JPS634231A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真印画紙用支持体に関するものである。更に
詳しく述べるならば、本発明は、導電性およびタイプラ
イタ−印字適性を有し、しかも現像液などの処理薬品に
より汚染されない裏面を有する写真印画紙を得るのに有
用な、写真印画紙用支持体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、写真印画紙用支持体としてバライタ紙が使用され
ていたが、近年、紙からなる基体の両面にポリオレフィ
ン樹脂からなる被覆層が設けられた耐水性支持体が用い
られるようになってきた。

この耐水性支持体は、それから製造される印画紙の現像
時における水洗および乾燥時間を短縮し、フェロタイプ
を不要とし、薬品消費量を節減し、剛度および諸強度を
高レベルに保持し、かつ薬品浸透による汚れを少なくす
るなどの利点を有している。

しかし、最近のカラー印画紙現像所では、印画紙断裁速
度の高速化に伴い、前記のような耐水性支持体を使用し
た写真印画紙を用いると、静電気によるトラブルがしば
しば発生するようになった。

このトラブルとは、印画紙表裏面が取扱い中に静電気を
帯び、ゴミ、ホコリなどを吸着し、それが撥水性、減怒
性、カプリ性などの各種のスポット発生の原因となった
り、また蓄積された静電気が放電される際に写真乳剤面
にスタティックマークというカブリを生ずるなどの問題
点を包含するものである。

そこで前記のような耐水性支持体には写真乳剤を塗布す
べき面の反対面に導電性を有するバックコート層を設け
ることによって前記の静電気による障害を防止する試み
がなされている（例えば特公昭５７−５３９４０号公報
）。

また近年のカラー写真印画紙では、ロール状に巻かれた
ハロゲン化銀写真材料の自動裁断機による裁断に対し、
画面と画面の境界を明示する目的で、あるいはその画面
に関する情報を記載する目的で、支持体裏面の前記バッ
クコート層上にタイプライタ−により印字されることが
ある。

更に、近年のハロゲン化銀カラー写真材料の現像処理シ
ステムは処理液を連続補充し、又は連続的に再生使用す
るシステムとなっており、そのため、現像液、漂白定着
液などの処理液中に、現像生薬、現像促進剤、ハロゲン
化銀カラー写真材料中から処理液への溶出する有機化合
物などの酸化生成物および酸化重合生成物等の汚染物質
が蓄積され、この汚染物質が写真印画紙の支持体裏面に
付着し、これを汚染するという問題を生じている。

上記の各種問題点を解決するために、バックコート層に
は本来の目的である導電性の付与に加えて、タイプライ
タ−印字の受容性および汚染を防止する適性を付与する
ことが必要となっている。

ところが従来導電性付与のために通常の導電剤のみを塗
布したバンクコート層では、耐水性が低いため、タイプ
ライタ−印字が現像、漂白定着などの薬液処理により消
滅してしまうという不都合をしばしば生じていた。

そこで前記の問題を改善するために、バンクコート層の
形成に耐水性の良好なポリマーラテックスを導電剤に併
用することが試られた（例えば特開昭５８−２２３１４
８号公報）、。

しかしポリマーラテックスを併用すると、前述のような
裏面の汚染が著しく悪化するという不都合を生じ、この
ため、バックコート層に、導電性の付与、タイプライタ
−印字の受容適性汚染防止の適性を同時に付与すること
ができなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が解決しようとする問題点は、写真印画紙用支持
体の裏面において、良好な導電性、すぐれたタイプライ
タ−による印字の受容適性、および、実用上十分な汚染
防止性のすべてを同時に満足するバックコート層を提供
しようとすることにある。

