JPH0251544A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術的分野 本発明は、予想外に良好な高温特性、圧縮永久ひずみ抵
抗（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｓｅｔ　ｒｅｓｉｓｔａ
ｎｃｅ）及び／または反発弾性（ｒｅｂｏｕｎｄ）の特
異な組み合わせを有する、ある種のグラフトされた熱可
塑性エラストマー組成物に関する。

本発明を要約すれば、小割合の高い軟化点を有する熱可
塑性材料を小割合のグリシジル含有コポリマーと溶融ブ
レンドし、引き続いてこの熱可塑性材料／グリシジル含
有コポリマーブレンドを大割合の酸含有エチレンコポリ
マーと溶融ブレンドすることによって生成される、グラ
フトされた熱可塑性エラストマー組成物は、予想外に良
好な高温特性、圧縮永久ひず、み抵抗及び／まｔ；は反
発弾性の特異な組み合わせを有する。

エチレンコポリマーを基にした従来の軟質熱可塑性樹脂
は室温での性質の有用な組み合わせを有するかもしれな
いが、一般にこのような材料は高温で性質のひどい劣化
を示し、これはこれらの材料を自動車のボンネットの下
での（ｕｎｄｅｒ−ｔｈｅ−ｈｏ。

ｄ）使用のような適用には不適当にする。

さらに詳細には、本発明は、高い軟化点（即ちガラス転
移温度または結晶の融点）を有する熱可塑性材料の小割
合、酸部分（ｍｏｉｅｔｙ）を含むエチレンコポリマー
の大割合、及び該酸含有エチレンコポリマー及び該高軟
化熱可塑性材料の両方と反応することができる、エポキ
シ官能基を有する（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）エ
チレンコポリマーから誘導される多官能のポリマーのグ
ラフト剤の小割合から誘導される、グラフトされた熱可
塑性エラストマー組成物に関する。以後本出願において
は、酸部分を含むエチレンコポリマーを゛酸含有エチレ
ンコポリマー″と呼びそして多官能のポリマーのグラフ
ト剤を“グリシジル含有コポリマー′″と呼ぶものとす
る。本発明の組成物は、グリシジル含有コポリマーの使
用によってお互いにグラアトされた高軟化熱可塑性材料
と酸含有エチレンコポリマーとの多相ブレンドであろう
。

本発明の組成物は、広い範囲の軟質熱可塑性樹脂におい
て、あるいは成形または押出し品目例えばホースカバー
　シール及びガスケット、電線被覆、二部弁のゴルフポ
ールのだめのカバー及び／またはコア、玩具そして自動
車のボディサイド成形品のための熱可塑性エラストマー
として、使用できる可能性がある。

背景技術 ユニチカに１９８４年７月３日に公開された（ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｄ）日本特許公開（ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）
５９／１１５３５２は、１００重量部の熱可塑性ポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）　　；１
−５０１！量部の、必要に応じて酢酸ビニルをも含む、
オレフィン／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマ
ー：そして３−５０重量部の、１０モルパーセントまで
の脂環式カルボン酸で改質されたポリオレフィンの組成
物を開示している。この発明の目標は改良された衝撃抵
抗を有するポリエステルタイプの樹脂組成物である。こ
の刊行物の組成物は熱可塑性エンジニアリング樹脂であ
り、一方本発明の組成物は熱可塑性エラストマーである
。

エプスタイン（Ｅｐｓｔｅｉｎ）に１９７９年ｌＯ月３
０日に与えられたＵ、Ｓ、４，１７２．８５９は、別の
柔らかいエラストマーの相によって強化された、６０−
９９重量パーセントの熱可塑性ポリエステルから成る硬
い熱可塑性組成物を開示している。強化剤の中でも、エ
チレン／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート（Ｅ／
ＶＡ／ＧＭＡ）及びＥ／イソ−ブチルアクリレート（ｉ
ＢＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）の亜鉛塩が特別に開示
されている。強化剤の組み合わせも許される。しかしな
がら、この特許は、小割合のポリエステルを有する組成
物を開示していないし、また逐次の添加の必要性も認識
していない。

１９８５年８８２９日に発行されたＷＯ３５１０３７１
８もまた、ポリエステルに富んだ（６０−９７％）組成
物を開示しているが、それ放熱可塑性エラストマーは開
示していない。このポリエステルは、４０重量パーセン
トまでのエチレンコポリマー例えばＥ　／　ｎ−ブチル
アクリレート（ｎ　ＢＡ）／ＧＭＡで強化される。

１６％以下のアイオノマーを核形成剤として添加してよ
い。再び、逐次の添加に関しては何も述べられていない
。本発明はアイオノマーが主要成分である柔らかな軟質
樹脂に向けられる。

大日本に１９８２年１１月１８日に公開された日本特許
公開５７−１８７３５０は、ＰＥＴ（１００重量部）と
アイオノマー（０，１−１５重量部）、芳香族ポリエス
テル−ポリエーテルエラストマー（０，５−２５，０重
量部）、及び０−１０重量部のポリカルボン酸無水物、
ポリエポキシド及び／まｔ；はポリイソシアネートとの
ブレンドを開示している。本発明の組成物は、ずっと少
ないＰＥＴを有し、そして強化された成形材料というよ
りはむしろ熱可塑性エラストマーである。

イイダ（Ｉｉｄａ）らに１９８１年８月１８日に与えら
れたＵ。

Ｓ、４，２８４，５４０は、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂、α−オレフィンとグリシジルエステ
ルとのコポリマー、及び脂肪酸のバリウム塩を含有して
成るＰＥＴ成形組成物を開示している。この引例は、本
発明が含む酸コポリマー即ちアイオノマーを含まない。

パテル（Ｐａｔｅ１）に１９８５年１１月２６日に与え
られた口。

Ｓ、特許４，５５５．５４６は、オレフィンポリマー、
僑かけできるアクリルのエステルコポリマーゴム、及び
該オレフィンポリマー及び該コポリマーゴムと各々相容
性のセグメントを含有して成る相容性イヒする（ｃｏｍ
ｐａｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ）グラフトコポリマーの相容
性化されたポリマーブレンドを開示している。

しかしながら、バテル中には、本発明の組成物を作るた
めに使用される成分の特定の選択を示唆するものはなく
、ましてこのような成分のために、特定された特別な量
的な限定、あるいはそれらの成分の逐次の添加の必要性
を示唆するものは全くない。

コーラン（ｃｏｒａｎ）らに１９８２年１月１２日に与
えられたＵ、Ｓ、特許４，３１０．６３８は、ナイロン
で改質された中和されたアクリルのコポリマーゴムを含
有して成る熱可塑性エラストマー組成物を開示している
。

コーランは、一つの成分が６０−９８％の中和されたア
クリルゴムを構成しそしてもう一つの成分が２−４０％
のナイロンを構成する簡単な二成分ブレンドを開示して
いる。コーランは、他の二成分を一緒にグラフトする第
三成分の重要さを認識していない。

マツキー（Ｍｃｋｅｅ）らに１９８７年９月１５日に与
えられたＵ、Ｓ、特許４．６’１４．０４２は、密着（
ｃｏｈｅｒｅｎｔ）相として５−５０容量部の熱可塑性
材料及び９５−５０容量部の橋かけ乳化重合されたエラ
ストマーポリマーを含む熱可塑性成形材料を開示してい
る。ＧＭＡ含有コポリマーに付いては何も述べられてい
ない。

住友化学工業株式会社に１９８４年５月１８日に公開さ
れた日本特許公開第５９−０８６６７７号は、優れた接
着性、成形性質及び加工性を有する、ポリエステル、グ
リシジル含有エチレンコポリマー及びビニル炭化水素ポ
リマーのブレンドを開示している。

