JPH0251535B2 - - Google Patents
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- JPH0251535B2 JPH0251535B2 JP60239262A JP23926285A JPH0251535B2 JP H0251535 B2 JPH0251535 B2 JP H0251535B2 JP 60239262 A JP60239262 A JP 60239262A JP 23926285 A JP23926285 A JP 23926285A JP H0251535 B2 JPH0251535 B2 JP H0251535B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- isomers
- dichlorotoluene
- mixture
- isomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はゼオライトでの吸着による異性体ジク
ロロトルエンの分離法に関する。 一般的にはジクロロトルエンは、アルミニウ
ム、鉄又はアンチモンの各々の三塩化物のような
ルイス酸のみの存在下で又は例えばイオウまたは
塩化イオウのような補助触媒の共存下で、トルエ
ン又はモノクロロトルエンを塩素化することによ
つて調製される。 その塩素化反応によつて２，４−、２，５−、
２，６−、３，４−及び２，３−ジクロロトルエ
ンを含有する混合物が生じる。これらの混合物は
トルエン又はモノクロロトルエンのその他の塩素
化生成物（モノクロロトルエン及びトリクロロト
ルエン）の蒸留によつて分離できる。上記の５種
の異性体は塩素化反応に用いた出発物質に依存し
て種々の割合で得られる。 ジクロロトルエンの混合物を蒸留によつてそれ
ぞれ約201℃及び209℃で沸騰する２つの留分に分
離することも可能である。その第一の留分は２，
６−、２，４−及び２，５−異性体を含み、そし
て第二の留分は３，４−及び２，３−異性体から
なる。 その種々の全ての異性体を慣用技術の蒸留又は
分別結晶によつて経済的に許容される条件下で純
粋な状態で得ることが不可能であることは一般に
認められている。特に、それぞれほぼ201℃及び
209℃で沸騰する２つの留分の諸成分は、異性体
の沸点の差が非常にわずかであるので、蒸留では
分離できない。出発物質としてｏ−クロロトルエ
ンを用いた場合には、２，３−ジクロロトルエン
のみを分離して取り出すことができる。分別結晶
に関しては、多数の共融混合物が存在するので、
一般的には用いることはできない。 これらの考察に鑑み、その他の分離技術が提案
されてきている。特に、米国特許第4254062号明
細書には、タイプＸ又はＹのゼオライトを用いる
異性体ジクロロトルエン分離法が記載されてい
る。 本発明は異性体ジクロロトルエンの新規な分離
法を提案するものである。 本発明の方法は次の諸操作を含む： (a) 異性体ジクロロトルエンを含有する混合物を
モル比で表わした以下の組成： （0.9±0.2）M2/oＯ：Al2O3 ：（10〜100）SiO2：zH2O （） （但し、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類
金属又はテトラアルキルアンモニウムの各陽イ
オンからなる群から選ばれた少なくとも１種の
陽イオンであり、ｎはＭの原子価であり、そし
てｚは０〜40である）をもつZSM5タイプのゼ
オライト上に通し、 (b) 吸着されなかつたジクロロトルエンを分離し
て取り出し、 (c) 吸着された異性体を含むゼオライトを溶離剤
と接触させ、そして (d) 異性体を溶離剤から分離する。 式（）において、Ｍは好ましくはカリウム、
ナトリウム又は水素である。しかしながら、値
0.9±0.2が着いている限りは、Ｍは２種以上の陽
イオンであり得る。非常に特定的には、ナトリウ
ム陽イオンと１種以上の一価または二価の陽イオ
ン、例えばカリウム、バリウム、カルシウムまた
はストロンチウムの各陽イオンとの組合せを挙げ
ることができる。Ｍはまた完全に又は部分的に１
種以上のテトラアルキルアンモニウム陽イオンか
らなるものであつてもよく、そのアルキル基は好
ましくは２〜５個の炭素原子を含有するものであ
る。 本発明の方法で用いることのできるZSM5ゼオ
ライト、その製法及びそれらのＸ線回折図はフラ