〔問題点を解決するための手段およびその作用〕本発明
の写真印画紙用支持体は、シート状材料からなる基体と
、この基体の表面および裏面上に形成され、かつ、ポリ
オレフィン樹脂からなる耐水被覆層と、前記裏面上の耐
水被覆層上に形成されたバックコート層とを有し、前記
バックコート層がポリマーラテックスと、カルボン酸基
およびスルホン酸基から選ばれた少なくとも１種を有す
る水溶性高分子化合物およびその水溶性塩から選ばれた
少なくとも１種からなる導電剤と、並びに、コロイド状
シリカとを含み、かつ、前記ポリマーラテックスと導電
剤との乾燥固形分含有重量比が９２：８〜９９：１の範
囲内にあり、そして、前記ポリマーラテックスと、コロ
イド状シリカとの乾燥固形分重量比が３０：７０〜９０
：１０の範囲内にある混合物により形成されていること
を特徴とするものである。

本発明の写真印画紙用支持体のバックコート層の乾燥重
量は、０．０５〜２．０ｇ／ｒｒｉの範囲内にあること
が好ましい。

本発明の支持体に用いられるシート状材料は、−般に写
真印画紙支持体に用いられている原紙から選ぶことがで
き、例えば天然パルプ紙、合成パルプ紙、天然バルブと
合成パルプの混抄紙等のほか各種の抄き合せ紙を挙げる
ことができる。この原紙中には一般に製紙で用いられる
サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染
料等の添加剤が配合されていてもよいし、また表面サイ
ズ剤、表面紙力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布した
ものであってもよい。

紙基体は、通常１００〜３００　ｇ　／　ｒｄの重量の
ものが用いられる。

紙基体の両面を被覆するために用いられるポリオレフィ
ン樹脂はエチレン、α−オレフィン類、例えばプロピレ
ンなどの単独重合体、前記オレフィンの２種以上の共重
合体、および、これら各種重合体の２種以上の混合物な
どから選ぶことができる。特に好ましいポリオレフィン
樹脂は低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、およ
び、これらの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子
量には特に制限はないが、通常は２０．０００〜２００
．０００の範囲のものが用いられる。各被覆層は一般に
１０〜４０　ｇｌｒｄの重量で紙基体上に形成される。

被覆層に用いられるポリオレフィン樹脂に白色顔料、有
色顔料、螢光増白剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加
することはすでに知られている。

すなわち、本発明においても、写真乳剤の塗布される支
持体表面側のポリオレフィン樹脂被覆層にこれらの添加
剤を添加しても何等差支えない。

本発明の支持体の裏面側のポリオレフィン樹脂被覆層の
表面にバックコート層が形成される。このとき被覆層表
面のバンクコート層に対する接着性を改善するために、
ポリエチレン樹脂被覆層表面にコロナ放電処理、又は低
温プラズマ処理が施されていてもよい。

本発明の支持体においてバックコート層形成のために使
用されるポリマーラテックスは、平均粒径３０ｍμ〜３
００ｍμの水不溶性ポリマーの水性分散物であって、例
えばアクリル系ポリマーのラテックス、酢酸ビニル系ポ
リマーのラテックス、スチレン−ブタジェン系コポリマ
ーのラテックス、アクリルニトリル−ブタジェン系コポ
リマーのラテックス塩化ビニリデン系ポリマーのラテッ
クスなどが有用である。

アクリル系ポリマーのラテックスとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどのアクリル酸エステル類およびメタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸ブチルなどのメタアクリル酸エ
ステル類のホモポリマーまたはそれらのコポリマーのエ
マルジョン、並びに、アクリル酸エステルおよびメタア
クリル酸エステルから選ばれた少なくとも１種と、それ
と共重合できる少なくとも１種のエチレン性不飽和七ツ
マ−とのコポリマーのエマルジョン（例えばメチルメタ
アクリレート−ブタジェンコポリマーのラテックスなど
）があり、更に上記ポリマー又はコポリマーのカルボキ
シ変性ポリアクリルポリマーのラテックスなどをあげる
ことができる。

酢酸ビニル系ポリマーのラテックスとしては、ポリ酢酸
ビニルラテックス、酢酸ビニル・”？クリル酸エステル
コポリマーラテックス、酢酸ビニルーエチレンコポリマ
ーラテ・ノクスなど、を例示することができる。