しかしながら、これらの組成物は、３０％以上のポリエ
ステルを含み、そして酸含有エチレンコポリマーを開示
していない。加えて、組成物の成分の添加の順序の重要
性に付いては何も述べられていない。

住友化学株式会社に１９８７年９月２日に公告されたヨ
ーロンパ特許公告第２３４８１９号は、５−５９部のポ
リアミド及び９５−４１部の酸含仔エチレンコポリマー
の二元系ブレンドを開示している。グリシジル含背コポ
リマーに付いては何も述べられていない。

１９８６年３月１９日に公告された英国特許公告第２，
１６４．３４２号は、弾性の熱可塑性材料と、エチレン
とイオン化されているα−１β−不飽和カルボン酸との
潜在的にイオン化できるコポリマーとのブレンドを含有
して成る成形できる組成物を開示している。この引例は
、本発明が含むグリシジル含有コポリマーを含まない。

発明の開示 本発明は、なお熱可塑性樹脂でありながら、良好な高温
特性、圧縮永久ひずみ抵抗及び／または反発弾性の特異
な組み合わせを有する、ある種の熱可塑性エラストマー
組成物に関する。

本組成物の硬さの範囲は、（充填剤及び可塑剤添加とは
独立して）使用される酸含有エチレンコポリマーの選択
及び比率によって影響され得る。

例えば、もし本発明の熱可塑性エラストマー組成物が比
較的硬い酸含有エチレンコポリマーを基にしていれば、
本発明の組成物は堅＜　（ｓｔｉｆｆ）そしてむしろ硬
い（ｈａｒｄＸ５０〜７０のショアＤ）であろう。

逆に、もし柔軟な酸含有エチレンコポリマーが使用され
れば、本発明の組成物は本来エラストマー状で、そして
それらのショアＡ硬さは約７０〜９０の範囲となるであ
ろう。

加えて、高軟化点熱可塑性材料の硬さが本組成物の最後
の硬さに影響を及ぼすことができる。しかしながら、高
軟化点熱可塑性材料は小割合で存在するので、それは酸
含有エチレンコポリマーよりも小さな効果しか持たない
であろう。

密封する応用での使用を意図された本発明の組成物に関
しては、８５％以下の圧縮永久ひずみの値が望ましく、
好ましくは６０％以下である。後の実施例から判るよう
に、圧縮永久ひずみは優勢成分の固有の特性ばかりでな
くグリシジル含有コポリマーの型及び量によってもまた
影響され得る。

はきものまたはゴルフボールの応用における使用を意図
された本発明の組成物に関しては、圧縮永久ひずみは重
要ではない；はきものに関しては、柔軟耐久性（ｆｌｅ
ｘ　ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ）が重要になり：そしてゴル
フポールの応用に関しては、硬さ（５〇−６０Ｄ）及び
パーセント反発弾性（〜６５−８０）が重要である。

さらに詳細には、本発明の組成物は、以下に述へられる
重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）だけの
総重量を基にしていて、そしてさらに成分（ａ）は成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総容量の２５容量パーセン
ト以下を構成するという条件下で、以下の成分： （ａ）ポリエステル、コポリエーテルエステノ呟ポリア
ミド及びコポリエーテルアミドから選ばれた少なくとも
一つの熱可塑性樹脂ここで、 該熱可塑性樹脂は少なくとも５，０００の数平均分子量
を有する、 の１０−３０重量パーセント； （ｂ）少なくとも一つの酸含有エチレンコポリマーＥ／
Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして該エチレン コポリマーの少なくとも４０重量パーセントを構成し、 Ｘは不飽和カルボン酸でありそして該 エチレンコポリマーの１−３５ｆｉ量パーセントを構成
し、そして Ｙは少なくとも一つのアルキルアクリ レート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、−
酸化炭素、二酸化硫黄、またはこれらの混合物から誘導
される部分であり、ここでアルキル及びエーテル基は１
−１２の炭素原子を含み、モしてＹは該エチレンコポリ
マーの０−５９重量パーセントを構成し、そして さらに式中、 不飽和カルボン酸、成分Ｘ中の酸基は 少なくとも一つの金属イオンによって０−８０％中和さ
れている、 の５０−８９重量パーセント；そして （ｃ）少なくとも一つのグリシジル含有コポリマーＥ／
Ｚ／Ｙ″ 式中、 Ｚはグリシジルメタクリレート、グリ シジルアクリレートまたはグリシジルビニルエーテルで
ありそして該グリシジル含有コポリマーの約１−１５重
量パーセントを構成し、そして Ｙ′は少なくとも一つのアルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート、ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸
化硫黄、またはこれらの混合物から誘導される部分であ
り、ここでアルキル及びエーテル基は１−１２の炭素原
子を含み、そしてＹ′は該グリシジル含有コポリ？−（
７）Ｑ−４９重量パーセントを構成し、そして 該コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’の残りはエチレンから成る、 の１−２２重量パーセント： を高せん断力下で溶融ブレンドすることによって生成さ
れる、熱可塑性エラストマー組成物を含有して成る。

本発明の好ましい組成物は、以下に述べられる重量パー
セントは成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）だけの総重量を
基にしていて、そしてさらに成分（ａ）は成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の総容量の２５容量パーセント以下を
構成するという条件下で、 （ａ）少なくとも一つの熱可塑性樹脂 ここで、 該熱可塑性樹脂は少なくとも７，５００の数平均分子量
を有し；そしてポリアミド、コポリエーテルアミド、ポ
リエステル、及びコポリエーテルエステルから選ばれる
、 の１２−３０重量パーセント； （ｂ）少なくとも一つの酸含有エチレンコポリマーＥ／
Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして少なくとも５５重量パーセン
トを構成し、 Ｘは不飽和カルボン酸でありそして該 エチレンコポリマーの３−３０重量パーセントを構成し
、そして Ｙは少なくとも一つのアルキルアクリ レート、アルキルメタクリレート、またはこれらの混合
物から誘導される部分であり、ここでアルキル基はｌ−
８の炭素原子を含み、そしてＹは該エチレンコポリマー
の０−３５重量パーセントを構成し、そして さらに式中、 不飽和カルボン酸、成分Ｘ中の酸基は、ナトリウム、亜
鉛、マグネシウム、カルンウム、カリウム、及びリチウ
ムから成る群から選ばれた少なくとも一つの金属イオン
によって０−８０％中和されている、の５７−８６重量
パーセント；そして （ｃ）少なくとも一つのグリシジル含有コポリマーＥ／
Ｚ／Ｙ’ 式中、 Ｚはグリシジルメタクリレート、グリ シジルアクリレートまたはグリシジルビニルエーテルで
ありそして該グリシジル含有コポリマーの約５−１０重
量パーセントを構成し、そして Ｙ′は少なくとも一つのアルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート、ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸
化硫黄、またはこれらの混合物から誘導される部分であ
り、ここでアルキル及びエーテル基は１−１２の炭素原
子を含み、そしてＹ′は該グリシジル含有コポリマーの
Ｏ−４９重量パーセントを構成し、そして 該コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’の残りはエチレンから成る、 の２−１３重量パーセント： を高せん断力下で溶融ブレンドすることによって生成さ
れる、グラフトされた熱可塑性エラストマー組成物を含
有して成る。

