JPH0652390B2

JPH0652390B2 - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH0652390B2
Application number: JP61303699A
Authority: JP
Inventors: 武文平林; 孝雄鮎川
Original assignee: SHINOOJI SEISHI KK
Current assignee: SHINOOJI SEISHI KK
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1994-07-06
Anticipated expiration: 2009-07-06
Also published as: JPS63157149A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は写真印画紙用支持体に関するものである。更に
詳しく述べるならば、本発明は、現像処理、乾燥された
後、得られる写真がすぐれた分離作業性（さばき性）を
示すような写真印画紙を製造するのに有用な写真印画紙
用支持体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来写真印画紙用支持体としてバライタ紙が使用されて
いたが、近年、紙からなる基体の両面にポリオレフィン
樹脂からなる被覆層を設けた耐水性支持体が用いられる
ようになってきた。この被覆層は、得られる耐水性支持
体の現像時における水洗および乾燥時間を短縮し、その
剛度および諸強度を高レベルに保持し、かつ、薬液浸透
による汚れを少なくするなどの利点を有している。

支持体の基体を形成するシート材料としては、一般に不
純物を実質的に含まない高純度、高白色度のパルプから
作られた紙が使用されている。また、紙基体のエッジ部
分からの薬液浸透により、製品に発生する汚れを防止す
るため、紙基体に対し強サイズ処理、剛性増強処理、お
よび帯電防止処理などが施されている。

また、支持体の、写真乳剤を塗布すべき面（以下、支持
体表面という）を形成するポリオレフィン樹脂被覆層に
は、白さ、不透明性、および、カブリ防止等の写真適性
を良好ならしめるため、酸化チタン、有色顔料、螢光増
白剤、酸化防止剤、カブリ防止剤等、各種の添加剤が混
練されている。

さらに支持体の写真乳剤を塗布すべき面の反対面（以
下、支持体裏面という。）に形成されたポリオレフィン
樹脂被覆層には、印画紙のカール防止対策として、支持
体表面側に用いられるポリオレフィン樹脂よりも若干密
度の高いポリオレフィン樹脂が使用されている。また、
ポリオレフィン樹脂被覆層には、これをペーパーライク
にするための適度のマット仕上げが施されている。

最近、カラー写真現像所での印画紙断裁速度の高速化に
伴い、前記のような耐水性支持体を使用して製造された
写真用印画紙の取り扱い中に静電気による種々のトラブ
ルがしばしば発生するようになった。

このトラブルとは、写真印画紙が、その取り扱い中に静
電気を帯びゴミ、ホコリなどを吸着し、それが撥水性、
減感性、カブリ性などの各種のスポットの原因となった
り、また蓄積された静電気がカブリを生じさせる原因と
なることもあった。

さらにはは、焼付された印画紙を現像、漂白定着等の薬
液処理後、得られた写真を断裁し、積し重ねられるが、
この際にも静電気発生によって写真を整然と重ねること
が困難になり、また写真を１枚１枚さばく場合に複数枚
貼り付いて分離が難かしく、その取り扱いに苦労が多か
った。

