JPH0251175B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いら
れる現像剤に関し、特に熱定着法に適した乾式現
像剤に関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報に記載されている如く多数の方法
が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱あるいは圧力などにより定着し複写物を
得るものである。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られている。 例えば米国特許第2874063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記載
されているカスケード現像法及び同2221776号明
細書に記載されている粉末雲法及びフアーブラシ
現像法、液体現像法等の現像法が知られている。
これらの現像法などに用いられるトナーとして
は、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料を
分散させた微粉末が使用されている。更に、第３
物質を種々の目的で添加した現像微粉末を使用す
ることも知られている。 現象されたトナー画像は、必要に応じて紙など
の転写材に転写され定着される。 トナー画像の定着方法としては、トナーをヒー
ター或いは熱ローラーなどにより加熱熔融して支
持体に融着固化させる方法、有機溶剤によりトナ
ーのバインダー樹脂を軟化或いは溶解し支持体に
定着する方法、加圧によりトナーを支持体に定着
する方法などが知られている。 トナーは夫々の定着法に適するように材料を選
択され、特性の定着法に使用されるトナーは他の
定着法に使用できないのが一般的である。特に、
従来広く行なわれているヒーターによる熱融着定
着法に用いるトナーを熱ローラー定着法、溶剤定
着法、圧力定着法などに転用することはほとんど
不可能である。従つて、夫々の定着法に適したト
ナーが研究開発されている。 また、磁気潜像を形成し、磁性トナーで現像す
る磁気記録法も種々知られている。 トナー像を紙などに定着する工程に関しては
種々の方法や装置が開発されているが、現在最も
一般的な方法は、熱と圧力を同時に適用するいわ
ゆる熱ロール定着方式であり、これはトナー像を
担持している受像シートを加熱されたローラーと
接触させてトナー像を受像シートに定着させる方
法である。しかしながら、このような定着方式を
利用すると従来のトナーではいわゆるオフセツト
等のトラブルを生じた。オフセツトは受像シート
に担持されたトナーの一部がローラー表面に転移
するという好ましくない現像である。 特公昭51−23354公報に記載されているように、
このようなオフセツト現象は低分子量樹脂を用い
た場合に生じ易い。それ故に同公報にも記載され
ているように、架橋された樹脂を用いることによ
り、オフセツト現象をある程度防止できると考え
られるが、当然のことながら、単に架橋された樹
脂を利用するだけでは、定着温度が上昇し未定着
域での低温オフセツトの問題が発生する。 トナー像と接触するローラーは通常、離型性の
良いシリコンゴムもしくは、フツ素系樹脂によつ
て少なくとも表面層が形成されているが、その表
面にオフセツト防止のため及びローラー表面の疲
労を防止するために、シリコンオイルのような離
型剤の油を塗布する方式もある。しかしながら油
を塗布する方式では、油塗布系を設けることによ
り定着装置が複雑になること及び油の蒸発により
使用者に不快感を与えること等の問題がある。そ
れ故、油塗布によつてオフセツトを防止せんとす
る方向は好ましくなく、むしろ定着温度領域の広
い耐オフセツト性の良好なトナーの開発が望まれ
ているのが現状である。また当然のことではある
が、トナーは定着特性以外にも耐ブロツキング
性、現像特性、転写性、クリーニング性等におい
て、優れていることが必要であるが、従来のトナ
ーは下記の様な欠陥を一つ又それ以上有してい
た。すなわち加熱によつて容易に熔融するトナー
の多くは貯蔵中もしくは複写機内に於いてケーキ
化するか凝集し易い。多くのトナーは環境の湿度
変化によつて、その摩擦電気特性及び流動性が不
要になる。また多くのトナーでは、連続使用によ
る繰り返しの現像によるトナー粒子とキヤリアー
粒子の衝突及びそれらと感光板表面との接触によ
るトナー、キヤリヤー粒子及び感光板の相互劣化
によつて得られる画像濃度が変化し、或いは背景
濃度が増し、複写物の品質を低下させる。従つて
種々のトナー特性が優れており、かつ熱ローラー