ンス特許第1587860号明細書に記載されている。
その記載内容は本明細書に含まれるものとする。 これらのZSM5ゼオライトの内では、モル比で
表わした以下の式： （0.9±0.2）H2O：Al2O3：（20〜60）SiO2 で表わされるゼオライトが特に好ましいものとし
て推奨できる。 本発明の方法は液相として又は気相として実施
できる。この吸着−脱着法は25〜350℃、好まし
くは100〜300℃で、広範囲の圧力にわたつて（例
えば、圧力は約１〜約30バール範囲であり得る）
実施できる。 異性体ジクロロトルエンの混合物を、吸着分離
のための慣用の装置中でゼオライトと接触させる
ことができる。特に、連続又は不連続操作が可能
な装置を用いてもよい。該装置の形状及び寸法に
ついては、当業者はこれを最善の状態にすること
ができ、またこれ自体は本発明の主題を構成しな
い。 一般的には、吸着−脱着装置中、例えば吸着カ
ラム中で用いられるゼオライトは粒子形態であ
り、その粒度は0.1〜10mm、好ましくは0.5〜３mm
であり得る。 上記のゼオライトを異性体ジクロロトルエンの
混合物と接触させる。前記の５種の異性体に対す
るこのタイプのゼオライトの吸着能力は５種の異
性体から出発しての分離を遂げることそれ自体を
可能にするけれども、これらの異性体のいくらか
を含有するにすぎない混合物のみをゼオライト上
に通過させることが可能であるにすぎない。従つ
て２，３−及び３，４−異性体（これらは約209
℃で沸騰する）を蒸留によつて２，４−、２，５
−及び２，６−異性体（これらは約201℃で沸騰
する）から分離してしまつた後に、上記の留分を
吸着−脱着工程にかけることのみが可能である。
なぜならばゼオライトZSM5は、ある場合には
３，４−及び２，３−異性体を、また他の場合に
は２，４−、２，５−及び２，６−異性体を別々
に吸着するからである。無論、前記した異性体の
少なくとも１種が前もつて濃縮されている混合物
は本発明の方法によつて処理できる。 前記で特定したような異性体の全部の又は一部
分の混合物はゼオライトに部分的に吸着される。
吸着されなかつたジクロロトルエンは吸着−脱着
装置の出口で集めることができる。そのゼオライ
トを次いで溶離剤、即ち異性体と置換され、その
結果これを分離することを可能とする化合物と接
触させる。好ましくは、ゼオライトに対する活性
が、当該ジクロロトルエンのものと同じ程度であ
る化合物が選ばれる。本発明の方法で用いること
のできる溶離剤の例示としては、特に水素、窒
素、酸素、二酸化炭素、ヘリウム、炭化水素及び
特にアルカン、例えばメタン、エタン、プロパ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びｎ−オクタ
ン、シクロアルカン、特にシクロヘキサン、場合
によつては置換され且つ（又は）ハロゲン化され
ていてもよい単環式又は多環式芳香族化合物、例
えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、クメ
ン、テトラヒドロナフタリン、デカヒドロナフタ
リン、モノクロロトルエン及びジクロロトルエ
ン、及び極性化合物、例えば水又はアンモニアを
挙げることができる。 好ましくはシクロヘキサン、トルエン、エチル
ベンゼン、テトラヒドロナフタリン又はデカヒド
ロナフタリンを本発明で用いる。 脱着剤又は溶離剤での処理の後、慣用の方法、
例えば蒸留によつて異性体それ自体を該試薬から
分離することができる。 本発明の方法は、一般的には、５種の異性体ジ
クロロトルエンを含有する混合物の組成を変化さ
せることを可能にする。なぜなら、ZSM5ゼオラ
イトの選択性が顕著なものであるからである。こ
の選択性は次式の分数によつて定義される。 Si/j＝脱着物中の異性体ｉのモル分率／脱着物中の異性
体ｊのモル分率／初期脱着物中の異性体ｉのモル分率／
初期脱着物中の異性体ｊのモル分率 この方法は非常に特定的に、それらの成分をそ
れぞれ201℃及び209℃で沸騰する２つの留分に分
離することを可能にし、そして201℃で沸騰し且
つ２，４−、２，５−及び２，６−異性体からな
る留分の場合には、２，６−異性体を極めて効率
良く得ることを可能とする。 以下の諸実施例は本発明を例示するものであ
る。各実施例において、用いたゼオライトは以下
の平均モル式： （0.9±0.2）H2O：Al2O3：（30〜40）SiO2 をもち、粒度0.5〜２mmの粒子形態のZSM5ゼオラ
