JPH0251415B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0251415B2 JPH0251415B2 JP16407482A JP16407482A JPH0251415B2 JP H0251415 B2 JPH0251415 B2 JP H0251415B2 JP 16407482 A JP16407482 A JP 16407482A JP 16407482 A JP16407482 A JP 16407482A JP H0251415 B2 JPH0251415 B2 JP H0251415B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoro
- palladium
- present
- vinyl ether
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は文献未載の新規化合物３−オキサ−
６、７、７、７−テトラフルオロ−６−トリフル
オロメチルヘプテン−１〔CH2＝CHOCH2CH2CF
（CF3）2〕に関するものである。 本発明者らは、フルオロオレフイン類との共重
合性に優れ、かつかさ高い側鎖を与えうる共単量
体について鋭意研究を重ねた結果、新らたに合成
された３−オキサ−６、７、７、７−テトラフル
オロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１が所
期の目的を達成するものであることを見出し本発
明をなすに到つた。 本発明の化合物は、一般の炭化水素系のビニル
エーテル類と同様、フルオロオレフイン類との共
重合性に優れており、ラジカル源の存在下に、高
い重合速度で共重合して交互性の高い共重合体を
与えるものであり、共単量体として極めて有用で
あるとともに、含フツ素共重合体にかさ高い側鎖
を与え、その気体透過性を調整するなどの改質剤
としても有用な物質である。 本発明の化合物は、常温では無色の液体であ
り、58℃／151mmHgなる沸点を有し、以下の分光
学的データによつて同定可能である。
６、７、７、７−テトラフルオロ−６−トリフル
オロメチルヘプテン−１〔CH2＝CHOCH2CH2CF
（CF3）2〕に関するものである。 本発明者らは、フルオロオレフイン類との共重
合性に優れ、かつかさ高い側鎖を与えうる共単量
体について鋭意研究を重ねた結果、新らたに合成
された３−オキサ−６、７、７、７−テトラフル
オロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１が所
期の目的を達成するものであることを見出し本発
明をなすに到つた。 本発明の化合物は、一般の炭化水素系のビニル
エーテル類と同様、フルオロオレフイン類との共
重合性に優れており、ラジカル源の存在下に、高
い重合速度で共重合して交互性の高い共重合体を
与えるものであり、共単量体として極めて有用で
あるとともに、含フツ素共重合体にかさ高い側鎖
を与え、その気体透過性を調整するなどの改質剤
としても有用な物質である。 本発明の化合物は、常温では無色の液体であ
り、58℃／151mmHgなる沸点を有し、以下の分光
学的データによつて同定可能である。
【表】
｜
【表】
｜
【表】
／
H
〔質量スペクトル〕 強度比 240（C7H7F7O）：（Ｍ）+ 67 43（C2H3O）：（Ｍ−197）+ 100 本発明の化合物は、例えば３、４、４、４−テ
トラフルオロ−３−トリルオロメチルブタノール
〔（CF3）2CFCH2CH2OH〕と一般式CH2＝CHOR
（Ｒはアルキル基またはシクロアルキル基を示す）
で表わされる炭化水素系のビニルエーテルとを触
媒存在下にエーテル交換せしめることによつて製
造可能である。 この場合、触媒としては通常のビニルエーテル
のエーテル交換反応に使用される酢酸第二水銀も
使用可能であるが、操作性および収率の面から、
パラジウムの２価錯体が好ましく採用可能であ
る。かかる錯体は２価のパラジウム塩に各種のリ
ガンドを配位せしめることによつて形成可能であ
り、好ましい２価のパラジウム塩としては塩化パ
ラジウム〔PdCl2〕、酢酸パラジウム〔Pd
（OCOCH3）2〕、および酢酸と同等の強さを有す
る酸のパラジウム塩等が挙げられる。特に酢酸パ
ラジウムが好ましく採用可能であり、また好まし
いリガンドとしては２、2′−ビピリジル、１、10
−フエナントロリン、Ｎ、Ｎ、N′、N′−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｐ、Ｐ、P′、P′−テト
ラフエニル−１、２−ジホスフイノエタン等が例
示される。錯体の使用量としては原料ブタノール
１モル当り0.00001〜0.1モル、好ましくは0.0001
〜0.01モル程度の範囲から選定される。 また、前記一般式CH2＝CHORで表わされる
ビニルエーテルとしては種々の化合物が採用可能
であるが、入手および取扱いの容易性の面からＲ
の炭素数が２〜６程度のものが好ましく採用可能
であり、さらに
H
〔質量スペクトル〕 強度比 240（C7H7F7O）：（Ｍ）+ 67 43（C2H3O）：（Ｍ−197）+ 100 本発明の化合物は、例えば３、４、４、４−テ
トラフルオロ−３−トリルオロメチルブタノール
〔（CF3）2CFCH2CH2OH〕と一般式CH2＝CHOR
（Ｒはアルキル基またはシクロアルキル基を示す）
で表わされる炭化水素系のビニルエーテルとを触
媒存在下にエーテル交換せしめることによつて製
造可能である。 この場合、触媒としては通常のビニルエーテル
のエーテル交換反応に使用される酢酸第二水銀も
使用可能であるが、操作性および収率の面から、
パラジウムの２価錯体が好ましく採用可能であ
る。かかる錯体は２価のパラジウム塩に各種のリ
ガンドを配位せしめることによつて形成可能であ
り、好ましい２価のパラジウム塩としては塩化パ
ラジウム〔PdCl2〕、酢酸パラジウム〔Pd
（OCOCH3）2〕、および酢酸と同等の強さを有す
る酸のパラジウム塩等が挙げられる。特に酢酸パ
ラジウムが好ましく採用可能であり、また好まし
いリガンドとしては２、2′−ビピリジル、１、10
−フエナントロリン、Ｎ、Ｎ、N′、N′−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｐ、Ｐ、P′、P′−テト
ラフエニル−１、２−ジホスフイノエタン等が例
示される。錯体の使用量としては原料ブタノール
１モル当り0.00001〜0.1モル、好ましくは0.0001
〜0.01モル程度の範囲から選定される。 また、前記一般式CH2＝CHORで表わされる
ビニルエーテルとしては種々の化合物が採用可能
であるが、入手および取扱いの容易性の面からＲ
の炭素数が２〜６程度のものが好ましく採用可能
であり、さらに
【式】
の副生量を低減するという観点からは、Ｒがシク
ロヘキシル基のごとくかさ高い構造を有するもの