定着法に適しているトナーが望まれている。 更に最近になつて、複写作業の効率化を図る為
に高速定着が指向されて来た。従来の熱定着方式
で定着速度を下げる的で、トナーのバインダー樹
脂の軟化点を下げ容易に熱定着をする様な試みが
なされているが、樹脂の軟化点を下げると使用中
にトナー粒子が凝集したりブロツキングを起こす
というトラブルが生じる。 この様に、より高速の熱ローラー定着に適し、
しかもローラーオフセツトがなく、かつ凝集、ブ
ロツキング等トナー特性の優れたトナーが強く望
まれている。 従来、単に熱定着スピードをあげ、或いはスピ
ードは一方にして熱源エネルギーをさげる目的で
トナーをカプセルタイプにすることが考えられて
おり、高速熱定着あるいは低熱エネルギー消費を
ねらいとしたマイクロカプセル型の熱定着トナー
が提案されている。このタイプのカプセルトナー
は芯材料として、より熱熔融し易い低融点成分を
用い、殻材料により融点の高い、かつトナーとし
て必要な帯電性、流動性等の特性を有する成分を
用いる構成であり、例えば特公昭49−1588号公報
には、ワツクスを芯材料としたポリスチレンカプ
セルあるいは、水溶液を芯材料としたポリスチレ
ンカプセルの例がある。しかしこれらはいずれ
も、最近の熱ロール高速定着を考慮していない為
に、ローラーオフセツトがひどく、従つて実用性
に乏しい。この様に従来の熱定カプセルトナーは
ローラーオフセツトの問題を避けて通れない。 我々は熱ロール高速定着性が良好でかつ耐オフ
セツト性の優れた材料について、検討した結果、
無定形ポリエステル樹脂と脂肪族アミンあるいは
その誘導体を併用したものがこの様な要求をかな
り満たすものであることを発見した。ポリエステ
ルに混合された脂肪族アミンは混練等の処理の過
程でポリエステルと何らかの反応を起し、ポリエ
ステルの熱特性を大きく変化させる。この変化は
あたかもポリエステルの架橋反応の様相を呈し、
それに伴なつてポリエステルはその定着性を損う
ことなく耐オフセツト性が改良される。 しかしポリエステルとアミンとの混合物のこの
様な特徴も、より良い低温定着とブロツキングの
両立にはまだ不充分であり、また壁がある。そこ
でこの様な樹脂の特徴を生かし、しかも高速定着
をねらつて従来の様な単純粉砕法トナーにした場
合に起るであろうトナーブロツキング、ケーキン
グの要素をカバーするべく、鋭意検討した結果、
我々はこの種の材料を芯材としたカプセル構造に
することが必須であることを見出した。 すなわち、無定形ポリエステルと脂肪族アミン
の混合熱反応によつて低温定着性、耐オフセツト
性を達成し、この材料の若干のブロツキング性の
欠点をカプセル構造にすることによつて補うこと
により、熱ロール高速定着性、耐オフセツト性、
耐ブロツキング性、耐ケーキング性、現像性、耐
久性等のトナーの諸特性を満足させ得るという事
がわかり、本発明に至つたものである。 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した
熱定着性トナーを提供するものである。さらに本
発明の目的は、特に定着性が耐オフセツト性の良
好な熱ローラー定着用トナーを提供するものであ
る。 更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも
使用中に常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブ
リのない画像の得られる熱ローラー定着用トナー
を提供するものである。 更に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を
起さず、耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着
用トナーを提供するものである。 更に、本発明の目的は、トナー保持部材或いは
感光体表面への付着物の少ない熱ローラー定着用
トナーを提供するものである。 更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合
には、良好で均一な磁性を示し、熱ローラー定着
が可能な磁性トナーを提供するものである。 本発明の上記目的は高速熱定着性とオフセツト
防止性を有する材料を芯物質としたカプセル構造
のトナーとすることにより達成される。 具体的には、本発明は、結着樹脂及び着色剤を
主成分とする熱定着性材料の芯粒子表面を熱可塑
性樹脂で被覆したカプセルトナーを含有する熱定
着に使用される静電荷像現像用現像剤に於いて、
前記結着樹脂が、60℃以下のガラス転移温度、50
〜110℃の軟化点、10〜150の酸価を有する無定形
ポリエステル及び該ポリエステルに対して１／