イト（実施例１〜27）、又は水素イオンの一部が
カリウムイオンによつて置き換えられているゼオ
ライトのいずれかであつた。このゼオライトは上
記で定義したゼオライトに塩化カリウム水溶液
（60ｇ／）を含浸させることによつて調製され
る。この処理を90℃で３時間実施し、そして続い
１時間水洗し、この１組の操作を３回繰り返す。
ゼオライトを10時間乾燥し、次いで使用の前に、
１時間、400〜500℃で窒素雰囲気下で加熱する
（実施例28）。 用いる異性体ジクロロトルエンの混合物はトル
エンの塩素化によつて得られた工業生成物からな
るか（実施例１）、又は約209℃及び約201℃で沸
騰する、上記工業生成物の留分からなるか（実施
例２及び３）、又は成分の割合が変更された二成
分系組成物からなるか（実施例４以下）のいずれ
かである。 実験をゼオライト10ｇを収容している直径１
cm、高さ１ｍのカラム中で実施する。実験の前
に、450℃の窒素をゼオライト上に16時間通過さ
せ、次いでゼオライトをエチルベンゼンで飽和さ
せた。吸着温度は220℃である。異性体ジクロロ
トルエンの混合物10cm3を0.5cm3／分の流量でカラ
ム中に導入する。 その後、エチルベンゼン15cm3を0.5cm3／分の同
じ流量でカラム中に通す。得られる異性体ジクロ
ロトルエンのエチルベンゼン溶液を集め、そして
その脱着物のモル組成を求める。 実施例 １ 上記の方法を異性体ジクロロトルエンの工業混
合物に適用した。下記の表中において、略語は次
の意味をもつ： dct異性体：ジクロロトルエン異性体、 入口モル％：吸着／脱着に付される組成物中の注
目する異性体のモル分率、 出口モル％：脱着物中の所定の異性体のモル分
率、 選択率／２，６−：注目する異性体の２，６−異
性体に対する相対的な選択率、 選択率は、表の負担になりすぎないように、
２，６−異性体に関してのみ記載してあるが、無
論、任意の２種の異性体についての相対的な選択
率は前記した式を用いて容易に計算することがで
きる。
ロロトルエンの分離法に関する。 一般的にはジクロロトルエンは、アルミニウ
ム、鉄又はアンチモンの各々の三塩化物のような
ルイス酸のみの存在下で又は例えばイオウまたは
塩化イオウのような補助触媒の共存下で、トルエ
ン又はモノクロロトルエンを塩素化することによ
つて調製される。 その塩素化反応によつて２，４−、２，５−、
２，６−、３，４−及び２，３−ジクロロトルエ
ンを含有する混合物が生じる。これらの混合物は
トルエン又はモノクロロトルエンのその他の塩素
化生成物（モノクロロトルエン及びトリクロロト
ルエン）の蒸留によつて分離できる。上記の５種
の異性体は塩素化反応に用いた出発物質に依存し
て種々の割合で得られる。 ジクロロトルエンの混合物を蒸留によつてそれ
ぞれ約201℃及び209℃で沸騰する２つの留分に分
離することも可能である。その第一の留分は２，
６−、２，４−及び２，５−異性体を含み、そし
て第二の留分は３，４−及び２，３−異性体から
なる。 その種々の全ての異性体を慣用技術の蒸留又は
分別結晶によつて経済的に許容される条件下で純
粋な状態で得ることが不可能であることは一般に
認められている。特に、それぞれほぼ201℃及び
209℃で沸騰する２つの留分の諸成分は、異性体
の沸点の差が非常にわずかであるので、蒸留では
分離できない。出発物質としてｏ−クロロトルエ
ンを用いた場合には、２，３−ジクロロトルエン
のみを分離して取り出すことができる。分別結晶
に関しては、多数の共融混合物が存在するので、
一般的には用いることはできない。 これらの考察に鑑み、その他の分離技術が提案
されてきている。特に、米国特許第4254062号明
細書には、タイプＸ又はＹのゼオライトを用いる
異性体ジクロロトルエン分離法が記載されてい
る。 本発明は異性体ジクロロトルエンの新規な分離
法を提案するものである。 本発明の方法は次の諸操作を含む： (a) 異性体ジクロロトルエンを含有する混合物を
モル比で表わした以下の組成： （0.9±0.2）M2/oＯ：Al2O3 ：（10〜100）SiO2：zH2O （） （但し、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類
金属又はテトラアルキルアンモニウムの各陽イ
オンからなる群から選ばれた少なくとも１種の
陽イオンであり、ｎはＭの原子価であり、そし
てｚは０〜40である）をもつZSM5タイプのゼ
