JPH0151186B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いら
れる現像剤に関し、特に熱定着法に適した乾式現
像剤に関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報に記載されている如く多数の方法
が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱あるいは圧力などにより定着し複写物を
得るものである。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られている。 例えば米国特許第2874063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記載
されているカスケード現像法及び同2221776号明
細書に記載されている粉末雲法及びフアーブラシ
現像法、液体現像法等多数の現像法が知られてい
る。これらの現像法などに用いられるトナーとし
ては、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料
を分散させた微粉末が使用されている。更に、第
３物質を種々の目的で添加した現像微粉末を使用
することも知られている。 現像されたトナー画像は、必要に応じて紙など
の転写材に転写され定着される。 トナー画像の定着方法としては、トナーをヒー
ター或いは熱ローラーなどにより加熱熔融して支
持体に融着固化させる方法、有機溶剤によりトナ
ーのバインダー樹脂を軟化或いは溶解し支持体に
定着する方法、加圧によりトナーを支持体に定着
する方法などが知られている。 トナーは夫々の定着法に適するように材料を選
択され、特定の定着法に使用されるトナーは他の
定着法に使用できないのが一般的である。特に、
従来広く行なわれているヒーターによる熱融着定
着法に用いるトナーを熱ローラー定着法、溶剤定
着法、圧力定着法などに転用することはほとんど
不可能である。従つて、夫々の定着法に適したト
ナーが研究開発されている。 また、磁気潜像を形成し、磁性トナーで現像す
る磁気記録法も種々知られている。 トナー像を紙などに定着する工程に関しては
種々の方法や装置が開発されているが、現在最も
一般的な方法は、熱と圧力を同時に適用するいわ
ゆる熱ロール定着方式であり、これはトナー像を
担持している受像シートを加熱されたローラーと
接触させてトナー像を受像シートに定着させる方
法である。しかしながら、このような定着方式を
利用すると従来のトナーではいわゆるオフセツト
等のトラブルを生じた。オフセツトは受像シート
に担持されたトナーの一部がローラー表面に転移
するという好ましくない現象である。 特公昭51−23354号公報に記載されているよう
に、このようなオフセツト現象は低分子量樹脂を
用いた場合に生じ易い。それ故に同公報にも記載
されているように、架橋された樹脂を用いること
により、オフセツト現象をある程度防止できると
考えられるが、当然のことながら、単に架橋され
た樹脂を利用するだけでは、定着温度が上昇し未
定着域での低温オフセツトの問題が発生する。 トナー像と接触するローラーは通常、離型性の
良いシリコンゴムもしくは、フツ素系樹脂によつ
て少なくとも表面層が形成されているが、その表
面にオフセツト防止のため及びローラー表面の疲
労を防止するために、シリコンオイルのような離
型性の油を塗布する方式もある。しかしなら油を
塗布する方式では、油塗布系を設けることにより
定着装置が複雑になること及び油の蒸発により使
用者に不快感を与えること等の問題がある。それ
故、油塗布によつてオフセツトを防止せんとする
方向は好ましくなく、むしろ、定着温度領域の広
い耐オフセツト性の良好なトナーの開発が望まれ
ているのが現状である。また当然のことではある
が、トナーは定着特性以外にも耐ブロツキング
性、現像特性、転写性、クリーニング性等におい
て、優れていることが必要であるが、従来のトナ
ーは下記の様な欠陥を一つ又はそれ以上有してい
た。すなわち加熱によつて容易に熔融するトナー
の多くは貯蔵中、もしくは複写機内に於いてケー
キ化するか凝集し易い。多くのトナーは環境の湿
度変化によつて、その摩擦電気的特性及び流動性
が不良になる。また多くのトナーでは、連続使用
による繰り返しの現像によるトナー粒子とキヤリ
アー粒子の衝突及びそれらと感光板表面との接触
