JPH0251176B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いら
れる現像剤に関し、特に熱定着法に適した乾式現
像剤に関する。

従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報に記載されている如く多数の方法
が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱あるいは圧力などにより定着し複写物を
得るものである。

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られている。

例えば米国特許第2874063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記載
されているカスケード現像法及び同2221776号明
細書に記載されている粉末雲法及びフアーブラシ
現像法、液体現像法等の多数の現像法が知られて
いる。これらの現像法などに用いられるトナーと
しては、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔
料を分散させた微粉末が使用されている。更に、
第３物質を種々の目的で添加した現像微粉末を使
用することも知られている。

現像されたトナー画像は、必要に応じて紙など
の転写材に転写され定着される。

トナー画像の定着方法としては、トナーをヒー
ター或いは熱ローラーなどにより加熱熔融して支
持体に融着固化させる方法、有機溶剤によりトナ
ーのバインダー樹脂を軟化或いは溶解し支持体に
定着する方法、加圧によりトナーを支持体に定着
する方法などが知られている。

トナーは夫々の定着法に適するように材料を選
択され、特定の定着法に使用されるトナーは他の
定着法に使用できないのが一般的である。特に、
従来広く行なわれているヒーターによる熱融着定
着法に用いるトナーを熱ローラー定着法、溶剤定
着法、圧着定着法などに転用することはほとんど
不可能である。従つて、夫々の定着法に適したト
ナーが研究開発されている。

また、磁気潜像を形成し、磁性トナーで現像す
る磁気記録法も種々知られている。

トナー像を紙などに定着する工程に関しては
種々の方法や装置が開発されているが、現在最も
一般的な方法は、熱と圧力を同時に適用するいわ
ゆる熱ロール定着方式であり、これはトナー像を
担持している受像シートを加熱されたローラーと
接触させてトナー像を受像シートに定着させる方
法である。しかしながら、このような定着方式を
利用すると従来のトナーではいわゆるオフセツト
等のトラブルを生じた。オフセツトは受像シート
に担持されたトナーの一部がローラー表面に転移
するという好ましくない現象である。

特公昭51−23354号公報に記載されているよう
に、このようなオフセツト現象は低分子量樹脂を
用いた場合に生じ易い、それ故に同公報にも記載
されているように、架橋された樹脂を用いること
により、オフセツト現象をある程度防止できると
考えられるが、当然のことながら単に架橋された
樹脂を利用するだけでは、定着温度が上昇し未定
着域での低温オフセツトの問題が発生する。

トナー像と接触するローラーは通常、離型性の
良いシリコンゴムもしくは、フツ素系樹脂によつ
て少なくとも表面層が形成されているが、その表
面にオフセツト防止のため及びローラー表面の疲
労を防止するために、シリコンオイルのような離
型性の油を塗布する方式もある。しかしながら油
を塗布する方式では油塗布系を設けることにより
定着装置が複雑になること及び油の蒸発により使
用者に不快感を与えること等の問題がある。

それ故、油塗布によつてオフセツトを防止せん
とする方向は好ましくなく、むしろ定着温度領域
の広い耐オフセツト性の良好なトナーの開発が望
まれているのが現状である。また当然のことでは
あるが、トナーは定着特性以外にも耐ブロツキン
グ性、現像特性、転写性、クリーニング性等にお
いて優れていることが必要であるが、従来のトナ
ーは下記の様な欠陥を一つ又はそれ以上有してい
た。すなわち加熱によつて容易に熔融するトナー
の多くは貯蔵中もしくは複写機内に於いてケーキ
化するか凝集し易い。多くのトナーは環境の温度
変化によつて、その摩擦電気的特性及び流動性が
不良になる。また多くのトナーでは、連続使用に
よる繰り返しの現像によるトナー粒子とキヤリア
ー粒子の衝突及びそれらと感光板表面との接触に
よるトナー、キヤリアー粒子及び感光板の相互劣
化によつて得られる画像濃度が変化し、或いは背
景濃度が増し、複写物の品質を低下させる。従つ
て種々のトナー特性が優れており、かつ熱ローラ
ー定着法に適しているトナーが望まれている。

更に最近になつて、複写作業の効率化を計る為
に高速定着が指向されて来た。従来の熱定着方式
で定着速度を上げる目的で、トナーのバインダー
樹脂の軟化点を下げ容易に熱定着をする様な試み
がなされているが、樹脂の軟化点を下げると使用
中にトナー粒子が凝集したりブロツキングを起こ
すというトラブルが生じる。