オライト上に通し、 (b) 吸着されなかつたジクロロトルエンを分離し
て取り出し、 (c) 吸着された異性体を含むゼオライトを溶離剤
と接触させ、そして (d) 異性体を溶離剤から分離する。 式（）において、Ｍは好ましくはカリウム、
ナトリウム又は水素である。しかしながら、値
0.9±0.2が着いている限りは、Ｍは２種以上の陽
イオンであり得る。非常に特定的には、ナトリウ
ム陽イオンと１種以上の一価または二価の陽イオ
ン、例えばカリウム、バリウム、カルシウムまた
はストロンチウムの各陽イオンとの組合せを挙げ
ることができる。Ｍはまた完全に又は部分的に１
種以上のテトラアルキルアンモニウム陽イオンか
らなるものであつてもよく、そのアルキル基は好
ましくは２〜５個の炭素原子を含有するものであ
る。 本発明の方法で用いることのできるZSM5ゼオ
ライト、その製法及びそれらのＸ線回折図はフラ
ンス特許第1587860号明細書に記載されている。
その記載内容は本明細書に含まれるものとする。 これらのZSM5ゼオライトの内では、モル比で
表わした以下の式： （0.9±0.2）H2O：Al2O3：（20〜60）SiO2 で表わされるゼオライトが特に好ましいものとし
て推奨できる。 本発明の方法は液相として又は気相として実施
できる。この吸着−脱着法は25〜350℃、好まし
くは100〜300℃で、広範囲の圧力にわたつて（例
えば、圧力は約１〜約30バール範囲であり得る）
実施できる。 異性体ジクロロトルエンの混合物を、吸着分離
のための慣用の装置中でゼオライトと接触させる
ことができる。特に、連続又は不連続操作が可能
な装置を用いてもよい。該装置の形状及び寸法に
ついては、当業者はこれを最善の状態にすること
ができ、またこれ自体は本発明の主題を構成しな
い。 一般的には、吸着−脱着装置中、例えば吸着カ
ラム中で用いられるゼオライトは粒子形態であ
り、その粒度は0.1〜10mm、好ましくは0.5〜３mm
であり得る。 上記のゼオライトを異性体ジクロロトルエンの
混合物と接触させる。前記の５種の異性体に対す
るこのタイプのゼオライトの吸着能力は５種の異
性体から出発しての分離を遂げることそれ自体を
可能にするけれども、これらの異性体のいくらか
を含有するにすぎない混合物のみをゼオライト上
に通過させることが可能であるにすぎない。従つ
て２，３−及び３，４−異性体（これらは約209
℃で沸騰する）を蒸留によつて２，４−、２，５
−及び２，６−異性体（これらは約201℃で沸騰
する）から分離してしまつた後に、上記の留分を
吸着−脱着工程にかけることのみが可能である。
なぜならばゼオライトZSM5は、ある場合には
３，４−及び２，３−異性体を、また他の場合に
は２，４−、２，５−及び２，６−異性体を別々
に吸着するからである。無論、前記した異性体の
少なくとも１種が前もつて濃縮されている混合物
は本発明の方法によつて処理できる。 前記で特定したような異性体の全部の又は一部
分の混合物はゼオライトに部分的に吸着される。
吸着されなかつたジクロロトルエンは吸着−脱着
装置の出口で集めることができる。そのゼオライ
トを次いで溶離剤、即ち異性体と置換され、その
結果これを分離することを可能とする化合物と接
触させる。好ましくは、ゼオライトに対する活性
が、当該ジクロロトルエンのものと同じ程度であ
る化合物が選ばれる。本発明の方法で用いること
のできる溶離剤の例示としては、特に水素、窒
素、酸素、二酸化炭素、ヘリウム、炭化水素及び
特にアルカン、例えばメタン、エタン、プロパ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びｎ−オクタ
ン、シクロアルカン、特にシクロヘキサン、場合
によつては置換され且つ（又は）ハロゲン化され
ていてもよい単環式又は多環式芳香族化合物、例
えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、クメ
ン、テトラヒドロナフタリン、デカヒドロナフタ
リン、モノクロロトルエン及びジクロロトルエ
ン、及び極性化合物、例えば水又はアンモニアを
挙げることができる。 好ましくはシクロヘキサン、トルエン、エチル
ベンゼン、テトラヒドロナフタリン又はデカヒド
ロナフタリンを本発明で用いる。 脱着剤又は溶離剤での処理の後、慣用の方法、
例えば蒸留によつて異性体それ自体を該試薬から
分離することができる。 本発明の方法は、一般的には、５種の異性体ジ