によるトナー、キヤリアー粒子及び感光板の相互
劣化によつて得られる画像濃度が変化し、或いは
背景濃度が増し、複写物の品質を低下させる。従
つて種々のトナー特性が優れており、かつ熱ロー
ラー定着法に適しているトナーが望まれている。 更に最近になつて、複写作業の効率化を計る為
に高速定着が指向されて来た。従来の熱定着方式
で定着速度を上げる目的で、トナーのバインダー
樹脂の軟化点を下げ容易に熱定着をする様な試み
がなされているが、樹脂の軟化点を下げると使用
中にトナー粒子が凝集したりブロツキングを起こ
すというトラブルが生じる。 例えば、特開昭54−86342号公報に、ガラス転
移温度が50〜90℃であり、軟化点が100〜145℃で
あるポリエステル樹脂を結着樹脂として含有する
粉砕トナーが記載されているが、このトナーにお
いても、ポリエステル樹脂のガラス転移温度及び
軟化点が下限値に近くなるとブロツキングを生じ
る傾向が高まる。 この様に、より高速の熱ローラー定着に適し、
しかもローラーオフセツトがなく、かつ凝集、ブ
ロツキング等トナー特性の優れたトナーが強く望
まれている。 従来、単に熱定着スピードをあげ、或いはスピ
ードは一定にして熱源エネルギーをさげる目的で
トナーをカプセルタイプにすることが考えられて
おり、高速熱定着あるいは低熱エネルギー消費を
ねらいとしたマイクロカプセル型の熱定着トナー
が提案されている。このタイプのカプセルトナー
は芯材料として、より熱熔融し易い低融点成分を
用い、殻材料により融点の高い、かつトナーとし
て必要な帯電性、流動性等の特性を有する成分を
用いる構成であり、例えば特公昭49−1588号公報
には、ワツクスを芯材料としたポリスチレンカプ
セルあるいは、水溶液を芯材料としたポリスチレ
ンカプセルの例がある。また、特開昭49−17739
号公報に、軟質の固体状ポリマー核材料がカプセ
ル被覆されているトナーが記載され、具体的に
は、ポリマー核材料としてポリヘキサメチレンセ
バシン酸塩の如きポリエステル樹脂が使用され、
カプセル被覆材料としてポリエスチレンが使用さ
れているトナーが記載されている。しかしこれら
はいずれも、最近の熱ロール高速定着を考慮して
いない為に、ローラーオフセツトがひどく、従つ
て実用性に乏しい。この様に従来の熱定着カプセ
ルトナーはローラーオフセツトの問題を避けて通
れない。 我々は、熱ロール高速定着性が良好でかつ耐オ
フセツト性の優れた材料について検討した結果、
ポリエステル樹脂がこの様な要求をかなり満たす
ものであることを発見した。さらにポリエステル
樹脂のうちでも無定形のもので、網目構造を有す
るものが耐オフセツト性に好ましいことを見出し
た。しかしこの様なポリエステル樹脂であつて
も、従来の様な単純粉砕法トナーとした場合には
高速定着性と耐トナーブロツキング、耐ケーキン
グ性という相反する要素の両立が困難で、ある程
度の妥協点を求めるしかない。この点について鋭
意努力検討を行なつた結果ある種のポリエステル
樹脂を芯材とするカプセル構造の熱定着トナーと
することで熱ロール高速定着性（低温度定着性）、
耐オフセツト性、耐ブロツキング性、耐ケーキン
グ性現像性等のトナー諸特性を満足させ得るとい
う事がわかり本発明に至つたものである。 本発明の目的は上述の如き問題点を解決した熱
定着性トナーを提供するものである。さらに本発
明の目的は、特に定着性が良好で耐オフセツト性
の良好な熱ローラー定着用トナーを提供するもの
である。 更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも
使用中に常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブ
リのない画像の得られる熱ローラー定着用トナー
を提供するものである。 更に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を
起さず、耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着
用トナーを提供するものである。 更に、本発明の目的は、トナー保持部材或いは
感光体表面への付着物の少ない熱ローラー定着用
トナーを提供するものである。 更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合
には、良好で均一な磁性を示し、熱ローラー定着