500〜１／５重量の脂肪族アミンあるいはその誘
導体を含み、 前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル％の有機酸単
量体と、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル及びマレイン酸
エステルからなる群から選択される二種以上の単
量体とのビニル系共重合体樹脂であり、かつ55℃
以上のガラス転移温度、100〜150℃の軟化点、15
万以上のMw、５以上のMw／Mnを有するビニ
ル系共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷
像現像用現像剤に関する。 つまり本発明の特徴とするところは、高速熱定
着性、耐オフセツト性を特別な芯材料で達成し、
同時に殻材料で凝集性、ブロツキング性、現像性
等の一般トナー特性を達成するカプセル構造の易
熱定着性トナー構成にある。 本発明に関わるカプセル構造の熱定着性トナー
に於いては、芯材料として、従来そのブロツキン
グ性、凝集性等の性質上単独では使えなかつた
Tgの低い材料で、しかも耐オフセツト性の良好
なものを用いて熱ローラー定着性の大半の機能を
分担させ、また殻材料として、乾式トナーの現像
性、保存性等のトナー特性を従来通り、あるいは
それ以上に有する材料を用い、いわゆる機能分離
型にすることで本発明の諸目的を達成することが
出来た。 本発明に用いる芯粒子の結着樹脂としては本発
明の目的に合う特定のポリエステル樹脂が好まし
い。すなわちガラス転移温度60℃以下、軟化点50
〜110℃の無定形ポリエステル樹脂を芯粒子のバ
インダーとして50重量％以上（より好ましくは60
重量％以上）含むことが望ましい。 本発明の芯粒子に用いるポリエステルの酸成分
として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリツト酸、
ピロメリツト酸、等の芳香族ポリカルボン酸；Ｐ
−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香
族オキシカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
等の脂肪族ポリカルボン酸；１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸等の脂肪族ポリカルボン酸等が
ある。 また、アルコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等の脂肪族ポリオール；１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等の脂肪族ポリオール；ビスフエノ
ールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフエノー
ルＡのプロピレン付加物等のエーテル化ジフエノ
ール類がある。 本発明に用いるポリエステルはその無定形性ガ
ラス転移温度の条件を満たす組合せであれば酸成
分、アルコール成分とも任意に選択することが出
来るが、一般的に無定形性とある程度の低軟化点
を有する為には非対称性の成分を含む必要があ
る。また、耐オフセツト性の目的から三価以上の
ポリカルボン酸及びあるいはポリオールを成分と
して含ませて、ポリエステルに適度の網目構造を
持たせることが好ましい。 本発明に用いるポリエステルはガラス転移温度
が60℃以下、軟化点50〜110℃である。ガラス転
移温度が60℃を越えるか軟化点が110℃を越える
と、本発明の脂肪族アミン類との熱反応を加味し
た場合軟化点がさらに高くなることにより熱定着
時に過大の熱エネルギーが必要となり高速熱定着
性が悪化する。そして軟化点が50℃未満の場合に
は、脂肪族アミン類との反応の程度によつては定
着時耐オフセツト性が不良になる。また同様に分
子量が2000未満では熱ローラー離型性が悪くなつ
てオフセツト現象を生起し易く、逆に２万を越え
ると軟化点上昇とあいまつて熱定着性が低下す
る。 前記ポリエステルと組合せて使用する脂肪族ア
ミンあるいはその誘導体は、ポリエステル中の末
端残基と反応し得るものであり、例えばジブチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ジアミルアミン、オクタデシルジメチルアミ
ン、ヘキサデシルジメチルアミン、牛脂アルキル
ピプロピレンジアミン、硬化牛脂アルキルジメチ
ルアミン、硬化牛脂アルキルプロピレンジアミン
等の脂肪族アミン、もしくは、ポリオキシエチレ
ンドデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデ
シルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルア
ミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピレ
ンジアミン等の脂肪族アミン誘導体がある。トナ
ー製造時あるいは使用時に揮発しない程度の高融
点、高沸点のものが好ましい。 本発明に於いて、ポリエステルと脂肪族アミン
類との混合比率はポリエステル99.8〜80重量％、
脂肪族アミン類0.2〜20重量％、つまり、ポリエ
ステルに対するアミン類の比率は１／500〜１／
５重量比であり、さらには１／500〜１／10が好
ましい。アミン類が１／500未満の場合は熱反応
が不充分となつてトナーの熱ロールに対する離型
性が悪くなりオフセツト現象が発生し易い。また
アミン類が１／５を越えると、トナーの熱流動性
に悪影響が出て、定着温度が高くなる等、の定着
不良が起る。 芯粒子の結着樹脂として、本発明の性能を損な
わない範囲内で公知の他の結着樹脂、例えば本発
明外のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エチレン−
エチルアクリレート樹脂、スチレン−ブタジエン
樹脂等を混合使用することが出来る。 本発明に用いる壁物質材料としての熱可塑性樹
脂としては従来からトナー用結着剤として使用さ
れているものが基本的には利用出来るが、本発明
のカプセル構造上の制約から、ある程度限定され
る。その範囲内で例えば水性サスペンジヨンとし
て利用可能なもの、あるいはアルカリ可溶型の水
溶液として利用可能なもの、公知のマイクロカプ
セル化法により芯粒子上に被覆層を形成し得るも
の、あるいはカプセル化時に反応形成させ得るも
の等がある。 水性サスペンジヨン系の樹脂としては、そのサ
スペンジヨンの最低造膜温度が芯粒子の軟化点温
度付近か好ましくはそれよりも30℃以上低い温度
を有すること、芯粒子に対して濡れ性と接着性が
良く、外壁を形成した時にトナーの耐久性を維持
する必要から、均一被覆で脆くなく、ベタつかな
いこと、画像形成能を維持する必要から、適度の
電気抵抗（絶縁性）、摩擦帯電性等の特性が要求
される。この様な樹脂分として、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレンまたはそ
の誘導体、酢酸ビニル、マレイン酸エステル、等
の各単量体から任意に選ばれた二種以上の単量体
と、これに対して0.2〜10モル％のアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸等の有機酸単量体とを乳化重合させて得られ
る共重合体樹脂を主体とするもの、つまり樹脂分
中にこの共重合体成分を60モル％以上含むものが
あげられる。 またアルカリ可溶型の水溶液として利用出来る
タイプの樹脂分としてスチレンまたはその誘導
体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル等の単量体から任意に選
ばれた二種以上の単量体に対して、重合後の酸価
が40〜200程度になる量のアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロトン酸等の有機酸単量体を
共重合させたものがある。 これらの熱可塑性樹脂はガラス転移温度55℃以
上、軟化点100〜150℃のものを用いる。ガラス転
移温度が55℃未満になると得られたトナーは貯蔵
中にブロツキングを起し、実用性が失なわれる。
また軟化点が100℃以下になると熱定着時にオフ
セツトを発生し易くなる。更に軟化点が150℃を
越えると、芯材料の熱定着性を著るしく阻害する
様になる。 重量平均分子量Mwは熱ローラーオフセツト防
止の点から15万以上が必要であり、同じ観点から
Mw／Mnが５以上が望ましい。Mw15万未満及
びMw／Mn5未満では熱熔融したビニル系ポリマ
ーは耐オフセツト性に乏しくなる。 本発明のカプセルトナーには、必要に応じて荷
電制御剤、着色剤、流動性改質剤を、芯物質と外
殻の一方または両方に添加しても良く、荷電制御
剤、流動性改質剤剤はトナーと混合（外添）して
用いても良い。この荷電制御剤としては含金属染
料、ニグロシンなどがあり、着色剤としては従来
より知られている染料・顔料が使用可能であり、
流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸
金属塩などがある。 また、磁性トナーを得たい場合にはトナー中に
