によれば、溶液をプラスチック支持体又はプラス
チック被覆基紙に、被膜（乾燥後）が０．１５〜１　、
５９／ｚ２を有するように吹付ける以下の第１表は、現
在市販されている種々の別の背面被膜に対する比較を示
す。本発明による被膜は、最も右側の欄に示す。本発明
による普遍的に適用可能な組成は、以下の通りであるス
チレン−ブタジエン− メタクリレートのター ポリマーラテックス（水 中５０％）　　　　　　　　　１０〜３０重量％圧縮シ
リカ（結晶質） （水中１０％分散）　　　　０．５〜１５重量％アルミ
ニウム変性シリ カヒドロゾル（水中３０ 重量％）　　　　　　　　　　　８〜３０重量％多酸の
ナトリウム塩（ ３０％水溶液）　　　　　　０．Ｏ〜　５重量％並びに
粘稠度を十分に吹付は可能にするだけの量の脱イオン水 有利な溶液は、以下の組成から成っていた：脱イオン水
　　　　　　　　５８．０重世％スチレン−ブタジエン
−− メタクリレートのターポリ マーラテックス（５０重量％） 圧縮シリカ（粒度３〜６μｍ ２０．０重量％ ：水中１０％） アルミニウム変性シリカ ゾル（水中３０％） ポリスチレンスルホン酸 のナトリウム塩（３０％水 溶液） １０．０重量％ １０．０重量％ ２．０重量％ ／ 第１表の符号の説明： 十十　　　　　　　　極めて良好 ＋　　　　　　　　　良好 Ｏ満足 不良 極めて不良 記号Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅで示した背面被覆材料は、以下
のものを表わす： Ａ：ドイッ連邦共和国特許第３７００１８３号明細書の
実施例による生成物 Ｂ：日本国からの貿易製品 Ｃ：ヨーロッパ公開特許第１６０９１２号明細書の実施
例による生成物 Ｄ；アメリカ国からの貿易製品 Ｅ：ヨーロッパの貿易製品 添付図面の第１図は、汚れ吸着（現像液■中で試験）後
の背面被覆を施した印画紙のストリップを示し、この場
合には本発明による物質を５つの市販の製品に対して比
較した。それぞれ背面被覆を施した印画紙を使用した。

それによれば、本発明による製品（ストリップ６）は、
その背面に対して汚れ及びスラッジ吸着（タールしみ）
を阻止するが、特に製品Ｂは、別の特性に関しては良好
な製品であるが、タールしみに対する顕著な傾向を示す
。

従って、タールしみに関しては、製品Ｃ，Ｄ及びＥは良
好ないし極めて良好である。しかしながら、これらの３
つは、写真処理浴中での印刷の耐久性（第１表参照）に
おいて改善されるべきでありかつＣ及びＥはテープ付着
性に関して許容されない特性を有する。

第２表は、第１表の値を基礎として達成されたテープ付
着特性を示し、かつ表面抵抗の測定結果を列記する。異
なった導電性値を有する本発明による２つの変更実施形
を選択した。これらの２つの生成物の好ましい特性は、
表から理解することができる。

帯電防止特性に関する特性は、ＤＩＮ５３４８２に基づ
き電極によって表面抵抗を測定することにより実施した
。

印刷可能性（浴処理後の印刷品質）及び耐摩耗性（浴処
理前及び後の印刷安定性）に関する試験は、市販の印字
リボンを使用して実施した。現像過程で起こり得る化学
的及び機械的負荷に対する印刷の耐久性を試験するため
に、印刷した製品を現像液（−船釣市販製品）中に３０
秒間浸漬しかつそれを指でこすった。カラー成分の浸出
に基づき惹起されるような何らかの変色又は移染が存在
するかどうかを見るために、試験品を水で濯いだ後に視
覚的調査を行った。

その後に、印刷（又は被膜）の耐摩耗性を、その全面に
わたって指で強くこすることにより試験した。

テープ接着強度を試験するために、−船釣市販品質のテ
ープを使用した（３Ｍ接着テープ８４２２）。該テープ
を３に９の圧力を使用して付着させた。その後、試験品
をそれに接着したテープと一緒に幅１　、５　ｃｍのス
トリップに切断しかつ引張強さ試験機にセットしかつ該
テープを１８０°の角度及び２０　ｃｍ／ｍｉｎの速度
で試験品から剥離した。その際、試験品からテープを剥
離するために必要な力を測定した。

タールしみ抵抗性を試験するためには、−船釣市販品質
の着色した現像液を約２ａｘの深さまで解放トレーに注
入しかつ解放したまま１週間放置した。この期間の終了
時には、酸化生成物の暗色のタールに似た層が表面に形
成された。

試験品を僅かに湾曲させた状態で、上記タールと接触さ
せるために上記層を貫通させた。その後、試験品を流動
水の下で洗浄しかつ空気中で乾燥させた。次いで、試験
品を、その汚れ及びスラッジ吸着についてだけではなく
、被膜の変色について視覚的に判定した。

第３表は、本発明に基づく背面被覆材料の別の組成の例
を示す。第３表に示した値は、それぞれ重量％である。

相応する試験結果は、第４表に示す。

【図面の簡単な説明】

第 図は、 背面被膜を施した種々の印画紙ス 図面の浄８（内容に変更をし） 第１図 ト リ プの汚れ吸着試験後の状態を示す図である。 ・本発明による印画紙、 １〜５ ・・公知印画 祇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、背面が筆記可能でありかつ少なくとも３つの成分か
   ら成る、プラスチック被覆紙又はプラスチックシートの
   形の感光層用写真支持体において、前記３成分のうちの
   第１の成分がスチレン−ブタジエン−メタクリレートタ
   ーポリマーであり、第２の成分がアルミニウム変性コロ
   イド状シリカでありかつ第３の成分が平均粒度３〜６μ
   ｍを有する圧縮シリカであることを特徴とする写真用感
   光層支持体。 ２、もう１つの成分が有機多酸の塩である請求項１記載
   の写真用感光層支持体。 ３、ターポリマーの組成が、 スチレン５５〜７０重量％ ブタジエン２５〜４０重量％ メタクリレート３〜１５重量％ の範囲内にある請求項１記載の写真用感光層支持体。 ４、少なくとも１種のポリマーラテックスと、その他の
   ２種類の成分とから成る、写真用感光層支持体用の筆記
   可能な背面被膜を製造するための水溶液において、ポリ
   マーがスチレン、ブタジエン及びメタクリレートのター
   ポリマーであり、かつ第２の成分がアルミニウム変性シ
   リカのヒドロゾルでありかつ第３の成分が平均粒度３〜
   ６μｍを有する圧縮シリカであることを特徴とする、写
   真用感光層支持体の背面被膜を製造するための水溶液。 ５、組成が、 スチレン−ブタジエン− メタクリレートターポリマ ーラテックス１０〜３０重量％ アルミニウム変性シリカ のヒドロゾル８〜３０重量％ 平均粒度３〜６μｍを有す る圧縮シリカ０．１〜３重量％ 及びオリゴマー又はポリマ ーの有機多酸の水溶性金属 塩０〜５重量％ の範囲内にある請求項４記載の水溶液。 ６、ターポリマーの組成が、 スチレン５５〜７０重量％ ブタジエン２５〜４０重量％ メタクリレート３〜１５重量％ の範囲内にある請求項４又は５記載の水溶液。 ７、メタクリレートがメチルメタクリレート又はエチル
   メタクリレートである請求項４、５又は６記載の水溶液
   。