が可能な磁性トナーを提供するものである。 本発明の上記目的は高速熱定着性とオフセツト
防止性を有する材料を芯物質としたカプセル構造
のトナーとすることにより達成される。 本発明の特徴とするところは、結着樹脂、着色
剤を主成分とする熱定着性材料の芯粒子表面を熱
可塑性樹脂で被覆したカプセルトナーを含有する
静電荷像現像剤に於いて、前記結着樹脂が60℃以
下のガラス転移温度、60〜130℃の軟化点を有す
る無定形ポリエステル樹脂を好ましくは50％以上
含み、かつ前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル％の
有機酸単量体と、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、スチレンまたはその誘導体、酢酸
ビニル及びマレイン酸エステルからなる群から選
択された二種以上の単量体との共重合体樹脂であ
り、且つ55℃以上のガラス転移温度、100〜150℃
の軟化点、15万以上のMw、５以上のMw/Mnを
有するビニル系ポリマーであることである。 つまり本発明の特徴とするところは高速熱定着
性、耐オフセツト性を特別な芯材料で達成し、同
時に殻材料で凝集性、ブロツキング性、現像性等
の一般トナー特性を達成するカプセル構造の易熱
定着性トナー構成にある。 本発明に関わるカプセル構造の熱定着性トナー
に於いては、芯材料として、従来そのブロツキン
グ性、凝集性等の性質上単独では使えなかつた
Tgの低い材料で、しかも耐オフセツト性の良好
なものを用いて熱ローラー定着性の大半の機能を
分担させ、また殻材料として乾式トナーの現像
性、保存性等のトナー特性を従来通り、あるいは
それ以上に有する材料を用い、いわゆる機能分離
型にすることで本発明の諸目的を達成することが
出来た。 本発明に用いる芯粒子の結着樹脂としては本発
明の目的に合う特定のポリエステル樹脂が好まし
い。すなわちガラス転移温度60℃以下、軟化点60
〜130℃の無定形ポリエステル樹脂を芯粒子のバ
インダーとして50重量％以上（より好ましくは60
重量％以上）含むことが望ましい。 本発明の芯粒子に用いるポリエステルの酸成分
としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸等の芳香族ポリカルボン酸；ｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキ
シカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の
脂肪族ポリカルボン酸；１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸等の脂環族ポリカルボン酸等があ
る。 また、アルコール成分としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の脂肪族ポリオール；１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族ポリオール；ビスフエノー
ルＡのエチレンオキシド付加物、ビスフエノール
Ａのプロピレン付加物等のエーテル化ジフエノー
ル類がある。 本発明に用いるポリエステルはその無定形性、
ガラス転移温度の条件を満たす組合せであれば酸
成分、アルコール成分とも任意に選択することが
出来るが、一般的に無定形性とある程度の低軟化
点を有する為には非対称性の成分を含む必要があ
る。また耐オフセツト性の目的から三価以上のポ
リカルボン酸及びあるいはポリオールを成分とし
て含ませて、ポリエステルに適度の網目構造を持
たせることが好ましい。 本発明に用いるポリエステルはガラス転移温度
60℃以下、軟化点60〜130℃である。ガラス転移
温度が60℃を越えるか軟化点が130℃を越えると
熱定着時に過大の熱エネルギーが必要となり、高
速熱定着性が悪化する。そして、軟化点が60℃未
満の場合は定着時耐オフセツト性が不良になる。
また数平均分子量が2000〜２万、望ましくは3000
〜１万であるのが良い。分子量が2000未満では、
熱定着ローラーへの離型性が悪くなつてオフセツ
ト現象を生起し易く、逆に２万を越えると軟化点
上昇とあいまつて熱定着力が低下する。 芯粒子の結着樹脂として、本発明の性能を損な
わない範囲内で公知の他の結着樹脂、例えば本発