スチレン−ブタジェン系コポリマーのラテックスとして
は、スチレン−ブタジェンコポリマーラテックス、カル
ボキシ変性スチレン−ブタジェンコポリマーのラテック
スなどをあげることができる。

その他本発明に有用なポリマーラテックスとしては、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマーのラテックス、
カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジェンコポリマ
ーのラテックス、ポリ塩化ビニリデンのラテックス、ア
クリル系ポリマーの両性ラテックスなど種々のものがあ
る。

本発明で使用できる導電剤は、カルボン酸基および／ま
たはスルホン酸基を有する水溶性高分子化合物もしくは
その（水溶性）塩から選ばれた少なくとも１種を含むも
のである。カルボン酸基を有する高分子化合物およびそ
の塩としてはエチレン性不飽和コモノマーとアクリル酸
および無水マレイン酸から選ばれた少なくとも１種との
コポリマーもしくはその塩、などがある。また、スルホ
あり、その具体例としてはポリスチレンスルホンリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが有用である。

本発明で使用されるコロイド状シリカは、その中のシリ
カ粒子が５ｍμから１００ｍμの平均粒径を有するもの
であることが好ましい。

本発明において導電剤の役割は、支持体裏面に対する導
電性付与であるが、ポリマーラテックスと導電剤との乾
燥固形分含有重量比は、９２：８〜９９：１の範囲内に
ある。導電剤の配合比率が８／９２よりも多いと、得ら
れる印画紙の裏面のタイプライタ−印字受容適性が悪化
し、現像や漂白定着による薬液処理によって印字が消滅
してしまう。また、導電剤の配合比率が上記範囲の下限
値１／９９より少ないと、得られるバックコート層の導
電性が不足して静電気によるトラブルが発生する。

本発明において、ポリマーラテックスの役割はタイプラ
イタ−印字受容適性の向上であり、またコロイド状シリ
カの役割は印画紙裏面の汚染防止である。

ポリマーラテックスとコロイド状シリカの含有比率は乾
燥固形分重量として３０：７０〜９０：１０の範囲内に
ある。ポリマーラテックスの含有比率が３０／７０より
も高いと得られる印画紙の裏面の汚染が発生しやすくな
り、また、コロイド状シリカの含有比率が１０／９０よ
りも高いと得られる印画紙のタイプライタ−印字受容適
性が悪化することがある。

本発明のバックコート層の塗布量は、乾燥重量で０．０
５〜２．０ｇ／ｍＦであることが好ましく、これが０．
０５　ｇ　／　ｒｄよりも少ないと得られる印画紙の裏
面の導電性が不足したり、汚染防止適性が悪化したりす
ることがある。またバックコート層の塗布量が２．９ｇ
／ｍより多い場合、適度にマット化仕上げされた印画紙
裏面の普通低感が損われることがあり、また、必要以上
にコストが高くなり実用的でなくなる。

本発明の支持体の製造にあたり、その裏面にバックコー
トを形成する祭にエアナイフコーター、ロールコータ−
、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター
など種々の塗工手段を使用することができる。またバッ
クコート層塗布液の塗工性を向上させるために塗布液中
に少量の界面活性剤、ヌレ剤、またゼラチン、デンプン
、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどの増粘剤等を加えてもよい。

また、印画紙裏面のタイプ印字受容適性を更に向上させ
るために、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−ホルムアルデヒド樹
脂、グリオキザール、ケトンアルデヒド樹脂、ジアルデ
ヒドデンプン、ポリグリシシールエーテル化合物、モノ
グリシシールエーテル化合物などのような既知の架橋剤
をポリマーラテックスの乾燥固形分重量に対し１〜１０
％の乾燥固形分重量でバックコート層塗布液に添加して
もよい。