磁性微粒子を添加すればよい。磁性物質としては
磁性を示すか、磁化可能な材料であればよく、例
えば鉄、マンガン、ニツケル、コバルト、クロム
などの金属微粉末、各種フエライト、マンガンな
どの合金や化合物、その他の強磁性合金などの従
来より磁性材料として知られているものが使用で
きる。これらの磁性微粒子は芯物質、殻物質のい
ずれに添加してもよいが、絶縁性トナーを得る場
合には芯物質に添加するのが好ましい。 更に熱定着ロールに対する離型性をより完全に
する為に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、等のポリオレフイン類を、芯物質及
び／あるいは殻物質に添加することもできる。 本発明に於いて、芯粒子を得る方法としては、
公知の乾式トナーの製法がそのまま適用出来る。
例えばポリエステル樹脂と他の配合物を予め微粒
状にして混合し、熱熔融混練によつて均一混合し
た後、エアージエツト粉砕・風力分級機等で一定
粒径の芯粒子を得る方法が最も一般的である。ま
た、ポリエステル樹脂の有機溶剤溶液を調製し配
合物を均一分散したのち、スプレイ乾燥器を用い
て噴霧乾燥造粒することにより一定粒径の芯粒子
を得ることも出来る。 本発明に於いて、カプセル化する方法として
は、スプレイ乾燥法が好ましいが、壁材として用
いる材料次第で、相分離法、気中懸濁被覆法等が
利用出来る。 以下、実施例により本発明をより具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではな
い。また実施例中の部数はすべて重量部である。
また樹脂の各物性測定は以下の方法によつてい
る。 ガラス転移温度−示差走査熱量計（パーキンエル
マー社製DSC−1B型）によつて、昇温速度16
℃／分で測定した。 軟化点−JIS K2531 還球法軟化点試験による。 数平均分子量 重量平均分子量）−GPC測定によりポリスチレン
標準品基準で測定した。 製造例 １ ビスフエノールＡのポリエチレンオキシド付加
物700部、グリセリン７部を四ツ口フラスコに入
れ、撹拌器、コンデンサー、温度計、ガス導入管
をセツトし、マントルヒーター内に置く。反応容
器内を窒素ガス置換した後内容物が50〜60℃にな
る様にした時点でフマル酸270部、ハイドロキノ
ン0.4部を添加し、210℃に加熱撹拌する。反応水
を連続除去しつつ約５時間経過した後、反応の終
点を見るべく１時間毎に酸価測定によつて反応を
追跡する。酸化が約25になるまで反応を続けた
後、樹脂を室温にまで冷却する。この様にして得
られた樹脂はTg52℃、軟化点110℃、酸価45であ
つた。 製造例 ２ テレフタン酸650、セバシン酸200、イソフタル
酸140、エチレングリコール650、ネオペンチルグ
リコール350をフラスコに仕込み180〜220℃で４
時間反応を行ない、次に系を減圧にして更に230
℃１時間反応を行なつた。得られた樹脂はTg30
℃、軟化点100℃、酸価73であつた。 製造例 ３ テレフタン酸490部、トリメリツト酸180部、プ
ロピレングリコール640部、ネオペンチルグリコ
ール220部、トリメチロールプロパン25部をフラ
スコに仕込み、210℃〜230℃で５時間エステル化
反応を行なつた後、イソフタル酸266部を加え、
窒素気流中230℃で６時間反応を行なつた。得ら
れたポリエステルはTg46℃、軟化点57℃、酸価
140であつた。 製造例 ４ テレフタン酸500、エチレングリコール100、ネ
オペンチルグリコール420、トリメチロールプロ
パン50、イソフタル酸270をフラスコに仕込み50
℃に加熱撹拌する。次いでジブチル錫オキシド
0.6を加え、220℃まで加熱し約６時間反応を行な
う。得られたポリエステルはTg50℃、軟化点86
℃、酸価96であつた。 製造例 ５ 製造例１と同様の方法に従い、テレフタル酸
400部、イソフタル酸100部、エチレングリコール
280部、ネオペンチルグリコール120部をフラスコ
へ入れ、60℃に加熱撹拌する。次いで約220℃ま
で加熱し約６時間反応を行なう。反応終了後放冷
し得られたポリエステルのTgは65℃、軟化点は
135℃であつた。 製造例 ６ ジメチルテレフタレート580部、１，２プロパ
ンジオール300部、トリメチロールプロパン４部、
をフラスコに入れる。混合物を約80℃まで加熱
し、1.5部のテトラブチルチタネートを加えた後、
約６時間にわたつて約200℃まで徐々に加熱する。
系を減圧とし、留出分を除いた後減圧下さらに６
時間加熱して反応を終了する。得られたポリエス
テルのTgは約80℃軟化点は約95℃であつた。 実施例 １ ポリエステル（製造例１）100部、硬化牛脂ア