明外のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エチレン・
エチルアクリレート樹脂、スチレン・ブタジエン
樹脂等を混合使用することが出来る。 本発明に用いる壁物質材料としての熱可塑性樹
脂としては従来からトナー用結着剤として使用さ
れているものが基本的には利用出来るが、本発明
のカプセル製造上の制約からある程度限定され
る。その範囲内で例えば水性サスペンジヨンとし
て利用可能なもの、あるいはアルカリ可溶型の水
溶液として利用可能なもの、公知のマイクロカプ
セル化法により芯粒子上に被覆層を形成し得るも
の、あるいはカプセル化時に反応形成させ得るも
の等がある。 水性サスペンジヨン系の樹脂としては、そのサ
スペンジヨンの最低造膜温度が芯粒子の軟化点温
度付近か好ましくはそれよりも30℃以上低い温度
を有すること、芯粒子に対して濡れ性と接着性が
良く、外壁を形成した時にトナーの耐久性を維持
する必要から、均一被覆で脆くなく、ベタつかな
いこと、画像形成能を維持する必要から、適度の
電気抵抗（絶縁性）、摩擦帯電性等の特性が要求
される。この様な樹脂分として、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレンまたはそ
の誘導体、酢酸ビニル、マレイン酸エステル、等
の各単量体から任意に選ばれた二種以上の単量体
と、これに対して0.2〜10モル％のアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸等の有機酸単量体とを乳化重合させて得られ
る共重合体樹脂を主体とする、つまり樹脂分中に
この共重合体成分を60モル％以上含むものがあげ
られる。 有機酸単量体成分が0.2モル％未満の場合は、
前述とは反対の傾向を示し、芯粒子に対して濡れ
性と接着性が低下し、一方、有機酸単量体成分が
10モル％を越える場合は、カプセルトナーの摩擦
帯電性がチヤージアツプ傾向を示すようになる。 またアルカリ可溶型の水溶液として利用出来る
タイプの樹脂分としてスチレンまたはその誘導
体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル等の単量体から任意に選
ばれた二種以上の単量体に対して、重合後の酸価
が40〜200程度になる量のアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロトン酸等の有機酸単量体を
共重合させたものがある。 これらの熱可塑性樹脂はガラス転移温度55℃以
上、軟化点100〜150℃のものを用いる。ガラス転
移温度が55℃未満になると、得られたトナーは貯
蔵中にブロツキングを起し、実用性が失なわれ
る。また軟化点が100℃以下になると熱定着時に
オフセツトを発生し易くなる。更に軟化点が150
℃を越えると芯材料の熱定着性を著るしく阻害す
る様になる。 重量平均分子量Mwは熱ローラーオフセツト防
止の点から15万以上が必要であり、同じ観点から
Ｍｗ／Ｍｎが５以上が望ましい。Mw15万未満及び
Ｍｗ／Ｍｎ５未満では熱熔融したビニル系ポリマー
は耐オフセツト性に乏しくなる。 本発明のカプセルトナーには、必要に応じて荷
電制御剤、着色剤、流動性改質剤を、芯物質と外
殻の一方または両方に添加しても良く、荷電制御
剤、流動性改質剤はトナーと混合（外添）して用
いても良い。この荷電制御剤としては含金属染
料、ニグロシンなどがあり、着色剤としては従来
より知られている染料・顔料が使用可能であり、
流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸
金属塩などがある。 また、磁性トナーを得たい場合にはトナー中に
磁性微粒子を添加すればよい。磁性物質としては
磁性を示すか、磁化可能な材料であればよく、例
えば鉄、マンガン、ニツケル、コバルト、クロム
などの金属微粉末、各種フエライト、マンガンな
どの合金や化合物、その他の強磁性合金など従来
より磁性材料として知られているものが使用でき
る。これらの磁性微粒子は芯物質、殻物質のいず
れに添加してもよいが、絶縁性トナーを得る場合
には芯物質に添加するのが好ましい。 更に熱定着ロールに対する離型性をより完全に
する為に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、等のポリオレフイン類を芯物質及び／