この様に、より高速の熱ローラー定着に適し、
しかもローラーオフセツトがなく、かつ凝集・ブ
ロツキング等トナー特性の優れたトナーが強く望
まれている。

従来、単に熱定着スピードをあげ、或いはスピ
ードは一定にして熱源エネルギーをさげる目的で
トナーをカプセルタイプにすることが考えられて
おり、高速熱定着あるいは低熱エネルギー消費を
ねらいとしたマイクロカプセル型の熱定着トナー
が提案されている。このタイプのカプセルトナー
は芯材料として、より熱熔融し易い低融点成分を
用い、殻材料により融点の高い、かつトナーとし
て必要な帯電性、流動性等の特性を有する成分を
用いる構成であり、例えば特公昭49−1588号公報
にはワツクスを芯材料としたポリスチレンカプセ
ルあるいは水溶液を芯材料としたポリスチレンカ
プセルの例がある。しかしこれらはいずれも、最
近の熱ロール高速定着を考慮していない為に、ロ
ーラーオフセツトがひどく、従つて実用性に乏し
い。この様に従来の熱定着カプセルトナーはロー
ラーオフセツトの問題を避けて通れない。

我々は熱ロール高速定着性が良好でかつ耐オフ
セツト性の優れた材料について検討した結果、無
定形ポリエステル樹脂と多価金属化合物を併用し
たものがこの様な要求をかなり満たすものである
ことを発見した。ポリエステルに混合された多価
金属化合物は混練等の熱処理によつてその遊離金
属の効果と思われる熱反応を生起し、それ故ポリ
エステルの架橋構造化を進めるものと推定され
る。この結果ポリエステルはその定着性を損なう
ことなく、耐オフセツト性が改良される。しかし
ポリエステルと多価金属化合物の混合物のこの様
な特徴も単独でトナーにするにはまだ充分ではな
く、より良い低温定着性を達成するにはまだブロ
ツキング性の壁がある。

この様な樹脂の特徴をさらに生かし、従来の様
な単純粉砕法トナーで高速定着を達成させる場合
の欠点であるトナーブロツキング、ケーキングの
要素をカバーするべく鋭意検討した結果我々はこ
の種の材料を芯材としたカプセル構造にすること
が必須であることを見出した。

すなわち、低軟化点の無定形ポリエステルと多
価金属塩の反応物によつて低温定着性、耐オフセ
ツト性を達成し、この材料の若干のブロツキング
性の欠点をカプセル構造にすることによつて補う
ことにより熱ロール高速定着性、耐オフセツト
性、耐ブロツキング性、耐ケーキング性、現像
性、耐久性等のトナーの諸特性を満足させ得ると
いう事がわかり本発明に至つたものである。

本発明の目的は上述の如き問題点を解決した熱
定着性トナーを提供するものである。さらに本発
明の目的は特に定着性が良好で耐オフセツト性の
良好な熱ローラー定着用トナーを提供するもので
ある。

更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも
使用中に常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブ
リのない画像の得られる熱ローラー定着用トナー
を提供するものである。

更に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を
起さず、耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着
用トナーを提供するものである。

更に、本発明の目的は、トナー保持部材或いは
感光体表面への付着物の少ない熱ローラー定着用
トナーを提供するものである。

更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合
には、良好で均一な磁性を示し、熱ローラー定着
が可能な磁性トナーを提供するものである。

本発明の上記目的は高速熱定着性とオフセツト
防止性を有する材料を芯物質としたカプセル構造
のトナーとすることにより達成される。

具体的には、本発明は、結着樹脂及び着色剤を
主成分とする熱定着性材料の芯粒子表面を熱可塑
性樹脂で被覆したカプセルトナーを含有する熱定
着に使用される静電荷像現像用現像剤に於いて、
前記結着樹脂が、60℃以下のガラス転移温度、50
〜110℃の軟化点、10〜150の酸価を有する無定形
ポリエステル及び該ポリエステルに対して1/50〜
１／４重量の多価金属塩を含み、 前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル％の有機酸単
量体と、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル及びマレイン酸
エステルからなる群から選択される二種以上の単
量体とのビニル系共重合体樹脂であり、かつ55℃
以上のガラス転移温度、100〜150℃の軟化点、15
万以上のMw、５以上のMw／Mnを有するビニ
ル系共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷
像現像用現像剤に関する。