本発明のもっとも好ましい組成物は、以下に述べられる
重量パーセントは成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総重
量を基にしていて、 （ａ）少なくとも一つの熱可塑性樹脂 ここで、 該熱可塑性樹脂は少なくとも１０．０００の数平均分子
量を有し；そしてポリアミド、ポリエステル、及びコポ
リエーテルエステルから選ばれる、 の１５−２７重量パーセント； （ｂ）少なくとも一つの酸含有エチレンコポリマーＥ／
Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして該エチレン コポリマーの少なくとも６０重量パーセントを構成し、 Ｘは、５−１５重量パーセントのメタクリル及びアクリ
ル酸から選ばれる酸含有部分であり、そして Ｙは、メチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート
、またはｎ−ブチルアクリレートから誘導される部分で
あり、そして該エチレンコポリマーの０−２５重量パー
セントを構成し、そして さらに式中、 不飽和カルボン酸、成分Ｘ中の酸基は、ナトリウム、亜
鉛、マグネシウム、カルシウム及びリチウムから選ばれ
た少なくとも一つの金属イオンによって３０−７０％中
和されている、 の６３−８１重量パーセント：そして （ｃ）少なくとも一つのグリシジル含有コポリマーＥ／
Ｚ／Ｙ″ 式中、 ２はグリシジルメタクリレート、グリ シジルアクリレートまたはグリシジルビニルエーテルで
ありそして該グリシジル含有コポリマーの約６−９重量
パーセントを構成し、そして Ｙｏは少なくとも一つのアルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート、ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸
化硫黄、またはこれらの混合物から誘導される部分であ
り、ここでアルキル及びエーテル基は１−１２の炭素原
子を含み、そしてＹｏは該グリシジル含有コポリマーの
０−４９重量パーセントを構成し、そして 該コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’の残りはエチレンから成る、 の４−１Ｏ重量パーセント： を高せん断力下で溶融ブレンドすることによって生成さ
れる、グラフトされた熱可塑性エラストマー組成物を含
有して成る。

上で述べられた成分を、まず成分（ａ）及び成分（ｃ）
を−緒にブレンドし引き続いて成分（ｂ）を添加するこ
とによって、高ぜん断力下でお互いに溶融ブレンドする
。この方法は、押出機への逐次の添加によっであるいは
ニパス（ｔｗｏ−ｐａｓｓ）押出しによって実施するこ
とができる。種々の成分を、最初に一般に“塩と胡淑（
Ｓａ＋ｔ　ａｎｄ　ｐｅｐｐｅｒ）”ブレンドと呼ばれ
るもの：即ち各々の成分のペレットブレンドでお互いに
合わせてもよく、あるいはそれらを、種々の成分の同時
のまたは別々の計量によってお互いに合わせてもよく、
あるいはそれらを、混合装置例えば押出機、バンバリー
、バス（Ｂｕｓｓ）ニーダ、ファレル（Ｆａｒｒｅｌ１
）連続ミキサーまたはその他の混合装置の−またはそれ
以上の部分中に−またはそれ以上のバスで分割及びブレ
ンドしてもよい。例えば、−またはそれ以上の成分を逐
次添加してよい二またはそれ以上供給帯域を有する押出
機を使用することができる。熱可塑性樹脂、成分（ａ）
、及びグリシジル含有コポリマー成分（ｃ）をまずお互
いに合わせて、そして次に酸含有エチレンコポリマー、
成分（ｂ）を川下で添加するということは非常に重要で
ある。これは、熱可塑性樹脂、成分（ａ）、及びグリシ
ジル含有コポリマー、成分（ｃ）の間のグラフト反応を
、成分（ｃ）及び酸含有エチレンコポリマー、成分（ｂ
）の間の反応に先立って促進するのを助ける。

本発明における使用に適したポリアミド樹脂は、エプス
タインのＵ、Ｓ、特許４，１７４，３５８及びＵ、Ｓ、
特許４゜３３８．４１３、並びにＵ、Ｓ、特許２，０７
１．２５０．２，０７１．２５＋、２．１３０，５２３
．２，１３０，９４８．２，２４１，３２２．２，３１
２，９６６．２．５１２，６０６及び３，３９３，２１
０を含むその中に組み込まれた特許によって述べられた
樹脂を含む。

加えて、コポリエーテルアミドは、線状で規則的な鎖の
堅いポリアミドセグメント及び柔らかいポリエーテルセ
グメントから成る。これらに関する一般化された化学式
は： 式中、 ＰＡはポリアミドセグメントを表し、そしてＰＥはポリ
エーテルセグメントを表す、である。

好ましいポリアミドは、ナイロン６６、ナイロン６、ナ
イロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
Ｉ　２１２、無定形ナイロン及びナイロン６６６を含む
。

もっとも好ましいポリアミドは、ナイロン６６、ナイロ
ン６６６、ナイロン６１２及びナイロン６を含む。

本発明における使用に適したポリエステル樹脂は、エプ
スタインのＵ、Ｓ、特許４，１７２，８５９及びＰｃＴ
公告第Ｗ０８５１０３７１８号中に述べられた樹脂を含
む。

本発明における使用に適したコポリエーテルエステルポ
リマーは、ホエシエール（Ｈｏｅｓｃｈｅｌｅ）のＵ、
Ｓ。

特許４，２２１．７０３中に述べられたポリマー、そし
てマクレデイ（ＭｃＣｒｅａｄｙ）のＵ、Ｓ、特許４，
５５６，７０５によって述べられたようなポリ（エーテ
ルイミドエステル）を含む。加えて、種々の比率のイソ
−及びテレフタル酸とビスフェノールＡから製造される
芳香族ポリエステルを使用することもできる。

好ましいポリエステルは、 ポリエチレンテレフタレート； ポリ（ｌ、４−ブチレン）テし・フタレート；及び１，
４−シクロベキ／レンジメチレンテレフタレート／イソ
フタレートコポリマー、そして芳香族ジカルボン酸、例
えばイソフタル酸、ビ安息香酸（ｂｉｂｅｎｚｏｉｃａ
ｃｉｄ）、１．５−　；　２，６−　；及び２．７−ナ
フタレンジカルボン酸を含むナフタレンジカルボン酸か
ら誘導されるその他の線状ホモポリマーエステル：４．
４′−ジフェニレンジカルボン酸：ヒス（ｐ−力ルポキ
シフェニル）メタン；エチレン−ビス−ｐ−安息香酸；
１．４−テトラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）；
エチレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）；１，３−トリメ
チレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）；及び１．４−テト
ラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）、そして２．２
−ジメチル−１，３−プロパンジオル；ネオペンチルグ
リコール ジメタツール及びｎが２〜１０の整数である一般式ＨＯ
　（ｃＨ．）、ＯＨの脂肪族グリコール、例えばエチレ
ングリコール；ｌ＋３−トリメチレングリコール；　１
，４−テトラメチレングリコールｉ１．６−へキサメチ
レングリコール；ｌ，８−オクタメチレングリコール；
１．１０−デカメチレングリコール；１．３−プロピレ
ングリコール：及び１．４−７’チレングリコールから
成る群から選ばれたグリコールを含む。上で述べられた
ように、２０モルパーセントまでのーまたはそれ以上の
脂肪酸、例えばアジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸
、ドデカンニ酸（ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃａｃｉｄ
）または１．４−シクロヘキサンジカルボン酸が存在す
ることができる。加えて、好ましいコポリエーテルエス
テルポリマーは、ジメチルテレフタレート、ｌ，４−ブ
タンジオール、そして約６００−　２０００の分子量を
有するポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールまた
は約６００−１５００の分子量を有スるポリ（エチレン
オキシド）グリコールから製造されるポリマーである。

随時、これらのポリマー中の約３０モル％までそして好
ましくは５−２０モル％のジメチルテレフタレートをジ
メチルイソフタレートによって置き換えることができる
。その他の好ましいコポリエステルは、ジメチルテレフ
タレート、１．４−ブタンジオール、及び約６００−１
６００の分子量を有するポリ（プロピレンオキシド）グ
リコールから製造されるコポリエステルである。