上記の問題点の解消のため種々の提案がなされた。例え
ば特公昭57-53940，US.PAT 3033679，US.PAT 3437484に
記載されているように導電剤を支持体裏面に塗布して帯
電防止処理を施すなどの試みがなされた。しかし、これ
らの試みは現像処理前の印画紙の帯電防止には効果があ
るが、現像、漂白定着等の薬液処理によって導電性が消
失し、従って支持体裏面の帯電防止処理だけでは、現像
等の処理後の印画紙の取扱いにおける問題点の解決には
効果が少なかった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の写真印画紙の欠点、すなわち現像処理
後の印画紙の分離性（さばき性）不良を解消するのに有
用な写真印画紙用支持体を提供しようとするものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の写真印画紙用支持体は、シート材料よりなる基
体と、この基体の表裏両面にそれぞれ、ポリオレフィン
樹脂材料により形成されている表面被覆層および裏面被
覆層と、前記裏面被覆層上に形成された裏面帯電防止層
とを含み、前記裏面帯電防止層が、マトリックス形成樹脂材料と、
帯電防止剤と、静摩擦調節剤とを含み、前記帯電防止剤が、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニ
ルスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、上
記酸の塩類、及びグルコース単位当りのエチレンオキサ
イドの平均付加モル数（平均置換モル数）が2.0〜2.8の
ヒドロキシエチルセルロースから選ばれた少なくとも１
種からなり、前記静摩擦調節剤が、コロイダルシリカ、二酸化珪素、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化
アルミニウム、および硫酸バリウムから選ばれた少なく
とも１種からなり、前記裏面帯電防止層の、現像処理後の表面電気抵抗が１
×10¹³Ω以下であり、かつ前記裏面帯電防止層と、前記表面被覆層上に形成される
べき写真乳剤層との静摩擦係数が0.55以下である、ことを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは、従来の写真印画紙用支持体の
前述のような欠点を解消するため鋭意研究を行い、その
結果、支持体の裏面被覆層上に裏面帯電防止層を設け、
この裏面帯電防止層中に、マトリックス形成樹脂材料と
ともに、特定材料からなる帯電防止剤および静摩擦調節
剤を含有させて、現像処理後の印画紙裏面の電気抵抗を
１×10¹³Ω以下に調整し、かつ印画紙裏面と乳剤層との
静摩擦係数を0.55以下に調整すると、印画紙のスベリが
良くなり、さばき性が改善できる事を見い出しこの発見
に基いて本発明を完成したものである。

すなわち、印画紙のさばき性は２つの要素で決定されて
おり、その第１の要素は静電気による印画紙片相互の密
着であり、第２の要素は乳剤層と印画紙裏面のスベリ性
又は静摩擦性である。静電気による密着を防止するため
には、現像処理後の表面電気抵抗を低く保つ事が効果的
であり、現像処理後の表面電気抵抗が１×10¹³Ω以下で
あれば静電気による印画紙片相互の密着は防止できる。
しかし、印画紙の静電気密着を防止するだけでは印画紙
片又は写真片相互のサバキ性は良くならず、現像処理後
の印画紙裏面の電気抵抗を１×10¹³Ω以下に調整すると
ともに、更に、乳剤層と印画紙裏面の静摩擦係数を0.55
以下に調整することが必要である。

逆に、静摩擦係数を0.55以下としても、現像処理後の印
画紙裏面の電気抵抗が１×10¹³Ωより大きいならば、静
電気による印画紙密着が生じ、従ってサバキ性は良好と
ならないのである。

本発明の支持体に用いられる基体を構成するシート材料
は、一般に写真印画紙支持体に用いられているものであ
ればよく、例えば天然パルプ紙、合成パルプ紙、天然パ
ルプと合成パルプの混抄紙等のほか各種の抄き合せ紙を
あげることができる。この原紙中には一般に製紙用に用
いられるサイズ剤、定着剤、紙力増強材、填料、帯電防
止剤、染料等の添加剤を配合することも可能であるし、
また表面サイズ剤、表面紙力剤、帯電防止剤等を適宜表
面塗布することも可能である。

紙基体の両面を被覆するために用いられるポリオレフィ
ン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレ
フィンの単独重合体、α−オレフィンの共重合体、およ
びそれらの各種重合体の混合物などから選ぶことができ
る。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレンおよびそれらの混合物であ
る。ポリオレフィン樹脂の分子量には特に制限はない
が、通常は20,000〜200,000の範囲であればよい。

ポリオレフィン樹脂に白色顔料、有色顔料、螢光増白
剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することはすでに
知られているところであり、本発明においても、写真乳
剤の塗布される表面を形成するポリオレフィン層にこれ
らの添加剤を添加しても何等差支えない。

本発明において、裏面ポリオレフィン樹脂被覆層の上に
帯電防止層が形成される。この帯電防止層は、マトリッ
クス形成樹脂材料と、帯電防止剤と、静摩擦調節剤とを
含むものである。

マトリックス形成樹脂材料は、スチレン・ブタジエン共
重合体系ラテックス、酢酸ビニル重合体系ラテックス、
アクリル重合体系ラテックス、アクリルニトリル・ブタ
ジエン共重合体系ラテックス、および水溶性高分子化合
物から選ばれた少なくとも１種からなるものが好まし
い。

スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックスとしては、
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、カルボキシ
変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックスなどをあ
げることができる。