つまり本発明の特徴とするところは、高速熱定
着性・耐オフセツト性を特別な芯材料で達成し、
同時に殻材料で凝集性・ブロツキング性・現像性
等の一般トナー特性を達成するカプセル構造の易
熱定着性トナー構成にある。

本発明に関わるカプセル構造の熱定着性トナー
に於いては、芯材料として従来そのブロツキング
性・凝集性等の性質上単独では使えなかつたTg
の低い材料で、しかも耐オフセツト性の良好なも
のを用いて熱ローラー定着性の大半の機能を分担
させ、また殻材料として乾式トナーの現像性、保
存性等のトナー特性を従来通り、あるいはそれ以
上に有する材料を用い、いわゆる機能分離型にす
ることで本発明の諸目的を達成することが出来
た。

本発明に用いる芯粒子の結着樹脂としては本発
明の目的に合う特定のポリエステル樹脂と多価金
属化合物の熱反応物を含むことが必須である。す
なわち、ガラス転移温度60℃以下、軟化点50〜
110℃、分子量が好ましくは2000〜２万、酸価10
〜150の無定形ポリエステル樹脂98〜80重量％と、
多価金属化合物２〜20重量％からなる混合物を含
み、これらが熱反応によつて適度に架橋している
ことが望ましい。

本発明の芯粒子に用いるポリエステルの酸成分
としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸等の芳香族ポリカルボン酸；Ｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキ
シカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等の脂肪族ポリカルボン酸；１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ポリカル
ボン酸等がある。

また、アルコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール等の脂肪族ポリオー
ル；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ポリオー
ル；ビスフエノールＡのエチレンオキシド付加
物、ビスフエノールＡのプロピレン付加物等のエ
ーテル化ジフエノール類がある。

本発明に用いるポリエステルはその無定形性、
ガラス転移温度の条件を満たす組合せであれば酸
成分、アルコール成分とも任意に選択することが
出来るが、一般的に無定形性とある程度の低軟化
点を有する為には非対称性の成分を含む必要があ
る。また耐オフセツト性の目的から三価以上のポ
リカルボン酸及びあるいはポリオールを成分とし
て含ませて、ポリエステルに適度の網目構造を持
たせることが好ましい。

本発明に用いるポリエステルはガラス転移温度
が60℃以下、軟化点50〜110℃である。ガラス転
移温度が60℃を越えるか軟化点が130℃を越える
と、本発明の多価金属塩との熱反応を加味した場
合、軟化点がさらに高くなることになり熱定着時
に過大の熱エネルギーが必要となり、高速熱定着
性が悪化する。そして軟化点が50℃未満の場合に
は、多価金属塩との反応の程度によつては定着時
耐オフセツト性が不良になる。

また同様に分子量が2000未満では熱ローラー離
型性が悪くなつてオフセツト現象を生起し易く、
逆に２万を越えると軟化点上昇とあいまつて熱定
着性が低下する。

前記ポリエステルと組合せて使用する多価金属
化合物は、ポリエステル中のカルボキシル基と反
応し得るものであり、例えば酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム等の酸化物；酢酸マ
グネシウム、酢酸カルシウム、塩基性酢酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛等の塩；アルミニウムイソプロポキシド、ア
ルミニウム−ｎ−ブトキシドアルミニウムメトキ
シド等のアルコキシド、水酸化アルミニウム、水
酸化第二鉄等の水酸化物；アルミニウムアセチル
アセトネート、鉄アセチルアセトネート等のキレ
ート化合物がある。

本発明に於いて、ポリエステルと多価金属化合
物との混合比率は、ポリエステル98〜80重量％、
多価金属化合物２〜20重量％、つまりポリエステ
ルに対する多価金属化合物の比率は１／50〜１／
４重量比であり、金属化合物が1/50未満の場合は
熱反応が不充分となつてトナーの熱ロールに対す
る離型性が悪くなりオフセツト現象が発生し易
い。

また、金属化合物が1/4を越えるとトナーの熱
流動性に悪影響が出て定着温度が高くなる等の定
着不良が起る。

芯粒子の結着樹脂として、本発明の性能を損な
わない範囲内で公知の他の結着樹脂、例えば本発
明外のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エチレン・
エチルアクリレート樹脂、スチレン・ブタジエン
樹脂等を混合使用することが出来る。