これらのポリ（プロピレンオキシド）グリコールポリマ
ーにおいては、３０モル％までそして好ましくはｔｏ−
２５モル％のジメチルテレフタレートをジメチルイソフ
タレートによって置き換えることができ、あるいは短鎖
エステル単位の約３０％までそして好ましくは１０−２
５％かネオペンチルグリコールから誘導されるまで、ブ
タンジオールをネオペンチルグリコールによって置き換
えることかでさる。

もっとも好ましいポリエステルは、溶媒として０−クロ
ロフェノールを用いて２５°Ｃで帆５〜約４．０の固有
粘度を持ち、そして−またはそれ以上の、５００〜２５
００の分子量のグリコール、即ちポリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコールまたはポリプロピレング
リコールを含むポリエチレンテレフタレートホモポリマ
ー、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー、ポリエ
チレンテレ７タレートポリブチレンテレ７クレートコボ
リマーまたはポリブチレンテレフタレートブロックコポ
リマーを基にしている。

適当なエチレンコポリマーＥ／Ｘ／Ｙは、エチレン／ア
クリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリ
ル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル
酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸
／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／
イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／
ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メ
チルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルビ
ニルエーテル、エチレン／メタクリル酸／ブチルビニル
エーテル、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート
、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチ
レン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン
／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／
メタクリル酸／エチルビニルエーテル、エチレン／アク
リル酸／ブチルビニルエーテル及びエチレン／メチルア
クリレート／モノーエチルマレエートヲ含ム。

好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタ
クリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリ
ル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸
／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／
メチルアクリレート及びエチレン／アクリル酸／メチル
アクリレートコポリマーを含む。もっとも好ましい酸含
有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エ
チレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎブチ
ルアクリレート及びエチレン／メタクリル酸／メチルア
クリレートコポリマーを含む。

グリ／ジル含有コポリマー、成分（ｃ）は、成分（ｂ）
と成分（ａ）の両方と反応することができなければなら
ない。これらのポリマーのグラフト剤は、４−１１の炭
素原子の不飽和エポキシド、例えばグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、及びビニルグリシジ
ルエーテルから選ばれたーまたはそれ以上の反応性部分
と共重合されたエチレンコポリマーを含み、そしてアル
キル基が１−１２の炭素原子である、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、−酸化炭素、二酸化硫
黄及び／またはビニルエーテルを付加的に含んでよい。

本発明の組成物における使用のための好ましいグリ／ジ
ル含有コポリマーは、エチレン／プリンジルアクリレー
ト、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルア
クリレート、エチレン／メチルアクリレート／グリシジ
ルアクリレート、エチレン／グリシジルメタクリレート
、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタ
クリレート及びエチレン／メチルアクリレート／グリシ
ジルメタクリレートコポリマーを含む。もっとも好まし
いグリシジル含有コポリマーは、エチレン／ミーブチル
アクリレート／グリシジルメタクリレート及びエチレン
／グリシジルメタクリレートコポリマーである。

上で議論された成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
に加えて、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、熱
可塑性樹脂及び／またはエチレンコポリマーの通常のコ
ンパウンディングにおいて使用されるその他の成分を、
このような付加的な成分が成分（ａ）プラス成分（ｂ）
プラス成分（ｃ）の合計の１００重量部あたり１００重
量部より多くないという条件下で、含んでよい。このよ
うなその他の成分の例は、カーボンブラック、ガラス繊
維、グラフフィト繊維、ケブラー（Ｋｅｙｌａｒ）　　
アラミド繊維、ガラス球体、可塑剤、潤滑剤、シリカ、
二酸化チタン、顔料、粘土、雲母及びその他の鉱物充填
剤、防炎剤、抗酸化剤、紫外線安定剤、熱安定剤及び加
工助剤を含む。ガラス及びケブラー　繊維そして硫酸バ
リウムが好ましい。

本発明の組成物の硬さの範囲を広げるために使用するこ
とができる可塑剤に付いて特別に述べるへきである。可
塑剤は、本組成物中の全ポリマーの１００部あたり３０
部までを構成することができ、そしてこれらの多相ブレ
ンド中の任意の−まＩ；はそれ以上の相を可塑化するよ
うに選択することができる。好ましい可塑剤は、低い揮
発性、即ち、少なくとも２００°Ｃの沸点を有する。適
当な可塑剤よ、フタレート、アジペート、ホスフェート
、グリコレート、スルホンアミド、トリメリテート及び
エポキシ化された植物油、エポキシ化された大豆油また
はひまわり油、ジブチルフタレート、ジシクロへキシル
７タレート、ジエチル７タレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジメチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート、ジアルキルアジペート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ブチルグ
リコレート、ジ−トリデシル−ジ−アジペート、及び混
合Ｃ７−Ｃ９アルキルトリメリテートを含む。

ポリアミド組成物においては、スルホンアミド可塑剤が
、■−７重量パーセントの量で好ましい。

これらは、Ｎ−ブチルベンジルスルホンアミド、Ｎシク
ロへキシル−ｐ−トルエンスルホンアミＦ、り一トルエ
ンスＪレホンアミド、ｏ、ｐ−トルエンスルホンアミド
、及びＮ−エチル−ｏ　、ｐ−トルエンスルホンアミド
を含む。詳細には、これらの可塑剤は、ポリアミドがン
ステムの４分のｌより少し少ない時においてさえ、ポリ
アミドを連続相にするのを助ける。

本発明のポリエステル及びコポリエーテルエステル組成
物のために有用である可塑剤に関しては、例えば、Ｕ、
に、特許２，０１５，０１３及び２，０１５，０１４そ
してＰＣＴ公告番号ｗｏ　８５１０３７１８を参照せよ
。本発明のポリエステルを基にした組成物のための好ま
しい可塑剤のいくつかの例は、ポリエチレングリコール
、１００ヒス（２−エトキシヘキサノエート）、メトキ
シポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエ
１−及Ｕテトラエチレングリコールヒス（２−エチルヘ
キサノエート）を含むが、これらに限定されない。

さらに、本発明の組成物がポリエチレンテレフタレート
ポリエステルを基にしている時には、結晶化促進剤を添
加してよい。

以下の実施例においては、示された成分を“塩と胡淑″
のブレンドで合わせ、引き続いて高ぜん断スクリュを用
いる２８ｍｍ二軸スクリュ押出機中で押し出すことによ
って種々のサンプルを製造した。

各々の組成物に関して、多数の物理的性質を測定した。

特記しない限り、サンプルは、以下のように製造しそし
て試験した。最終グラフトコポリマー及びグラフト剤の
メルトフローは、ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って測定し
た。室温、ｌｏｏ’ｏ、及び１５０°Ｃでの引張の性質
（引張強さ及び伸び）は、ＡＳＴＭ方法Ｄ−１７０８に
よって測定した。表■中のサンプルを除くすべてのサン
プルは、成形された時乾燥して（ｄｒｙ−ａｓ−ｍｏｌ
ｄｅｄ）いた。サンプルは、ＡＳＴＭ　　Ｄ−４７１に
従って１００°ＣでＡＳＴＭ＃　ｌ及び／または＃３オ
イル中の容量膨潤（Ｖｏｌｕｍｅ　ｓｗｅｌ１）に関し
て試験した。実施されたその他の試験は、硬さ（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−２２４０、表■中のサンプルに関しては６秒
でのそしてその他のすべてのに関しては０秒での読みを
取った）、圧縮永久ひずみ（ＡＳＴＭ　　Ｄ−３９５方
法Ｂ）及びタラッシュバーグａ度（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１
０４３）を含む。