あるいは殻物質に添加することもできる。 本発明に於いて、芯粒子を得る方法としては公
知の乾式トナーの製法がそのまま適用出来る。例
えばポリエステル樹脂と他の配合物を予め微粒状
にして混合し、熱熔融混練によつて均一混合した
後エアージエツト粉砕・風力分級機等で一定粒径
の芯粒子を得る方法が最も一般的である。また、
ポリエステル樹脂の有機溶剤溶液を調製し配合物
を均一分散したのちスプレイ乾燥器を用いて噴霧
乾燥造粒することにより一定粒径の芯粒子を得る
ことも出来る。 本発明に於いて、カプセル化する方法として
は、スプレイ乾燥法が好ましいが、壁材として用
いる材料次第で、相分離法、気中懸濁被覆法等が
利用出来る。 以下、実施例により本発明をより具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではな
い。また実施例中の部数はすべて重量部である。
また樹脂の各物性測定は以下の方法によつてい
る。 ガラス転移温度―示差走査熱量計（パーキンエル
マー社製DSC−1B型）によつ
て、昇温速度16℃／分で測定し
た。 軟 化 点 ―JIS K2531、環球法軟化点試
験による。 数平均分子量 重量平均分子量―GPC測定によりポリスチ レン標準品基準で測定した。 製造例 １ ビスフエノールＡのポリプロピレンオキシド付
加物560部を四ツ口フラスコに入れ、撹拌器、コ
ンデンサー、温度計、ガス導入管をセツトし、マ
ントルヒーター内に置く。反応容器内を窒素ガス
置換した後内容物が50〜60℃になる様にした時点
でフマル酸190部、ハイドロキノン0.4部を添加
し、210℃に加熱撹拌する。反応水を連続除去し
つつ約５時間経過した後、反応の終点を見るべく
１時間毎に酸価測定によつて反応を追跡する。酸
価が約50になつた点で、反応混合物に0.3部のソ
ルビトールを添加し、さらに酸価が約25になるま
で反応を続けた後、樹脂を室温にまで冷却する。
この様にして得られた樹脂はTg55℃、軟化点95
℃であつた。 製造例 ２ 製造例１と同様の方法に従い、ビスフエノール
Ａのポリエチレンオキシド付加物650部およびグ
リセリン７部をフラスコに入れ、50℃加熱及び窒
素置換を行なう。これにフマル酸240部とハイド
ロキノン0.4部を添加し、これら混合物を210℃に
加熱撹拌し、反応させる。反応完了後樹脂を室温
に冷却する。この樹脂はTg52℃、軟化点120℃で
あつた。 製造例 ３ フマル酸200部、ビスフエノールＡのポリエチ
レンオキシド付加物600部、ジフエノール酸0.5を
フラスコに入れ、反応混合物を約80℃にまで加熱
撹拌する。ここでハイドロキノン約0.4部を加え、
約６時間にわたつて約200℃まで徐々に加熱する。
回収アルコール及び残存原料を留去したのち減圧
下約８時間後反応を進ませ、反応終了後放冷す
る。得られた樹脂はTg59℃、軟化点100℃であつ
た。 製造例 ４ イソフタル酸ジメチル580部、１，４−ブチレ
ンジオール300部およびトリメチロールプロパン
12部をフラスコに入れ、約80℃にまで加熱撹拌を
行なう。ここでテトラブチルチタネート約１ｇを
加え、約６時間にわたつて約210℃にまで徐々に
加熱し、反応させる。反応終了後放冷する。得ら
れた樹脂はTg57℃、軟化点70℃であつた。 製造例 ５ テレフタル酸500部、エチレングリコール100
部、ネオペンチルグリコール420部、トリメチロ
ールプロパン50部、イソフタル酸270部をフラス
コに仕込み50℃に加熱撹拌する。次いでジブチル
錫オキシド0.6部を加え、220℃まで加熱し、約６
時間反応を行なう。得られたポリエステルは
Tg50℃、軟化点86℃であつた。 製造例 ６ テレフタル酸650部、セバシン酸200部、イソフ
タル酸140部、エチレングリコール650部、ネオペ
ンチルグリコール350部をフラスコに仕込み180゜
〜220℃で４時間反応を行ない、次に系を減圧に
して更に230℃１時間反応を行なつた。得られた
樹脂はTg30℃、軟化点100℃であつた。 製造例 ７ 製造例１と同様の方法に従い、テレフタル酸
400部、イソフタル酸100部、エチレングリコール
280部、ネオペンチルグリコール120部をフラスコ
へ入れ、60℃に加熱撹拌する。次いで約220℃ま
で加熱し約６時間反応を行なう。反応終了後放冷
し得られたポリエステルのTgは65℃、軟化点は
135℃であつた。 製造例 ８ ジメチルテレフタレート580部、１，２プロパ