酢酸ビニル重合体系ラテックスとしては、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体などのラテックスをあげること
ができる。

アクリル重合体系ラテックスとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸メチル、
メタアクリル酸ブチルなどのメタアクリル酸エステルの
ホモポリマーまたはそれらの共重合体エマルジョンであ
るポリアクリルラテックスおよびアクリル酸エステルや
メタアクリル酸エステルと共重合できるエチレン系不飽
和共重合性単量体との共重合体エマルジョン、例えばメ
チルメタアクリレート・ブタジエン共重合体ラテックス
など、更にそれらのカルボキシ変性ラテックス、例えば
カルボキシ変性ポリアクリルラテックスなどをあげるこ
とができる。

アクリルニトリル・ブタジエン共重合体系ラテックスと
しては、アクリルニトリル・ブタジエン共重合体、カル
ボキシ変性アクリルニトリル・ブタジエン共重合体など
のラテックスがあり、水溶性高分子化合物としては、水
溶性のポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カゼイン、ゼラチンなどをあげること
ができる。

帯電防止剤としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビ
ニルスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
上記の酸の塩類、例えばナトリウム塩、カリウム塩、お
よびアンモニウム塩など、及びグルコース単位当りのエ
チレンオキサイドの平均付加モル数（平均置換モル数）
が2.0〜2.8のヒドロキシエチルセルロースから選ばれた
少なくとも１種からなるものである。

帯電防止剤は、裏面帯電防止層中に１〜20重量％の含有
率で含まれることが好ましい。

静摩擦調節剤は、コロイダルシリカ、二酸化珪素、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、および硫酸バリウムから選ばれた少なくとも
１種からなるものである。

静摩擦調節剤は、裏面帯電防止層中に10〜80重量％の含
有率で含まれていることが好ましい。

一般に裏面帯電防止層は、裏面ポリオレフィン樹脂被覆
層上に0.05〜1.0ｇ／m²（乾燥重量）の重量で形成され
ていることが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体を製造するには従来の方法
を用いることができる。

特にシート状基体の裏面に裏面ポリオレフィン樹脂被覆
層をラミネート形成する際、クーリングロールによりマ
ット状型づけすることが好ましい。

また裏面ポリオレフィン樹脂被覆層の表面は、例えばコ
ロナ放電処理により、その接着性を改善し、その後、裏
面帯電防止層を形成することが好ましい。このとき、接
着剤を用いてもよい。

〔実施例〕

下記実施例、および比較例により本発明をさらに具体的
に説明する。

実施例１〜３および比較例１〜４実施例１〜３および比較例１〜４の各々において、坪量
175ｇ／m²の基紙の表面に二酸化チタンを10重量％含有
したポリエチレン（ｄ＝0.94，MI＝6.8）を30ｇ／m²被
覆し、かつその裏面に同一樹脂を第１表に示すクーリン
グロールを用い20℃、20kg／cmで押付けて、裏面ポリエ
チレン被覆層30ｇ／m²を被覆し、この裏面ポリエチレン
被覆層にコロナ放電処理を施した。次にこの裏面ポリエ
チレン被覆層上に、第１表に示されている組成のバック
コート液をバー塗工によりそれぞれ乾燥重量が0.5ｇ／m
²になるように塗工し、乾燥温度80℃、乾燥時間60秒で
乾燥して裏面帯電防止層を形成した。このようにして得
た写真印画紙用支持体の表面ポリエチレン被覆層上に下
記組成のハロゲン化銀写真乳剤を乾燥重量が10ｇ／m²に
なるように塗布、乾燥して写真乳剤層を形成し、写真印
画紙を得た。

ハロゲン化銀写真乳剤組成物ハロゲン化銀乳剤^注）（ゼラチン80ｇ、銀16ｇ含有）１kg ホルマリン（20％水溶液）３ml サポニン（10％水溶液） 20ml 水を加えて全量で 1.5kg 注）塩化銀40モル％、臭化銀60モル％よりなる塩臭化銀
乳剤それぞれの試料について下記の方法で、静摩擦係数、現
像処理後表面抵抗、さばき性を評価した。