また、表■に関しては、使用された付加的な試験はＰＧ
Ａ圧縮及びパーセント反発弾性であった。

ＰＧＡ圧縮は、圧縮下でゴルフポールが受けるたわみ（
ｄｅｆ　１ｅｃｔｉｏｎ）を測定するように設計された
機械によって測定される。既知のおもりを、ゴルフポー
ルに９０．８ｋｇの荷重を生み出すのに充分に大きな距
離で梁（ｂｅａｍ）上に固定しそしてこのレバー（ｌｅ
ｖｅｒ）をポールを圧縮するために使用する。ポールを
、十分の一インチ（０，００２５４ｃｍ）でたわみを測
定するダイアル指示計の下に置く。ポールが圧縮される
時にこの読みを取る。例えば、１００×千分の一インチ
の読みは、ポール圧縮１００に等しい。

パーセント反発弾性は、ポールのコアを２５４ｃｍの高
さから大理石のブロックの上に落下させることによって
測定される。パーセント回復または鉛直の跳ね返りを記
録しそして元の高さで割る。

実施例において使用される熱可塑性樹脂、グリンジル含
有コポリマー及び酸含有エチレンコポリマーは、以下の
表１、■、及び■中で定義される。

以下の実施例においては、成分（ａ）、成分（ｂ）及び
成分（ｃ）のパーセントはすべて重量によって４えられ
る。ｐ−トルエンスルホンアミド粉末可塑剤を使用する
場合には、それをｐ−”ｒｓＡ”として示しそして樹脂
１００部あたりの部（ｐｐｈ）として報告する。元来英
国単位で得られたすべての値は、Ｓ、１．単位に変換し
そして適切な場合には丸めた；そして最後に、表中の空
白またはダッシュは特定の成分の非存在かまたは特定の
試験が行われなかったことのいずれかを示す。

表■に関しては、ブレンドは、２８ｍｍ二軸押出機上で
二つの別々のパス（ｐａｓｓｅｓ）で実施された。ナイ
ロン成分はすべて、ブレンドする前に６０°Ｃで一晩真
空オーブン中で乾燥した。ブレンド成分を個々に計量し
そして押出しする前にポリエチレンバッグ中で振ること
によって混合した。混合物を、その後の処理までアルミ
ニウム裏打ちされたバッグ中に密封した。第一のパスの
ブレンドは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
２、ナイロン６６６コポリマー、あるいはこれらのナイ
ロンにエチレン（Ｅ　）　／２７．６ｎ−ブチルアクリ
レート（ｎＢＡ）／８．２グリシジルメタクリレート（
ＧＭＡ）またはＥ　／　２８ｎ　Ｂ　Ａ　／　５．２５
Ｇ　Ｍ　Ａ及び抗酸化剤をブレンドした種々の混合物を
含んでいた。第一のパスの組成は以下の範囲であった：
６０−８６重量パーセントのナイロン、３９−１３重量
パーセントのエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリ
シジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）　、及び１重量
パーセントのＮ、Ｎ″−へキサメチレン−ビス−３−（
３，５−ジーＬｅ「［、−ブチル−４−ヒドロキンフェ
ニル）プロピオンアミド。押出し溶融温度はナイロンの
融点に依存した。実施例４−１ないし４−１６及び４−
２１ないし４−２８の第一のパスのための典型的な押出
しプロファイル（ｐｒｏｆ　１ｌｅ）は以下のようであ
りＩこ　： ＋５０　　　　２００　　　２２０　　　２４０　　　
２５０　　　２４５　　　２３０溶融温度：　２４０−
２８５℃ ｍ　：　６　１０ｋｇ／ｈｒ。

実施例４−１７ないし４−２０に関しては、第一のパス
の押出しプロファイルは、２９０℃の予期された溶融温
度により、上で述べられた温度より約５−１０’ｃ高か
った。熱い押出物を冷水中で急冷しモして＃２０コンエ
ア（ｃｏｎａｉｒ）カッターでペレット化した。ブレン
ドは真空オーブン中で６０°Ｃで一晩乾燥した。

第二のパスのブレンドは、１７−２９重量パーセントの
第一のパスのブレンドを含み、そして残りは以下の通り
であった： （１）酸含有エチレンコポリマーＡ（表１１）、（２）
酸含有エチレンコポリマーＡ及びＥＢＡＧＭＡ、または （３）酸含有エチレンコポリマーＡ、ＥＢＡＧＭＡ及び
ｐ−１−ルエンスルホンアミド。

第二のパスがＥＢＡＧＭＡを含んでいた場合には、これ
は、表■中の“第二のバス中のＧＭＡ部分（Ｆｒａｃｔ
　１ｏｎ）”という欄の下に示されている。加えて、表
■の成分（ｃ）と明示された欄中に示されているように
二つの異なるＥＢＡＧＭＡ組成物が使用された場合には
、一番目に示されたＥＢＡＧＭＡが第一のパス中に使用
されそして二番目のＥＢＡＧＭＡが第二のパス中に使用
された。実施例４−１ないし４−１６及び４−２１ない
し４−２８のための典型的な押出しプロファイルは以下
のようである： 溶融温度：　２７０−３００℃ ｍ　：　２−６ｋｇ／ｈｒ０ 高溶融ナイロン、実施例４−１７ないし４−２０に関し
ては、第二のパスの押出しプロファイルは、２９０〜３
００°Ｃの予期された溶融温度により、上で述べられた
温度より約５−１０°Ｃ高かった。第二のパスのブレン
ドに関しては、高いトルクを防止しそして押出機中の滞
留時間を制御することが重要である。押出機中で長い滞
留時間にさらされるサンプルは、簡単にぼろぼろに崩れ
そして劣化するであろう。第一のパスのブレンドに関す
るように、押出物を水中で急冷しそして＃２０コンエア
カッターによってペレツト化した。ブレンドを真空オー
ブン中で６０°Ｃで一晩乾燥した。

これらのペレントを、１５９ｍｍまｔこは３−１８ｍｍ
の板に射出成形しそして物理的な性質の評価のだめの試
験標本にグイカットした。典型的な成形条件は、般用ス
クリュタイプ、６０ｒｐｍのスクリュ速度、３゜９７ｍ
ｍのノズル径、そして周囲のホッパー温度であった。実
施例４−１ないし４−１６及び４−２１ないし４−２８
のための典型的な射出成形温度プロファイルは以下のよ
うであった： 庄：実施例４−１７ないし４−２０に関しては、射出成
形プロファイルは、上で述べられたものより約５−１Ｏ
°Ｃ高かった。

表Ｖ、　Ｖｌ、■、■及び■に関しては、ブレンドは、
約２２０−２３０°Ｃで運転される７、６ｃｍの電気的
に加熱されたロールミルで二つの別々のパスで作られた
。成分（ａ）及び（ｃ）を、オペレータが均一なブレン
ドを観察するまで約２〜３分の間ロールミルをａして第
一のパスでブレンドした。次に成分（ｂ）を第二のパス
において添加しそしてオペレータが均一なブレンドを観
察するまで全部で５−１０分の間ブレンドを続けた。こ
れらのロールミルサンプルの各々における成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の総重量は約１００ｇであった。

ロールミルブレンドから生成するスラブを、３．１８ｍ
ｍの板（７，６ｃｍ対１２．７ｃｍ）を製造するように
設計されたチェース中に置き、そして次にチェースを油
圧プレス中に置きそして２２０°Ｃの温度で１５分の間
２７５ＭＰａの圧力で圧縮成形した。圧力を維持しなか
ら、板を室温に冷却しそして次に取り出しそして性質の
評価のために、必要に応じて引張り棒またはシリンター
（圧縮永久ひずみ測定のための）にダイカントした。

表Ｘに関しては、ブレンドは２８ｍｍ二軸スクリュ押出
磯押出機て二つの別々のパスで作られた。すべてのポリ
エステル成分は、ブレンドする前に６０°Ｃで真空オー
ブン中で一晩乾燥した。ブレンド成分は、個々に計量し
そして押出しする前にポリエチレンのバッグ中で振るこ
とによって混合した。