ンジオール300部、トリメチロールプロパン４部、
をフラスコに入れる。混合物を約80℃まで加熱
し、1.5部のテトラブチルチタネートを加えた後、
約６時間にわたつて約200℃まで徐々に加熱する。
系を減圧とし、留出分を除いた後減圧下さらに６
時間加熱して反応を終了する。得られたポリエス
テルのTgは約80℃、軟化点は約95℃であつた。 実施例 １ ポリエステル（製造例１）100部、磁性粉（戸
田工業製マグネタイトEPT−1000）70部、低分
子量ポリプロピレン（三洋化成工業製ビスコール
660P）５部からなる混合物をロールで加熱混練
した。これを放冷した後、１〜２mmの粗砕物に
し、さらにジエツトミルによる微粉砕及び風力分
級機による分級を行なつて、平均12μ前後の芯物
質粒子を得た。 別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル
酸ブチル・アクリル酸共重合体エマルジヨン（ア
クリル酸３モル％、固形分40％）を調製した。こ
のエマルジヨンの構成樹脂のガラス転移温度は70
℃、軟化点140℃、Mw23万Mw/Mn6.3であつた。 このエマルジヨン20部に対して前記芯物質58
部、金属錯塩染料（オリエント化学製、ボントロ
ンＥ−81）0.4部、水240部を加え、発泡を避けな
がら良く混合分散した後、スプレイドライアーに
より、入口温度160℃、出口温度90℃の条件でス
プレイ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲に前記エ
マルジヨン構成共重合体を主体とする架橋樹脂被
覆層を設けた。この様にして得られたカプセルト
ナーにコロイダルシリカ（アエロジルＲ−972）
を添加し、一成分現像方式の電子写真複写装置
（キヤノン製NP−400RE）に供給し複写テストを
行なつたところ充分なる画像濃度、現像耐久性が
得られた。また熱定着性を詳しく見る目的で前記
複写装置の定着部のみを別に用意し、別途作成し
た転写紙上の未定着画像をこの別定着器で定着さ
せたところ、広い温度範囲でオフセツト現象も発
生せず定着性も優れていた。更にこのカプセルト
ナーを50℃の雰囲気に長時間放置したが、ブロツ
キング、ケーキングは見られなかつた。 実施例 ２〜６ 実施例１のポリエステルを別の例（製造例２〜
６）に置き換える事以外は実施例１と同様にして
それぞれカプセルトナーを得た（実施例２〜６）。
それらの性能は第１表の通りであつた。 実施例 ７ ポリエステル（製造例１）100部、磁性粉（戸
田工業製マグネタイトEPT−1000）70部、低分
子量ポリプロピレン（三洋化成工業製ビスコール
660P）５部からなる混合物をロールで加熱混練
した。これを放冷した後、１〜２mmの粗砕物に
し、さらにジエツトミルによる微粉砕及び風力分
級機による分級を行なつて、平均12μ前後の芯物
質粒子を得た。 別にスチレン、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸２エチルヘキシル、イタコ
ン酸共重合体エマルジヨン（イタコン酸２モル
％、固型分42％）を調製した。このエマルジヨン
の構成樹脂のガラス転移温度は65℃、軟化点135
℃、Mw28万、Mw/Mn8.5であつた。 またアクリル系共重合体樹脂（星光化学、ハイ
ロスＸ−316、酸価60）をアンモニアアルカリ水
に溶解し25％水溶液とした。 上記エマルジヨン20部に対して、上記樹脂水溶
液８部を混合し、これに前記芯物質粒子50部、水
200部を加え、良く混合分散させた後スプレイド
ライアーにより入口温度160℃、出口温度80℃の
条件でスプレイ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲
に前記エマルジヨン構成共重合体とアルカリ可溶
型樹脂を主体とする樹脂被覆層を設けた。 この様にして得られたカプセルトナーにコロイ
ダルシリカ（アエロジルＲ−972）を添加し、実
施例１と同様にして複写テストを行なつた。その
結果は第１表の通りであつた。 実施例 ８ 実施例７のポリエステルを製造例６に置き換え
たこと以外は施例７のエマルジヨン／アルカリ水
溶液混合物を利用する例と同様にしてカプセルト
ナーを得、第１表の結果を得た。 比較例 １ 実施例７のポリエステルを製造例７に置き換え
たこと以外は実施例７と同様にして行ないカプセ
ルトナーを得た。 比較例 ２ 実施例１のポリエステルを製造例８に置き換え