本発明に用いる壁物質材料としての熱可塑性樹
脂としては従来からトナー用結着剤として使用さ
れているものが基本的には利用出来るが、本発明
のカプセル製造上の制約からある程度限定され
る。その範囲内で例えば水性サスペンジヨンとし
て利用可能なもの、あるいはアルカリ可溶型の水
溶液として利用可能なもの、公知のマイクロカプ
セル化法により芯粒子上に被覆層を形成し得るも
の、あるいはカプセル化時に反応形成させ得るも
の等がある。

水性サスペンジヨン系の樹脂としてはそのサス
ペンジヨンの最低造膜温度が芯粒子の軟化点温度
付近か、好ましくはそれよりも30℃以上低い温度
を有すること、芯粒子に対して濡れ性と接着性が
良く、外壁を形成した時にトナーの耐久性を維持
する必要から、均一被覆で脆くなく、ベタつかな
いこと、画像形成能を維持する必要から適度の電
気抵抗（絶縁性）摩擦帯電性等の特性が要求され
る。

この様な樹脂分として、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、スチレンまたはその誘導
体、酢酸ビニル、マレイン酸エステル等の各単量
体から任意に選ばれた二種以上の単量体とこれに
対して0.2〜10モル％のアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の有
機酸単量体とを乳化重合させて得られる共重合体
樹脂を主体とするもの、つまり樹脂分中にこの共
重合体成分を60モル％以上含むものがあげられ
る。

またアルカリ可溶型の水溶液として利用出来る
タイプの樹脂分としてスチレンまたはその誘導
体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル等の単量体から任意に選
ばれた二種以上の単量体に対して重合後の酸価が
40〜200程度になる量のアクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、クロトン酸等の有機酸単量体を共重
合させたものがある。

これらの熱可塑性樹脂はガラス転移温度55℃以
上、軟化点100〜150℃のものを用いる。ガラス転
移温度が55℃未満になると得られたトナーは貯蔵
中にブロツキングを起し、実用性が失なわれる。
また軟化点が100℃以下になると熱定着時にオフ
セツトを発生し易くなる。更に軟化点が150℃を
越えると芯材料の熱定着性を著るしく阻害する様
になる。

重量平均分子量Mwは熱ローラーオフセツト防
止の点から15万以上が必要であり、同じ観点から
Mw／Mnが５以上が望ましい。Mw15万未満及
びMw／Mn5未満では熱熔融したビニル系ポリマ
ーは耐オフセツト性に乏しくなる。

本発明のカプセルトナーには、必要に応じて荷
電制御剤、着色剤、流動性改質剤を、芯物質と外
殻の一方または両方に添加しても良く、荷電制御
剤、流動性改質剤はトナーと混合（外添）して用
いても良い。この荷電制御剤としては含金属染
料、ニグロシンなどがあり、着色剤としては従来
より知られている染料・顔料が使用可能であり、
流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸
金属塩などがある。

また、磁性トナーを得たい場合にはトナー中に
磁性微粒子を添加すればよい。磁性物質としては
磁性を示すか、磁化可能な材料であればよく、例
えば鉄、マンガン、ニツケル、コバルト、クロム
などの金属微粉末、各種フエライト、マンガンな
どの合金や化合物、その他の強磁性合金など従来
より磁性材料として知られているものが使用でき
る。これらの磁性微粒子は芯物質、殻物質のいず
れに添加してもよいが、絶縁性トナーを得る場合
には芯物質に添加するのが好ましい。

更に熱定着ロールに対する離型性をより完全に
する為に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン等のポリオレフイン類を芯物質及び／あ
るいは殻物質に添加することもできる。

本発明に於いて、芯粒子を得る方法としては、
公知の乾式トナーの製法がそのまま適用出来る。
例えばポリエステル樹脂と他の配合物を予め微粒
状にして混合し、熱熔媒混練によつて均一混合し
た後、エアージエツト粉砕・風力分級機等で一定
粒径の芯粒子を得る方法が最も一般的である。本
発明の場合、ポリエステル樹脂と多価金属化合物
の熱反応がトナー特性上重要なポイントであり、
従つて熱混練時の温度、時間のコントロールは留
意する必要がある。