混合物をその後の処理までアルミニウムで裏打ちしたバ
ッグ中に密封した。第一のパスのブレンドは、Ｅ　／　
２７．６　ｎ　Ｂ　Ａ　／　８．２Ｇ　Ｍ　ＡまたはＥ
／２８ｎＢ　Ａ　１５．２５Ｇ　Ｍ　Ａとブレンドされ
たコードＧの熱可塑性樹脂（表■）を含んでいた。実施
例１〇−１及び１０−２に関する第一のパスのための典
型的な押出しプロファイルは以下の通りであった：溶融
温度：２７１’Ｃ ｆｋ　：　４．８ｋｇ／ｈｒ 圧カニ　０−１３８ＭＰａ 第二のパスのブレンドは、酸含有エチレンコポリマーＡ
（表■）だけと−緒に３６．４ｆＥｆｆｉパーセントの
第一のパスのブレンドを含んでいた。実施例１０−１及
びＩ　Ｏ−２に関する第二のパスのための典型的な押出
しプロファイルは以下の通りであっｊこ： 溶融温度：２７４°Ｃ 量：　３，４ｋｇ／ｈｒ 圧カニ　１．７９ＭＰａ これらのペレットを、３．１８ｍｍの板に射出成形しそ
して物理的な性質の評価のための試験標本にグイカット
した。典型的な成形条件は、一般用スクリュタイプｓ　
６０ｒｐｍのスクリュ速度、３．９７ｍｍのノズル径を
使用し、そして実施例ｌ０−１及び１０２のための代表
的な成形温度プロファイルは以下のようであった： 表■に関しては、ブレンドは、上の表において述へられ
た２８ｍｍ二軸スクリュ押出機より強力なモータを含み
そしてそれ故これらの材料をもっと良く加工することが
できる２８ｍｍ二軸スクリュ押出機で二つの別々のパス
で作られた。ナイロン成分はすべて、ブレンドする前に
６０°Ｃで一晩真空オーブン中で乾燥した。ブレンド成
分を個々に計量しそして押出しする而にポリエチレンバ
ッグ中で振ることによって混合した。混合物を、その後
の処理までアルミニウム裏打ちされたバッグ中に密封し
た。第一のパスのブレンドは、Ｅ／２８ｎ　Ｂ　Ａ１５
゜２５ＧＭＡ及び抗酸化剤をブレンドしたナイロン６６
を含んでいた。第一のパスの組成は以下の範囲であった
ニア５−８５重量パーセントのナイロン６６．１５−２
ｉＪｆ量パーセントのエチレン／ｎ−ブチルアクリレー
ト／グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）　、及
び１重量パーセントのＮ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス
−３−（３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオンアミド。第一のパスのための
典型的な押出しプロファイルは以下のようであった： 溶融温度：２８２°Ｃ 量：　６ｋｇ／ｈｒ 熱い押出物を冷水中で急冷しモして＃２０コンエアカッ
ターでペレット化した。ブレンドは真空オーブン中で６
０°Ｃで一晩乾燥した。

第二のパスのブレンドは、１７−２９重量パーセントの
第一のパスのブレンドを含み、そして残りは以下の通り
であった： （１）ｉ含有エチレンコポリマーＡ（表■）、（２）酸
含有エチレンコポリマーＡ及びＥＢＡＧＭＡ、まｔ二は （３）酸含有エチレンコポリマーＡ、ＥＢＡＧＭＡ及び
り−トルエンスルホンアミド。

第二のパスのための典型的な押出しプロファイルは以下
のようであった： 長い滞留時間にさらされるサンプルは、筒単にぼろぼろ
に崩れそして劣化するであろう。第一のパスのブレンド
に関するように、押出物を水中で急冷しモして＃２０コ
ンエアカフターによってペレット化した。ブレンドを真
空オーブン中で６０°Ｃで一晩乾燥した。

これらのベレットを、１．５９闘または３．１８ｍｍの
板に射出成形しそして物理的な性質の評価のための試験
標本にダイカットした。典型的な成形条件は、一般用、
スクリュタイプ、６０ｒｐｍのスクリュ速度、３．９７
ｍｍのノズル径、そして周囲のホッパー温度であった。

典型的な射出成形プロファイルは以下のようであった： 溶融温度：２７５−２９０°Ｃ 量：４−６ｋｇ／ｈｒ 上で述べたように、第二のパスのブレンドに関しては、
高いトルクを防止しそして押出機中の滞留時間を制御す
ることが重要である。押出機中で表　　Ｉ 熱可塑性樹脂 成分（ａ） コード　対象物（Ｉｄｅｎｔｉｔｙ） 密度（７／ｃｃ） 上での使用において、“’ＲＶ”は相対粘度（蟻酸中で
、２２ｇのポリ？　−／　１００ｍ１）９０％蟻酸テ、
ブルックフィールド粘度計で測定された粘度）であり、
ＩＶ”は固有粘度（メタクレゾール中で測定された）で
ありそして“ナイロン６（低カプロラクタム）″は未反
応カプロラクタムを除去するために抽出されたナイロン
６である。

以下の熱可塑性樹脂（Ｅ−Ｌ）は、以下のパーセントの
テレフタロイル、イン７タロイル、■、４ブタ’ｙジオ
ール、Ｐ　Ｔ　Ｍ　Ｅ　Ｇ　−１０００マｆ：、　ハ２
０００及びポリプロピレングリコールから誘導される単
位を含むブロックコポリマーであるコポリエーテルエス
テルである。テレフタロイル部分はＣａ　Ｈｔ　Ｏｚで
あり、イソフタロイル部分はＣ３Ｈ１ｏ２であり、Ｐ　
Ｔ　Ｍ　Ｅ　Ｇ　−１０００は約１，０００の平均分子
量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールであ
り；ＰＴＭＥＧ−２０００は約２，０００の平均分子量
を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールであり
、そしてポリプロピレングリコールは〜２０００の平均
分子量を有するエチレンオキシドでキャップされたポリ
（プロピレンオキシド）である。以下に定義されるコポ
リエーテルエステルの各々において、名前を挙げられた
成分の和と１００％との間の差は、−船釣に上で述べら
れたような通常の抗酸化剤及び安定剤である。

７２．５％　ＰＴＭＥＧ−２０００ １９，５％　１．４−ブタンジオール そして〜５０００の平均分子量を持っていた。

６６．９ ６６．９ ６４．０ ６７．０ ８５．０ ９０．０ ２４．５ ２４．５ ８．６ １．０ １、Ｏ １５，０ １０，０ Ｏ ａ ｎ ａ ａ テレフタレート）１．２ Ｎ　　低分子量ポリアクリレ−１−１，２２コードＮに
おいて使用されたポリアクリレートは、ビスフェノール
Ａ及びテレフタル酸から誘導され４１．０ ５５．０ ４．０ 表　　■ グリシジル含有コポリマー 成分（ｃ） と、′１％クリシジルメタクリレート ５．２５％グリシジルメタクリレート ＣＥ／３１．Ｏｎ−ブチルアクリレート１５．３％グリ
シジルメタクリレート 表■中のすべての組成物は、成分（ａ）として少なくと
も一つのナイロンを含んでいた。組成物のあるものは、
ｐ−トルエンスルホンアミド（ｐ　−ＴＳＡ）を含んで
いた。

実施例４−２ないし４−７は、成分（ｃ）、グリ／ジル
含有コポリマーをその量と型の両方で変えることの効果
を示す。成分（ｃ）の量が多いほど、僑かけ結合が多く
、かくして、より良い圧縮永久ひずみが得られる（実施
例４−４及び４−５）。