ルキルプロピレンジアミン２部、磁性粉（戸田工
業製マグネタイト EPH−1000）70部、低分子
量ポリプロピレン（三洋化成工業製ビスコール
660P）部、からなる混合物をロールで加熱混練
した。加熱混練中に、混練物の粘度が徐々に上昇
するのが確認された。これを放冷した後、１〜２
mmの粗砕物にしさらにジエツトミルによる微粉砕
及び、風力分級機による分級を行なつて、平均
12μ前後の芯物質粒子を得た。 別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル
酸ブチル・アクリル酸共重合体エマルジヨン（ア
クリル酸３モル％、固形分40）を調製した。この
エマルジヨンの構成樹脂のガラス転移温度は70
℃、軟化点140℃、Mw23万、Mw／Mn6.3であつ
た。 このエマルジヨン20部に対して前記芯物質58
部、金属錯塩（オリエント化学製、ボントロンＥ
−81）0.4部、水240部を加え、発泡を避けながら
良く混合分散した後、スプレイドライアーによ
り、入口温度160℃、出口温度90℃の条件でスプ
レイ乾燥を行ない。芯物質粒子の周囲に前記エマ
ルジヨン構成共重合体を主体とする架橋樹脂被覆
層を設けた。この様にして得られたカプセルトナ
ーにコロイダルシリカ（アエロジル Ｒ−972）
を添加し、一成分現像方式の電子写真複写装置
（キヤノン製、NP−400RE）に供給し複写テスト
を行なつたところ、充分なる画像濃度、現像耐久
性が得られた。また熱定着性を詳しく見る目的で
前記複写装置の定着部のみを別に用意し、別途作
成した転写紙上の未定着画像をこの別定着器で定
着させたところ、広い温度範囲でオフセツト現象
も発生せず定着性も優れていた。更に、このカプ
セルトナーを50℃の雰囲気に長時間放置したが、
ブロツキング、ケーキングは見られなかつた。 実施例 ２ 実施例１のポリエステルを別の例（製造例２）
に、まだ用いるアミンをポリオキシエチレンドデ
シルアミンに置き換える以外は実施例１と同様に
してカプセルトナーを得た。その性能は第１表の
通りであつた。 実施例 ３ ポリエステルと製造例３、100部、アミンとし
てポリオキシエチレンドデシルアミン１部を用い
る以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを
得た。その性能は第１表の通りであつた。 比較例 １ ポリエステルとして製造例５のもの、アミンと
してポリオキシエチレンドデシルアミンを用いる
以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを得
た。このものは第１表の如く定着点が高く、定着
不良が発生した。 比較例 ２ 製造例２のポリエステル100部、ポリオキシエ
チレンドデシルアミン0.5部、磁性粉（戸田工業
製マグネタイト EPT−1000）70部、低分子量
ポリエチレン５部からなる混合物をロールで加熱
混練し、冷却後スピードミル、ジエツトミルで粉
砕した後、分級し平均12μ前後の磁性トナーを得
た。 このものにコロイダルシリカ（アエロジルＲ−
972）を添加し、一成分現像方式の電子写真複写
装置（キヤノン製 NP−201改造）に供給し、
複写テストを行なつたところ充分なる画像が得ら
れた。また別途用意した熱ロール定着テスト機に
よる試験の結果も広い温度範囲でオフセツト現象
も発生せず定着性も優れていた。しかし、このト
ナーは45℃の雰囲気中で放置したところ、容易に
ブロツキングを起してしまつた。 比較例 ３ 製造例２のポリエステル100部、磁性粉（戸田
工業製マグネタイト EPT−1000）70部、低分
子量ポリエチレン５部からなる混合物を用い比較
例２と同様にして磁性トナーを得た。このものに
コロイダルシリカを添加し一成分方式の現像に供
した結果、現像性は充分であつた。しかし、熱ロ
ール定着の過程に於いてオフセツトが激しく定着
と非オフセツトの両立する温度域がなかつた。ま
た、このトナーは45℃保存テストで容易にブロツ
キングを起してしまつた。 実施例 ４ 製造例４のポリエステル、及びアミンとしてヘ
キサデシルアミンを用いる以外は実施例１と同様
にしてカプセルトナーを得た。その性能は第１表
の通りであつた。 比較例 ４ 製造例４のポリエステル、及びアミンとしてヘ
キサデシルメチルアミンを用いる以外は比較例２
と同様にして芯材粒子のみのノンカプセル磁性ト
ナーを得た。このものは現像性・定着性が良好で
あつたが、放置ブロツキングの点で実用性がなか
つた。 参考例 １ 硬化牛脂アルキルプロピレンジアミンを使用し
ないこと以外は、実施例１と同様にして芯物質粒
子を調製した。芯物質の加熱混練中に混練物の粘