（１）静摩擦係数：− J.TAPPi紙パルプ試験方法No.30（紙及び板紙の摩擦係数
試験方法〔水平法〕）により印画紙の裏面帯電防止層と
表面乳剤層との静摩擦係数を測定した。ただし、移動速
度は100mm／分とした。

（２）現像処理後の表面電気抵抗：− 供試体を現像液、漂白定着液の入った自動現像機（ダー
ストRCP20（商品名）：Durst社製）に通した後１分間水
洗し、乾燥機（ダーストFRC400（商品名）：同上社製）
を介して90℃、５分間乾燥した。次いでこの供試体を20
℃、65％RHの恒温、恒湿下で20時間調湿し、Resistivit
y cell(Model 16008 A（商品名）：YOKOGAWA-HEWLETT P
ACKARD社製）に入れ通電開始時から１分間の数値をメー
ター（4329 A（商品名）：同上社製）にて読み取り、表
面電気抵抗値を算出した。

（３）さばき性自動現像機にて現像処理、乾燥された80mm×115mmの試
料を1000枚重ね、最上部の試料から１枚づつ片手でつま
み上げていった場合、２枚以上くっついて来る回数を評
価し、下記分類により５段階のランク分けを行い、さば
き性とした。

５点：０〜２回４点：２〜４回３点：５〜10回２点：10〜20回１点：20回以上上記中、実用性のあるさばき性を４点以上のものとし
た。

本発明の範囲にある実施例１〜３の印画紙はいずれも良
好なさばき性を示したが、比較例１〜４の印画紙は静摩
擦係数及び現像処理後表面電気抵抗の少なくともいづれ
か一方が不満足の値を示し、これらのさばき性はいづれ
も不満足なものであった。

〔発明の効果〕

上述の説明、特に第１表から明らかなように、本発明の
写真印画紙用支持体は裏面ポリオレフィン樹脂被覆層上
に形成された特殊な組成の裏面帯電防止層を有し、これ
によって得られる印画紙の現像処理後表面電気抵抗を１
×10¹³Ω以下とし、かつ裏面帯電防止層と乳剤層の静摩
擦係数を0.55以下にコントロールすることを可能にし、
更にさばき性を著しく改良した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート材料よりなる基体と、この基体の表
裏両面にそれぞれ、ポリオレフィン樹脂材料により形成
されている表面被覆層および裏面被覆層と、前記裏面被
覆層上に形成された裏面帯電防止層とを含み、前記裏面帯電防止層が、マトリックス形成樹脂材料と、
帯電防止剤と、静摩擦調節剤とを含み、前記帯電防止剤が、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニ
ルスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、上
記酸の塩類、及びグルコース単位当りのエチレンオキサ
イドの平均付加モル数（平均置換モル数）が2.0〜2.8の
ヒドロキシエチルセルロースから選ばれた少なくとも１
種からなり、前記静摩擦調節剤が、コロイダルシリカ、二酸化珪素、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化
アルミニウム、および硫酸バリウムから選ばれた少なく
とも１種からなり、前記裏面帯電防止層の、現像処理後の表面電気抵抗が１
×10¹³Ω以下であり、かつ前記裏面帯電防止層と、前記表面被覆層上に形成される
べき写真乳剤層との静摩擦係数が0.55以下である、ことを特徴とする写真印画紙用支持体。
【請求項２】前記裏面被覆層がマット加工処理されい
る、特許請求の範囲第１項記載の支持体。
【請求項３】前記帯電防止剤の前記裏面帯電防止層中含
有率が１〜20重量％の範囲内にある、特許請求の範囲第
１項記載の支持体。
【請求項４】前記裏面帯電防止層中における前記静摩擦
調節剤の含有率が10〜80重量％の範囲内にある、特許請
求の範囲第１項記載の支持体。
【請求項５】前記裏面帯電防止層のマトリックス樹脂材
料が、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸
ビニル重合体系ラテックス、アクリル重合体系ラテック
ス、アクリルニトリル・ブタジエン共重合体系ラテック
ス、および水溶性高分子化合物から選ばれた少なくとも
１種類を含んでなる、特許請求の範囲第１項記載の支持
体。
【請求項６】前記裏面帯電防止層が0.05〜1.0ｇ／m²の
重量を有する、特許請求の範囲第１項記載の支持体。