実施例４−８ないし４−１１は、非常に高水準の成分（
ｃ）が使用される時には、可塑剤の添加は良好な加工性
を可能にし、しかしまた圧縮永久ひずみを増すことを示
す。可塑剤の非存在下では、これらの実施例は多分乏し
い加工性を示すであろう。

比較として、実施例４−１２及び４−１３は可塑剤を使
用しない時の乏しい加工性を示すが、良好な圧縮永久ひ
ずみがあることに着目せよ。また、４−１３は、ナイロ
ン６はナイロン６６／ナイロン６はと良好な圧縮永久ひ
ずみを与えないことを示す。これらの二つの実施例にお
いては試験標本は比較のためだけに圧縮成形されたこと
に着目せよ。圧縮成形された試験標本に関して得られた
圧縮永久ひずみの値は括弧中に示す。

実施例４−１７ないし４−２０は、高溶融（より強い）
ナイロンを低溶融ナイロンとブレンドすると比較的高い
溶融ナイロンの加工性が改良されることを示す。また、
組成物の高温引張り特性は、ナイロンが連続相であるの
で、素晴らしいことを見ることができる。可塑剤の添加
は、溶融物中のナイロンの粘度を減らし、かくしてナイ
ロンを連続相にするのを助ける。

最後に、実施例４−２１及び４−２２においては、ｐ−
Ｔ　Ｓ　Ａの添加が４−２２を加工することを可能にし
、一方４−２１における可塑剤の非存在が結果として加
工性を与えないことを見ることかできる。

ａウ　　ｑコ　　ト−Ｃ％１ トｑコｑコｑコ Ｎ寸Ｎ口■ 一一ト叩ト ■−の■■ロ　寸■の ト寸ロー−ω　■ロト ｌｊ’）　０１）−１−ロ ｃｏ　ｗ　ｃｏ口の へＮ（ｖ）へ− ロ■の−−ＩＣＯ■０！ −へ”２　（’Ｑ　、−＋　Ｃ％Ｊ　　ロ０■へｃ’ｖ
　（％Ｊ　ｃｑへＮ　ヘーー １］　　αコ　　■　　αコ ヘへ−ヘ Ｕ）　　αコ　　ｑコ　　ｏｏ　　ｔ＋＋＼ｒ　　！デ
　　ｙ＜デ　　寸 ｅつ　　ＣＮａフ ぐ１　　ヘ　　−デ トｔ＋Ｍ−へ 〜ｅｖｃ’ｖへへ Ｃ力　　リ　　ＣＩ　　　Ｍ　　　Ｑつ　　ｑコ−Ｉ　
１／）ｃｏののの の−（１） ｑり　　■　　Ｏり　　■　　ｑコ　　Ｕ）−トクロｅ
ｖｃ。

ＣＱ＋１へへへ− ロ　　ｑコ　　ｑコ ｃＰＩｌ：’、Ｊω膿り０ロトト■ト■■寸！マリマの
！！す寸で寸す 。（ｒ）　　。、＝　　シ　０　！　■　０　ゝ　ω　
００−　“　０　ゞ−−−−−−−ＮＮへ０囚 マ　マ　！！！　　マ　マ　マ　寸　マ　マ　マ　マ　
マ　マ　マ　マ表Ｖ中の組成物は、成分（ａ）としては
コポリエーテルエステルから成り、そして成分（ｃ）の
重要性を示す。実施例５−１においては、ＥＢＡＧＭＡ
、成分（ｃ）が使用されずそして圧縮永久ひずみを測定
することができなかった。

表■中の組成物は、成分（ａ）としては種々のコポリエ
ーテルエステルから成り、そして二つの別々の組（実施
例６−１ないし６−７そして６−８と６−９）において
成分（ａ）の対象物（ｉｄｅｎｔｉＬｙ）を変えること
による効果を示す。一般に、より柔らかな、より軟質の
コポリエーテルエステル、成分（ａ）を含む組成物（例
えば、サンプル６−２）は、より低い硬さそしてより優
れた圧縮永久ひずみを有する。

表両中の組成物は、成分（ａ）としては低分子量ポリア
クリレートまたはポリ（１，４−ブタンジオールテレフ
タレート）から成る。

表両中の組成物は、成分（ｂ）を一定の量でしかし対象
物を変える時の効果を示す。各々の組成物に関して、良
好な圧縮永久ひずみ及び低い硬さが示される。

表■中の組成物は各々、同じ化学的な対象物を有するが
成分（ａ）の量がサンプル９−１から９−３へと少し減
っている。成分（ａ）が減少しそして成分（ｃ）が増加
するにつれて、圧縮永久ひずみが改良される。成分（ｃ
）の水準が高（なるほどメルトフローが減少することに
着目せよ。

表Ｘ中の組成物は、押出しによる溶融ブレンドの効用を
示す。

表■中のサンプルｌ　ｌ−２の組成物は、ゴルフポール
コアとしての効用を示す。サンプル１ｌ−１は、ダンロ
ップスポーツ社によって供給されｔ：対照のゴルフポー
ルコアであり、それに対する比較は、その効用のための
適合性を評価するために使用することができる。

表■中のすべての組成物は、成分（ａ）としてナイロン
６６を含んでいた。組成物の一つ、即ち実施例１２−４
はルートルエンスルホンアミド（ｐＴＳＡ）を含んでい
た。

実施例１２−２及び１２−３は、成分（ｂ）、酸含有エ
チレンコポリマーの型を変えることの効果を示す。加え
て、実施例１２−２及び１２−３はナトリフムイオンで
５０％中和されたＥ（６６％）／ｎ−Ｂ　Ａ　（２４，
５％）／Ｍ　Ａ　Ａ　（８，６％）が好ましいことを示
す。

実施例１２−４中の可塑剤は、良好な加工性を可能にす
るが、また圧縮永久ひずみを増加させる実施例１２−４
においては、この組成物の高温引張り特性が素晴らしい
ことを見ることができる。

可塑剤の添加は溶融物中のナイロンの粘度を減らし、こ
れはナイロンが共一連続（ｃｏ−ｃａｎｔ　１ｎｕｏｕ
ｓ）になる能力を増進する。

Ｃ＝ 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１）以下に述べられる重量パーセントは成分（ａ）、（
ｂ）及び（ｃ）だけの総重量を基にしていて、そしてさ
らに成分（ａ）は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総容
量の２５容量パーセント以下を構成するという条件下で
、 （ａ）ポリエステル、コポリエーテルエステル、ポリア
ミド及びコポリエーテルアミドから選ばれた少なくとも
一つの熱可塑性樹脂 ここで、 該熱可塑性樹脂は少なくとも５，０００の数平均分子量
を有する、 の１Ｏ−３０ｆＥ量パーセント； （ｂ）少なくとも一つの酸含有エチレンコポリマーＥ／
Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして該エチレ ンコポリマーの少なくとも４０重量パーセントを構成し
、 Ｘは不飽和カルボン酸でありそして 該エチレンコポリマーの１−３！４ｉパーセントを構成
し、そして Ｙは少なくとも一つのアルキルアク リレート、アルキルメタクリレート、 ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸化 硫黄、またはこれらの混合物から誘導 される部分であり、ここでアルキル及 びエーテル基は１−１２の炭素原子を 含み、そしてＹは該エチレンコポリマ ーの０−５９重量パーセントを構成し、そして さらに式中、 不飽和カルボン酸、成分Ｘ中の酸基 は少なくとも一つの金属イオンによっ て０−８０％中和されている、 の５０−８９重量パーセント；そして （ｃ）少なくとも一つのグリシジル含有コポリマーＥ／
Ｚ／Ｙ’ 式中、 Ｚはグリシジルメタクリレート、グ リシジルアクリレートまたはグリシジ ルビニルエーテルでありそして該グリ シジル含有コポリマーの約１−１５重量パーセントを構
成し、そして Ｙ′は少なくとも一つのアルキルアク リレート、アルキルメタクリレート、 ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸化 硫黄、またはこれらの混合物から誘導 される部分であり、ここでアルキル及 びエーテル基は１−１２の炭素原子を 含み、そしてＹｏは該グリシジル含有コポリマーの０−
４９重量パーセントを構成し、そして 該コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’の残りはエ チレンから成る、 の１−２２重量パーセント： を溶融ブレンドすることによって生成される、グラフト
された多相の熱可塑性エラストマー組成物。