本発明に於いて、カプセル化する方法として
は、スプレイ乾燥法が好ましいが、壁材として用
いる材料次第でその他の相分離法、気中懸濁被覆
法、等が利用出来る。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではな
い。また実施例中の部数はすべて重量部である。
また樹脂の各物性測定は以下の方法によつてい
る。

ガラス転移温度−示差走査熱量計（パーキンエル
マー社製DSC−1B型）によつて、昇温速度16
℃／分で測定した。

軟化点−JISK2531.環球法軟化点試験による。

数平均分子量 重量平均分子量−GPC測定によりポリスチ レン標準品基準で測定した。

製造例 １ ビスフエノールＡのポリエチレンオキシド付加
物700部、グリセリン７部を四ツ口フラスコに入
れ、撹拌器、コンデンサ、温度計、ガス導入管を
セツトし、マントルヒーター内に置く。反応容器
内を窒素ガス置換した後内容物が50〜60℃になる
様にした時点でフマル酸270部、ハイドロキノン
0.4部を添加し、210℃に加熱撹拌する。反応水を
連続除去しつつ約５時間経過した後、反応の終点
を見るべく１時間毎に酸価測定によつて反応を追
跡する。

酸価が約25になるまで反応を続けた後、樹脂を
室温にまで冷却する。この様にして得られた樹脂
はTg52℃、軟化点110℃、酸価45であつた。

製造例 ２ テレフタル酸650部、セバシン酸200部、イソフ
タル酸140部、エチレングリコール650部、ネオペ
ンチルグリコール350部をフラスコに仕込み180〜
220℃で４時間反応を行ない、次に系を減圧にし
て更に230℃１時間反応を行なつた。得られた樹
脂はTg30℃、軟化点100℃、酸価73であつた。

製造例 ３ テレフタル酸490部、トリメリツト酸180部、プ
ロピレングリコール640部、ネオペンチルグリコ
ール220部、トリメチロールプロパン25部をフラ
スコに仕込み210℃〜230℃で５時間エステル化反
応を行なつた後、イソフタル酸266部を加え、窒
素気流中230℃で６時間反応を行なつた。

得られたポリエステルはTg46℃、軟化点57℃、
酸価140であつた。

製造例 ４ テレフタル酸500部、エチレングリコール100
部、ネオペンチルグリコール420部、トリメチロ
ールプロパン50部、イソフタル酸270部をフラス
コに仕込み50℃に加熱撹拌する。

次いでジブチル錫オキシド0.6部を加え、220℃
まで加熱し、約６時間反応を行なう。得られたポ
リエステルはTg50℃、軟化点86℃酸価96であつ
た。

製造例 ５ 製造例１と同様の方法に従い、テレフタル酸
400部、イソフタル酸100部、エチレングリコール
280部、ネオペンチルグリコール120部をフラスコ
に入れ、60℃に加熱撹拌する。

次いで約220℃まで加熱し約６時間反応を行な
う。反応終了後放冷し得られたポリエステルの
Tg65℃、軟化点は135℃であつた。

製造例 ６ ジメチルテレフタレート580部、１，２プロパ
ンジオール300部、トリメチロールプロパン４部
をフラスコに入れる。混合物を約80℃まで加熱
し、1.5部のテトラブチルチタネートを加えた後、
約６時間にわたつて約200℃まで徐々に加熱する。

系を減圧とし、留出分を除いた後減圧下さらに
６時間加熱して反応を終了する。得られたポリエ
ステルのTgは約80℃、軟化点は約95℃であつた。

実施例 １ ポリエステル（製造例１）100部、塩基性酢酸
アルミニウム２部、磁性粉（戸田工業製マグネタ
イトEPT−1000）70部、低分子量ポリプロピレ
ン（三洋化成工業製ビスコール660P）５部から
なる混合物をロールで加熱混練した。加熱混練中
に、混練物の粘度が徐々に上昇するのが確認され
た。これを放冷した後、１〜２mmの粗砕物にし、
さらにジエツトミルによる微粉砕及び風力分級機
による分級を行なつて、平均12μ前後の芯物質粒
子を得た。

別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル
酸ブチル・アクリル酸共重合体エマルジヨン（ア
クリル酸３モル％、固形分40％）を調製した。こ
のエマルジヨンの構成樹脂のガラス転移温度は70
℃、軟化点140℃、Mw23万、Mw／Mn6.3であつ
た。