〔実施例〕

本発明を、下記実施例により更に説明する。

坪量１７５　ｇ　／　ｒｒｒの基紙の片側に、分散され
た二酸化チタンを１０重量％含有したポリエチレンを３
０ｇ／ｍ２の被覆重量で被覆し、その裏面にポリエチレ
ンを３０ｇ／ｍの被覆重量で被覆し、その裏面のポリエ
チレン被覆層の表面にコロナ放電処理を行った後、第１
表に示す組成の塗布液をバー塗工法によって裏面ポリエ
チレン被覆層に塗布し、乾燥温度８０℃乾燥時間６０秒
で乾燥し、第１表に示した乾燥重量を有するバックコー
ト層を形成した。得られた試料について、下記の方法で
導電性、タイプライタ−印字受容適性裏面汚染防止性を
評価した。

１亘ユ■川１ ２０℃６５％ＲＨにおいて試料裏面の表面固有抵抗を測
定した。表面固有抵抗の値が１×１０Ω以下であれば得
られた印画紙に静電気によるトラブルは発生しないもの
と思われる。

タイプライタ−゛　の１ タイプライタ−として自動プリンター内に装備されたイ
ンパクトプリンターを用い、試料のバックコート層面と
、タイプライタ−の印字面との間に印字用リボン（イー
ストマンコダック社製コダックバックプリンター用）を
介在させて、バックコート層面に数字、文字、線などか
らなる情報を印字した。このタイプライタ−印字後、１
分目に印字された試料をロールプロセッサーで処理して
バックコート層面上の印字の消失状態を観察して判定し
た。

Ｉ凱■五東腹止血 カラー印画紙用の発色現像液を４８時間曝気処理し、黒
かっ色のタール状の汚れを発生させた。

この現像液を自動プリンターの現像液槽に入れ、試料に
現像処理を施し、試料の裏面の汚染の状態を観察し、評
価した。

以上の評価方法によって評価した導電性、タイプライタ
−印字適性裏面の汚染防止性の結果を第１表に示す。

本発明に係る実施例１〜４の試料は、いづれの試験結果
も優れていたが、本発明の範囲外の比較例１〜５の試料
では、導電性、タイプライタ−印字適性裏面の汚染防止
性のすべてが優れているものはなかった。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明の写真印画紙用支持体において、その裏面ポリエ
チレン樹脂被覆層上に施されたバンクコート層は、ポリ
マーラテックスと導電剤とに加えてコロイド状シリカを
含む混合物から形成されている。これら三者の混合物を
用いることにより、得られるバンクコート層は、実用上
満足できる導電性（静電気帯電防止性）と、タイプライ
タ−印字の受容性と、現像処理等の湿式処理による汚染
の防止性との３特性をすべて具有することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状材料からなる基体と、この基体の表面およ
   び裏面上に形成され、かつ、ポリオレフィン樹脂からな
   る耐水被覆層と、前記裏面上の耐水被覆層上に形成され
   たバックコート層とを有し、前記バックコート層がポリ
   マーラテックスと、カルボン酸基およびスルホン酸基か
   ら選ばれた少なくとも１種を有する水溶性高分子化合物
   および、その水溶性塩から選ばれた少なくとも１種から
   なる導電剤と、並びにコロイド状シリカとを含み、かつ
   、前記ポリマーラテックスと導電剤との乾燥固形分含有
   重量比が、９２：８〜９９：１の範囲内にあり、そして
   、前記ポリマーラテックスと、コロイド状シリカとの乾
   燥固形分重量比が３０：７０〜９０：１０の範囲内にあ
   る混合物により形成されていることを特徴とする写真印
   画紙用支持体。 ２、前記バックコート層の乾燥重量が０．０５〜２．０
   ｇ／ｍ＾２の範囲内にある、特許請求の範囲第１項記載
   の支持体。 ３、前記ポリマーラテックスが平均粒径３０〜３００ｍ
   μの水不溶性ポリマーの水性分散物である、特許請求の
   範囲第１項記載の支持体。 ４、前記水溶性高分子化合物が、エチレン性不飽和コモ
   ノマーと、アクリル酸および無水マレイン酸の少なくと
   も１種との共重合体、並びに、ポリビニル芳香族スルホ
   ン酸から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の支持体
   。 ５、前記コロイダルシリカ中のシリカ粒子が５〜１００
   ｍμの平均粒径を有する、特許請求の範囲第１項記載の
   支持体。