が好ましく採用可能である。 上記方法による場合、反応混合物中の揮発成分
を減圧下溜出せしめ、溜出液を精溜することによ
つて、目的物質を分離回収することが可能であ
る。 つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ 温度計、マグネチツクスターラーを装着した三
ツ口フラスコに３、４、４、４−テトラフルオロ
−３−トリフルオロメチルブタノール67.7ｇとジ
アセタート（１、10−フエナントロリン）パラジ
ウム（）1.0ｇを仕込み、乾燥した酸素を吹き
込んだ。シクロヘキシルビニルエーテル163ｇを
加え、撹拌しながら60℃まで加温し、この温度に
12時間保持して反応を行わしめた。 反応混合中の揮発成分を室温下、圧力５mmHg
で溜出せしめた。溜出液を精溜し、沸点58℃／
151mmHgの溜分として目的とする３−オキサ−
６、７、７、７−テトラフルオロ−６−トリフル
オロメチルヘプテン−１を33.3ｇ得た（収率44
％）。なお、同定は前記の分光学的データによつ
た。この場合１−エトキシ−１−（３、４、４、
４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル）
ブトキシエタンの副生はみとめられなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様の反応装置に３、４、４、４−
テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタノ
ール50.0ｇとジアセタート（１、10−フエナント
ロリン）パラジウム（）0.50ｇを仕込み、酸素
を吹き込んだ後、エチルビニルエーテル81.2ｇを
加えた。還流下に56時間反応させ、生成物をガス
クロマトグラフおよび19FNMRにより分析した。
３−オキサ−６、７、７、７−テトラフルオロ−
６−トリフルオロメチルヘプテン−１の原料ブタ
ノール基準の収率は38％、１−エトキシ−１−
（３、４、４、４−テトラフルオロ−３−トリフ
ルオロメチル）ブトキシエタンの同じく原料ブタ
ノール基準の副生率は８％であつた。
ロヘキシル基のごとくかさ高い構造を有するもの
が好ましく採用可能である。 上記方法による場合、反応混合物中の揮発成分
を減圧下溜出せしめ、溜出液を精溜することによ
つて、目的物質を分離回収することが可能であ
る。 つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ 温度計、マグネチツクスターラーを装着した三
ツ口フラスコに３、４、４、４−テトラフルオロ
−３−トリフルオロメチルブタノール67.7ｇとジ
アセタート（１、10−フエナントロリン）パラジ
ウム（）1.0ｇを仕込み、乾燥した酸素を吹き
込んだ。シクロヘキシルビニルエーテル163ｇを
加え、撹拌しながら60℃まで加温し、この温度に
12時間保持して反応を行わしめた。 反応混合中の揮発成分を室温下、圧力５mmHg
で溜出せしめた。溜出液を精溜し、沸点58℃／
151mmHgの溜分として目的とする３−オキサ−
６、７、７、７−テトラフルオロ−６−トリフル
オロメチルヘプテン−１を33.3ｇ得た（収率44
％）。なお、同定は前記の分光学的データによつ
た。この場合１−エトキシ−１−（３、４、４、
４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル）
ブトキシエタンの副生はみとめられなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様の反応装置に３、４、４、４−
テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタノ
ール50.0ｇとジアセタート（１、10−フエナント
ロリン）パラジウム（）0.50ｇを仕込み、酸素
を吹き込んだ後、エチルビニルエーテル81.2ｇを
加えた。還流下に56時間反応させ、生成物をガス
クロマトグラフおよび19FNMRにより分析した。
３−オキサ−６、７、７、７−テトラフルオロ−
６−トリフルオロメチルヘプテン−１の原料ブタ
ノール基準の収率は38％、１−エトキシ−１−
（３、４、４、４−テトラフルオロ−３−トリフ
ルオロメチル）ブトキシエタンの同じく原料ブタ
ノール基準の副生率は８％であつた。
Claims (1)
- １ ３−オキサ−６、７、７、７−テトラフルオ
ロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16407482A JPS5955845A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | ３−オキサ−６，７，７，７−テトラフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16407482A JPS5955845A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | ３−オキサ−６，７，７，７−テトラフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5955845A JPS5955845A (ja) | 1984-03-31 |
| JPH0251415B2 true JPH0251415B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=15786280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16407482A Granted JPS5955845A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | ３−オキサ−６，７，７，７−テトラフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプテン−１ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5955845A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19913725C1 (de) | 1999-03-26 | 2001-03-01 | Byk Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Vinyletherpolymeren |
-
1982
- 1982-09-22 JP JP16407482A patent/JPS5955845A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5955845A (ja) | 1984-03-31 |
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