このエマルジヨン20部に対して前記芯物質58
部、金属錯塩（オリエント化学製、ボントロン
Ｅ・81）0.4部、水240部を加え、発泡を避けなが
ら良く混合分散した後、スプレイドライアーによ
り、入口温度160℃、出口温度90℃の条件でスプ
レイ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲に前記エマ
ルジヨン構成共重合体を主体とする架橋樹脂被覆
層を設けた。

この様にして得られたカプセルトナーにコロイ
ダルシリカ（アエロジルＲ−972）を添加し、一
成分現像方式の電子写真複写装置（キヤノン製
NP−400RE）に供給し複写テストを行なつたと
ころ、充分なる画像濃度、現像耐久性が得られ
た。

また熱定着性を詳しく見る目的で前記複写装置
の定着部のみを別に用意し、別途作成した転写紙
上の未定着画像をこの別定着器で定着させたとこ
ろ、広い温度範囲でオフセツト現象も発生せず定
着性も優れていた。

更にこのカプセルトナーを50℃の雰囲気に長時
間放置したが、ブロツキング、ケーキングは見ら
れなかつた。

実施例 ２ 実施例１のポリエステルを製造例２のものにそ
して塩基性酢酸アルミニウムをアルミニウムイソ
プロポキシドに置き換える以外は実施例１と同様
にしてカプセルトナーを得た。この磁性トナーの
性能は実施例１と同様、現像性、定着性、オフセ
ツト、ブロツキングにいずれも問題はなかつた。

実施例 ３ 実施例１のポリエステルを製造例３のものに置
き換え、そして多価金属化合物としてアルミニウ
ムイソプロポキシドを用いること以外は実施例１
と同様にしてカプセルトナーを得た。この磁性カ
プセルトナーの性能は実施例１と同様に現像性、
定着性、オフセツト、ブロツキングいずれも良好
であつた。

実施例 ４ ポリエステルとして製造例４のもの、多価金属
化合物として鉄アセチルアセトネートを用いる以
外は実施例１と同様にしてカプセル磁性トナーを
得た。

このトナーの性能も各実施例と同様に、現像
性、定着力、オフセツト、ブロツキングいずれも
良好であつた。

比較例 １ ポリエステルとして製造例５のもの、及び多価
金属化合物としてアルミニウムイソプロポキシド
を用いる以外は実施例１と同様にしてカプセル磁
性トナーを得た。

このトナーを実施例１と同様にテストに供した
ところ定着温度が高く、定着不良からくる未定着
オフセツトが発生した。

実施例 ５ ポリエステル（製造例１）100部、塩基性酢酸
アルミニウム２部、磁性粉（チタン工業製マグネ
タイトBL−120）70部、低分子量ポリプロピレン
（三洋化成工業製ビスコール660P）５部からなる
混合物をロールで加熱混練した。これを放冷した
後、１〜２mmの粗砕物にしさらにジエツトミルに
よる微粉砕及び、風力分級機による分級を行なつ
て、平均12μ前後の芯物質粒子を得た。

別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル
酸エチル・アクリル酸２エチルヘキシル・イタコ
ン酸共重合体エマルジヨン（イタコン酸２モル
％、固型分42％）を調製した。このエマルジヨン
の構成樹脂のガラス転移温度は65℃軟化点135℃、
Mw28万、Mw／Mn8.5であつた。

またアクリル系共重合体樹脂（星光化学、ハイ
ロスＸ−316、酸化60）をアンモニアアルカリ水
に溶解し25％水溶液とした。

上記エマルジヨン20部に対して、上記樹脂水溶
液８部を混合し、これに前記芯物質粒子50部、水
200部を加え、良く混合分散させた後スプレイド
ライアーにより入口温度160℃、出口温度80℃の
条件でスプレイ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲
に前記エマルジヨン構成共重合体とアルカリ可溶
型樹脂を主体とする樹脂被覆層を設けた。

この様にして得られたカプセルトナーにコロイ
ダルシリカ（アエロジルＲ−972）を添加し、実
施例１と同様にして複写テストを行なつた。その
結果、現像性、定着性、オフセツトいずれも良好
で45℃放置ブロツキングも問題なかつた。