たこと以外は実施例１と同様にして行ないカプセ
ルトナーを得た。 比較例 ３ 製造例６のポリエステル100部、磁性粉（チタ
ン工業製マグネタイトBL−120）80部、低分子量
ポリエチレン（三井石油化学製ハイワツクス
220P）４部からなる混合物をロールで加熱混練
した。これを冷却後、粗砕物とし更にジエツトミ
ルによる微粉砕及び風力分級器による分級を行な
つて、５〜25μのトナー粒子を得た。このトナー
を実施例１の方法と同様に複写定着テストに供し
たところ、充分な画像と定着性が得られた。しか
し、このトナーを45℃の雰囲気に24時間放置した
ところ完全にブロツキングを起し、塊状物になつ
てしまつた。 比較例 ４ 実施例１と同様の構成及び方法によつて平均粒
子径約12μの芯物質粒子を得た。 別に、有機酸単量体の構成成分を有していない
スチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル酸ブチ
ル共重合体エマルジヨン（有機単量体０モル％、
固型分36％）を調製した。このエマルジヨンの構
成樹脂成分のガラス転移温度は63℃、軟化点125
℃、Mw19万、Mw/Mn＝5.8であつた。 このエマルジヨン22部に対して前記芯物質60
部、金属錯塩0.4部及び水240部を加え、良く混合
分散した後、スプレイドライアにより入口温度
160℃、出口温度90℃の条件でスプレイ乾燥を行
ない、芯物質粒子の表面に前記エマルジヨンの共
重合体からなる樹脂被覆層を設けた。この様にし
て得られたカプセルトナーにコロイダルシリカ
（アエロジルＲ−972）を添加して現像剤を調製
し、一成分現像方式の電子写真複写装置（キヤノ
ン製NP400RE）に供給し実施例１と同様にして
複写テストを行なつた。 実施例１の画像濃度が1.1〜1.2であるのに対し
て、比較例４においては画像濃度が0.9〜1.0であ
り、画像濃度が実施例１よりも低くかつた。ま
た、芯物質粒子と樹脂被覆層との親和性が比較例
４の場合、実施例１のカプセルトナーよりも劣つ
ているので、現像耐久性が実施例１よりも劣つて
いた。 比較例 ５ 被覆樹脂用のエマルジヨンとして、有機酸単量
体成分を20モル％有するスチレン・メタクリル酸
ブチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸共重合体
エマルジヨン（アクリル酸20モル％、固型分38
％）を調製した。構成樹脂のガラス転移温度は66
℃、軟化点130℃、Mw25万、Mw/Mn7.2であつ
た。 このエマルジヨン20部に対して、実施例１と同
様にして調製した芯物質粒子を60部、金属錯塩
0.4部及び水240部を加えて良く混合分散した後、
スプレイドライアにより芯物質粒子の周囲に前記
エマルジヨンの共重合体からなる樹脂被覆層を設
けた。この様にして得られたカプセルトナーにコ
ロイダルシリカ（アエロジルＲ−972）を添加し
て現像剤を調製し、実施例１と同様にして複写テ
トを行つた。 比較例５のカプセルトナーにおいては、樹脂被
覆層がアクリル酸成分を20モル％と、実施例１と
比較して多量に有するために、カプセルトナーの
摩擦帯電性がチヤージアツプ傾向にあり、連続耐
久中に、画像濃度の低下がみられた。さらに、実
施例１のカプセルトナーと比較して、有機酸単量
体成分の量が多いために、吸湿性の傾向が高まる
ので、高温高湿環境下では、画像濃度の低下が実
施例１よりも著しかつた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定着性
   材料の芯粒子表面を熱可塑性樹脂で被覆したカプ
   セルトナーを含有する静電荷像現像剤に於いて、 前記結着樹脂が60℃以下のガラス転移温度、
   60゜〜130℃の軟化点を有する無定形ポリエステル
   樹脂を含有し、前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル
   ％の有機酸単量体と、アクリル酸エステル、メタ
   クリル酸エステル、スチレンまたはその誘導体、
   酢酸ビニル及びマレイン酸エステルからなる群か
   ら選択された二種以上の単量体との共重合体樹脂
   であり、且つ55℃以上のガラス転移温度、100゜〜
   150℃の軟化点、15万以上のMw、５以上のMw/
   Ｍｎを有するビニル系ポリマーであることを特徴
   とする静電荷像現像剤。