クロロトルエンを含有する混合物の組成を変化さ
せることを可能にする。なぜなら、ZSM5ゼオラ
イトの選択性が顕著なものであるからである。こ
の選択性は次式の分数によつて定義される。 Si/j＝脱着物中の異性体ｉのモル分率／脱着物中の異性
体ｊのモル分率／初期脱着物中の異性体ｉのモル分率／
初期脱着物中の異性体ｊのモル分率 この方法は非常に特定的に、それらの成分をそ
れぞれ201℃及び209℃で沸騰する２つの留分に分
離することを可能にし、そして201℃で沸騰し且
つ２，４−、２，５−及び２，６−異性体からな
る留分の場合には、２，６−異性体を極めて効率
良く得ることを可能とする。 以下の諸実施例は本発明を例示するものであ
る。各実施例において、用いたゼオライトは以下
の平均モル式： （0.9±0.2）H2O：Al2O3：（30〜40）SiO2 をもち、粒度0.5〜２mmの粒子形態のZSM5ゼオラ
イト（実施例１〜27）、又は水素イオンの一部が
カリウムイオンによつて置き換えられているゼオ
ライトのいずれかであつた。このゼオライトは上
記で定義したゼオライトに塩化カリウム水溶液
（60ｇ／）を含浸させることによつて調製され
る。この処理を90℃で３時間実施し、そして続い
１時間水洗し、この１組の操作を３回繰り返す。
ゼオライトを10時間乾燥し、次いで使用の前に、
１時間、400〜500℃で窒素雰囲気下で加熱する
（実施例28）。 用いる異性体ジクロロトルエンの混合物はトル
エンの塩素化によつて得られた工業生成物からな
るか（実施例１）、又は約209℃及び約201℃で沸
騰する、上記工業生成物の留分からなるか（実施
例２及び３）、又は成分の割合が変更された二成
分系組成物からなるか（実施例４以下）のいずれ
かである。 実験をゼオライト10ｇを収容している直径１
cm、高さ１ｍのカラム中で実施する。実験の前
に、450℃の窒素をゼオライト上に16時間通過さ
せ、次いでゼオライトをエチルベンゼンで飽和さ
せた。吸着温度は220℃である。異性体ジクロロ
トルエンの混合物10cm3を0.5cm3／分の流量でカラ
ム中に導入する。 その後、エチルベンゼン15cm3を0.5cm3／分の同
じ流量でカラム中に通す。得られる異性体ジクロ
ロトルエンのエチルベンゼン溶液を集め、そして
その脱着物のモル組成を求める。 実施例 １ 上記の方法を異性体ジクロロトルエンの工業混
合物に適用した。下記の表中において、略語は次
の意味をもつ： dct異性体：ジクロロトルエン異性体、 入口モル％：吸着／脱着に付される組成物中の注
目する異性体のモル分率、 出口モル％：脱着物中の所定の異性体のモル分
率、 選択率／２，６−：注目する異性体の２，６−異
性体に対する相対的な選択率、 選択率は、表の負担になりすぎないように、
２，６−異性体に関してのみ記載してあるが、無
論、任意の２種の異性体についての相対的な選択
率は前記した式を用いて容易に計算することがで
きる。
【表】
実施例 ２
前記の方法を約209℃で沸騰する２，３−及び
３，４−異性体混合物（前記の工業生成物の留
分）に適用した。 下記の結果を得た：
３，４−異性体混合物（前記の工業生成物の留
分）に適用した。 下記の結果を得た：
【表】
実施例 ３〜７
前記の方法を201℃で沸騰する留分（前記の工
業生成物の留分）に適用した。
業生成物の留分）に適用した。
【表】
実施例 ８〜10
前記の方法を、201℃で沸騰する留分である、
２種又は３種の異性体を含有する組成物に適用し
た。
２種又は３種の異性体を含有する組成物に適用し
た。
【表】
実施例 11〜19
前記の方法を種々の割合の２，４−及び２，６
−異性体の混合物に適用した。
−異性体の混合物に適用した。
【表】
実施例 20〜25
前記の方法を、種々の割合の２，５−及び２，
６−異性体の混合物に適用した。
６−異性体の混合物に適用した。
【表】
実施例 26及び27
２，４−、２，５−及び２，６−異性体の混合
物の分離についての実験を液相で、即ちデカヒド
ロナフタリン溶液として、25℃及び90℃でくり返
した。
物の分離についての実験を液相で、即ちデカヒド
ロナフタリン溶液として、25℃及び90℃でくり返
した。
【表】
最終溶液中の２，６−異性体の絶対百分率は出
発百分率と実質的に同一であるが、一方２，４−
及び２，５−異性体の濃度が低下することは上記
の表から明らかとなる。 このように、液相中においても高い選択性がみ
られる。 実施例 28 カリウム陽イオンを含有するゼオライト（その