実施例 ６ ポリエステルとして製造例３のもの、多価金属
塩としてアルミニウムアセチルアセトネートを用
いる以外は実施例５と同様にしてカプセルトナー
を得た。このものを実施例１と同様のテストに供
した結果、現像性、定着性、オフセツトいずれも
良好であり、ブロツキングも45℃24時間放置で問
題なかつた。

比較例 ２ ポリエステルとして製造例６のものを用いるこ
と以外は実施例５と同様にしてカプセル磁性トナ
ーを得た。

このトナーを実施例１と同様にテストに供した
ところ、定着温度が高く、定着不良からくる未定
着オフセツトが発生した。

比較例 ３ 製造例２のポリエステル100部、アルミニウム
イソプロポキシド２部、磁性粉（戸田工業製マグ
ネタイトEPT−1000）70部、低分子量ポリエチ
レン５部からなる混合物をロールで加熱混合し、
冷却後スピードミル、ジエツトミルで粉砕した
後、分級し平均12μ前後の磁性トナーを得た。

このものにコロイダルシリカ（アエロジルＲ−
972）を添加し、一成分現像方式の電子写真複写
装置（キヤノン製NP−201改造）に供給し、複
写テストを行なつたところ充分なる画像が得られ
た。また別途用意した熱ロール定着性テスト機に
よる試験の結果も広い温度範囲でオフセツト現象
も発生せず、定着性も優れていた。しかしこのト
ナーは45℃の雰囲気中で放置したところ容易にブ
ロツキングを起してしまつた。

参考例 １ 塩基性酢酸アルミニウムを使用しないこと以外
は、実施例１と同様にして芯物質粒子を調製し
た。芯物質の加熱混練中に混練物の粘度は実質的
に上昇しなかつた。さらに、芯物質粒子の周囲に
実施例１と同様にして被覆層を設けて、カプセル
トナーを調製した。

調製したカプセルトナーを使用して、実施例１
と同様にして複写テストをおこない、さらに熱定
着性試験を実施例１と同様にしておこなつたとこ
ろ、定着温度は、実施例１のカプセルトナーと同
等であつたが、高温オフセツト温度が実施例１の
カプセルトナーと比較して約15℃低かつた。

参考例 ２ 塩基性酢酸アルミニウム0.1部を使用すること
以外は、実施例１と同様にして芯物質粒子を調製
した。芯物質の加熱混練中に混練物質の粘度は、
わずかに上昇した。

さらに、芯物質粒子の周囲に実施例１と同様に
して被覆層を設けて、カプセルトナーを調製し
た。

調製したカプセルトナーを使用して、実施例１
と同様にして複写テストをおこない、さらに熱定
着性試験を実施例１と同様にしておこなつたとこ
ろ、定着温度は、実施例１のカプセルトナーと同
等であつたが、高温オフセツト温度が実施例１の
カプセルトナーと比較して約13℃低かつた。

参考例 ３ 塩基性酢酸アルミニウム30部を使用すること以
外は、実施例１と同様にして芯物質粒子を調製し
た。芯物質の加熱混練中に混練物質の粘度は、顕
著に上昇した。

さらに、芯物質粒子の周囲に実施例１と同様に
して被覆層を設けて、カプセルトナーを調製し
た。

調製したカプセルトナーを使用して、実施例１
と同様にして複写テストをおこない、さらに熱定
着性試験を実施例１と同様にしておこなたとこ
ろ、実施例１のカプセルトナーよりも定着温度
が、12℃以上高くなり、参考例３のカプセルトナ
ーは熱定着性が低下していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定着性
   材料の芯粒子表面を熱可塑性樹脂で被覆したカプ
   セルトナーを含有する熱定着に使用される静電荷
   像現像用現像剤に於いて、前記結着樹脂が、60℃
   以下のガラス転移温度、50〜110℃の軟化点、10
   〜150の酸価を有する無定形ポリエステル及び該
   ポリエステルに対して1/50〜1/4重量の多価金属
   化合物を含み、 前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル％の有機酸単
   量体と、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸
   エステル、メタクリル酸エステル及びマレイン酸
   エステルからなる群から選択される二種以上の単
   量体とのビニル系共重合体樹脂であり、かつ55℃
   以上のガラス転移温度、100〜150℃の軟化点、15
   万以上のMw、５以上のMw／Mnを有するビニ
   ル系共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷
   像現像用現像剤。