度は実質的に上昇しなかつた。さらに、芯物質粒
子の周囲に実施例１と同様にして被覆層を設けて
カプセルトナーを調製した。 調製したカプセルトナーを使用して、実施例１
と同様にして複写テストをおこない、さらに熱定
着性試験を実施例１と同様にしておこなつたとこ
ろ、熱定着開始温度は、実施例１のカプセルトナ
ーと同等であつたが、高温オフセツト温度が実施
例１のカプセルトナーと比較して約15℃低かつ
た。 参考例 ２ 硬化牛脂アルキルプロピレンジアミン0.1部を
使用すること以外は、実施例１と同様にして芯物
質粒子を調製した。芯物質の加熱混練中に混練物
質の粘度は、わずかに上昇した。 さらに、芯物質粒子の周囲に実施例１と同様に
して被覆層を設けて、カプセルトナーを調製し
た。調製したカプセルトナーを使用して、実施例
１と同様にして複写テストをおこない、さらに熱
定着性試験を実施例１と同様にしておこなたとこ
ろ、熱定着開始温度は、実施例１のカプセルトナ
ーと同等であつたが、高温オフセツト温度が実施
例１のカプセルトナーと比較して約14℃低かつ
た。 参考例 ３ 硬化牛脂アルキルプロピレンジアミン30部を使
用すること以外は、実施例１と同様にして芯物質
粒子を調製した。芯物質の加熱混練中に混練物質
の粘度は顕著に上昇した。 さらに、芯物質粒子の周囲に実施例１と同様に
して被覆層を設けて、カプセルトナーを調製し
た。調製したカプセルトナーを使用して、実施例
１と同様にして複写テストをおこない、さらに熱
定着性試験を実施例１と同様にしておこなたとこ
ろ、実施例１のカプセルトナーよりも定着温度が
10℃以上高くなり、参考例３のカプセルトナーは
熱定着性が低下していた。 実施例 ５ ポリエステル（製造例２）100部、硬化牛脂ア
ルキルプロピレンジアミン１部、磁性粉（戸田工
業製マグネタイト EPT−1000）70部、低分子
量ポリプロピレン（三洋化成工業製ビスコール
660P）５部、からなる混合物をロールで加熱混
練した。これを放冷した後、１〜２mmの粗砕物に
し、さらにジエツトミルによる微粉砕及び、風力
分級機による分級を行なつて、平均12μ前後の芯
物質粒子を得た。 別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル
酸エチル・アクリル酸２エチルヘキシル・イタコ
ン酸共重合体エマルジヨン（イタコン酸２モル
％、固型分42％）を調整した。このエマルジヨン
の構成樹脂のガラス転移温度は65℃、軟化点135
℃、Mw28万、Mw／Mn8.5であつた。 またアクリル系共重合体樹脂（星光化学、ハイ
ロスＸ−316、酸化60）をアンモニアアルカリ水
に溶解し25％水溶液とした。 上記エマルジヨン20部に対して、上記樹脂水溶
液８部を混合し、これに前記芯物質粒子50部、水
200部を加え、良く混合分散させた後スプレイド
ライアーにより入口温度160℃、出口温度80℃の
条件でスプレイ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲
に前記エマルジヨン構成共重合体とアルカリ可溶
型樹脂を主体とする樹脂被覆層を設けた。 この様にして得られたカプセルトナーにコロイ
ダルシリカ（アエロジルＲ−972）を添加し、実
施例１と同様にして複写テストを行なつた。その
結果は表１の通りであつた。 実施例 ６ ポリエステルとして製造例２のもの、アミンと
してヘキサデシルジメチルアミンを用いる以外は
実施例５と同様にしてカプセルトナーを得た。そ
の性能は第１表の通りであつた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定着性
   材料の芯粒子表面を熱可塑性樹脂で被覆したカプ
   セルトナーを含有する熱定着に使用されるる静電
   荷像現像用現像剤に於いて、前記結着樹脂が、60
   ℃以下のガラス転移温度、50〜110℃の軟化点、
   10〜150の酸価を有する無定形ポリエステル及び
   該ポリエステルに対して１／500〜１／５重量の
   脂肪族アミンあるいはその誘導体を含み、 前記熱可塑性樹脂が0.2〜10モル％の有機酸単
   量体と、スチレンまたはその誘導体、アクリル酸
   エステル、メタクリル酸エステル及びマレイン酸
   エステルからなる群から選択される二種以上の単
   量体とのビニル系共重合体樹脂であり、かつ55℃
   以上のガラス転移温度、100〜150℃の軟化点、15
   万以上のMw、５以上のMw／Mnを有するビニ
   ル系共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷
   像現像用現像剤。