調製法は前記した）を用いた。 実施例１の工業混合物について実施した実験に
前記した測定技術を適用して、異性体の下記のよ
うな相対的選択率を得た。
発百分率と実質的に同一であるが、一方２，４−
及び２，５−異性体の濃度が低下することは上記
の表から明らかとなる。 このように、液相中においても高い選択性がみ
られる。 実施例 28 カリウム陽イオンを含有するゼオライト（その
調製法は前記した）を用いた。 実施例１の工業混合物について実施した実験に
前記した測定技術を適用して、異性体の下記のよ
うな相対的選択率を得た。
【表】
比較例 １〜３
YKゼオライト、即ち陽イオンがカリウム陽イ
オンであるＹゼオライトを用いて、２，４−、
２，５−及び２，６−異性体の二成分系混合物に
前記の方法を適用した。 以下の結果が得られた。
オンであるＹゼオライトを用いて、２，４−、
２，５−及び２，６−異性体の二成分系混合物に
前記の方法を適用した。 以下の結果が得られた。
【表】
実施例８〜10（実質的に等しいモル比の出発混
合物）の結果との比較により、２，４−／２，５
−の選択率は同じ程度であるが、一方２，５／
２，６−及び２，４−／２，６−の選択率は本発
明の方法のゼオライトで実質的に改良されたこと
が認められた。
合物）の結果との比較により、２，４−／２，５
−の選択率は同じ程度であるが、一方２，５／
２，６−及び２，４−／２，６−の選択率は本発
明の方法のゼオライトで実質的に改良されたこと
が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記(a)から(d)の各段階を含むことを特徴とす
る２，３−および３，４−ジクロロトルエン異性
体の混合物または２，４−、２，５−および２，
６−ジクロロトルエン異性体の少なくとも２つを
含む混合物を分離する方法： (a) 異性体ジクロロトルエンを含有する混合物を
モル比で表わした以下の組成： （0.9±0.2）M2/oＯ：Al2O3 ：（10〜100）SiO2：zH2O （） （但し、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類
金属またはテトラアルキルアンモニウムの各陽
イオンからなる群から選ばれた少なくとも１種
の陽イオンであり、ｎはＭの原子価であり、ｚ
は０〜40である） を有するZSM5タイプのゼオライト上を通過さ
せる段階、 (b) 吸着されなかつたジクロロトルエンを分離し
て取り出す段階、 (c) 吸着された異性体を含むゼオライトを溶離剤
と接触させる段階、及び (d) 異性体を該溶離剤から分離する段階。 ２ 上記式（）のゼオライトのＭがナトリウム
またはカリウムの陽イオンであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 上記ZSM5タイプのゼオライトが下記の式
（モル比）で表わされることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の方法： （0.9±0.2）H2O：Al2O3：（20〜60）SiO2。 ４ 上記ジクロロトルエン異性体含有混合物を、
液相または気相の状態で25〜350℃の温度且つ１
〜30バールの圧力で上記ゼオライトと接触させる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のい
ずれか一項に記載の方法。 ５ 上記ゼオライトと接触させる混合物が、ジク
ロロトルエンの２，３−、３，４−、２，４−、
２，５−および２，６−異性体を含むことを特徴
とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一項
に記載の方法。 ６ ゼオライトと接触させる上記混合物の少なく
とも１成分を予め濃縮しておくことを特徴とする
特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載
の方法。 ７ 上記溶離剤が水素、窒素、炭化水素、単環式
または多環式の芳香族化合物、置換および／また
はハロゲン化された芳香族化合物および極性化合
物からなる群から選択されることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の
方法。
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