２）成分（ａ）が少なくとも７．５００の数平均分子量
を有する、上記１）に記載の組成物。

３）成分（ａ）が少なくともｔｏ、ｏｏｏの数平均分子
量を有する、上記２）に記載の組成物。

４）成分（ａ）がポリアミド、ポリエステル及びコポリ
エーテルエステルから選ばれる、上記１）に記載の組成
物。

５）成分（ａ）が該組成物の１２−３０重量パーセント
を構成する、上記Ｉ）に記載の組成物。

６）成分（ａ）が該組成物の１５−２７重量パーセント
を構成する、上記５）に記載の組成物。

７）成分（ｂ）が該組成物の５７−８６重量パーセント
を構成する、上記１）に記載の組成物。

８）成分（ｂ）が該組成物の６３−８１重量パーセント
を構成する、上記７）に記載の組成物。

９）成分（ｂ）が、少なくとも一つの酸含有エチレンコ
ポリマーＥ／Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして少なくとも５５重量パーセン
トを構成し、 Ｘは不飽和カルボン酸でありそして３−３０重ｆｆｉ　
／＜−セントを構成し、そしてＹは少なくとも一つのア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレートまたはこ
れらの混合物から誘導される部分であり、ここでアルキ
ル基は１−８の炭素原子を含み、モしてＹは核酸含有エ
チレンコポリマーの０−３５重量パーセントを構成し、
そして 式中、 該不飽和カルボン酸中の酸基は、ナトリウム、亜鉛、マ
グ不ソウム、カルシウム、カリウム及びリチウムから成
る群から選ばれた少なくとも一つの金属イオンによって
中和されている、 である、上記１）に記載の組成物。

１０）成分（ｂ）が、少なくとも一つの酸含有エチレン
コポリマーＥ／Ｘ／Ｙ 式中、 Ｅはエチレンでありそして少なくとも６０重量パーセン
トを構成し、 Ｘはアクリル及びメタクリル酸から選ばれた部分を含む
酸でありそして５−１５重量パーセントを構成し、そし
て Ｙはメチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート及
びｎ−ブチルアクリレートから選ばれたアルキルアクリ
レートから誘導された部分でありモして該酸含有エチレ
ンコポリマーの０−２５重量パーセントを構成し、そし
て 式中、 該不飽和カルボン酸中の酸基は、ナトリウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム及びリチウムから成る群から選
ばれた少なくとも一つの金属イオンによって３０−７０
％中和されている、 である、上記９）に記載の組成物。

１１）成分（ｃ）が該組成物の２−１３重量パーセント
を構成する、上記１）に記載の組成物。

１２）成分（ｃ）が該組成物の４−１０重量パーセント
を構成する、上記１１）に記載の組成物。

１３）成分（ｃ）が、少なくとも一つのグリシジル含有
コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ″ 式中、 Ｅは上で定義された通りであり、 Ｚは該グリシジル含有コポリマーの５−１０重量パーセ
ントを構成しそしてそれ以外は上で定義された通りであ
り、そして Ｙ′は上で定義された通りである、 である、上記１）に記載の組成物。

１４）成分（ｃ）が、少なくとも一つのグリシジル含有
コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’ 式中、 Ｅは上で定義された通りであり、 Ｚは該グリシジル含有コポリマーの６−９重量バーセン
］・を構成しそしてそれ以外は上で定義された通りであ
り、そして Ｙ′は上で定義された通りである、 である、上記１３）に記載の組成物。

１５）成分（ａ）が、ナイロン６１２及びナイロン６、
ナイロン６６６及びナイロン６６から選ばれたポリアミ
ドである、上記４）に記載の組成物。

１６）さらにｌ−７重量パーセントのスルホンアミド可
塑剤を含有して成る、上記１５）に記載の組成物。

１７）成分（ａ）が、ポリエチレンテレ７タレー１−ホ
モポリマー、ポリブチレンテレ７タレートホモポリマー
、ポリエチレンテレ７タレートポリブチレンテレフタレ
ートコポリマー及びポリブチレンテレフタレートブロッ
クコポリマーから選ばれたポリエステルである、上記４
）に記載の組成物。

１８）成分（ｂ）が、エチレン／メタクリル酸、エチレ
ン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチル
アクリレート及びエチレン／メタクリル酸／メチルアク
リレートコポリマーから選ばれる、上記４）に記載の組
成物。

１９）成分（ｃ）が、エチレン／ｎ−ブチルアクリレー
ト／′グリノジルメタクリレート及びエチシン／グリシ
ジルメタクリレートコポリマーから選ばれる、上記４）
に記載の組成物。

２０）該組成物の硬さが７０Ａ〜７０Ｄである、上記１
）に記載の組成物。

２１）該組成物の圧縮永久ひずみが８５％以下である、
上記１）に記載の組成物。

２２）該組成物の圧縮永久ひずみが６０％以下である、
上記１）に記載の組成物。

２３）該組成物のパーセント反発弾性が６５〜８０であ
る、上記１）に記載の組成物。

２４）まず成分（ａ）を成分（ｃ）と溶融ブレンドする
こと、そして次に成分（ｂ）をあらかじめ溶融ブレンド
された成分（ａ）及び（ｃ）と溶融ブレンドすることを
有して成る、上記１）に記載の組成物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）以下に述べられる重量パーセントは成分（ａ）、（
   ｂ）及び（ｃ）だけの総重量を基にしていて、そしてさ
   らに成分（ａ）は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総容
   量の２５容量パーセント以下を構成するという条件下で
   、 （ａ）ポリエステル、コポリエーテルエステル、ポリア
   ミド及びコポリエーテルアミドか ら選ばれた少なくとも一つの熱可塑性樹 脂 ここで、 該熱可塑性樹脂は少なくとも５，０００の 数平均分子量を有する、 の１０−３０重量パーセント； （ｂ）少なくとも一つの酸含有エチレンコポリマーＥ／
   Ｘ／Ｙ Ｅはエチレンでありそして該エチレ ンコポリマーの少なくとも４０重量パー セントを構成し、 Ｘは不飽和カルボン酸でありそして 該エチレンコポリマーの１−３５重量パー セントを構成し、そして Ｙは少なくとも一つのアルキルアク リレート、アルキルメタクリレート、 ビニルエーテル、一酸化炭素、二酸化 硫黄、またはこれらの混合物から誘導 される部分であり、ここでアルキル及 びエーテル基は１−１２の炭素原子を 含み、そしてＹは該エチレンコポリマ ーの０−５９重量パーセントを構成し、そ して さらに式中、 不飽和カルボン酸、成分Ｘ中の酸基 は少なくとも一つの金属イオンによっ て０−８０％中和されている、 の５０−８９重量パーセント；そして （ｃ）少なくとも一つのグリシジル含有コポリマーＥ／
   Ｚ／Ｙ’ 式中、 Ｚはグリシジルメタクリレート、グ リシジルアクリレートまたはグリシジ ルビニルエーテルでありそして該グリ シジル含有コポリマーの約１−１５重量パ ーセントを構成し、そして Ｙ’は少なくとも一つのアルキルアク リレート、アルキルメタクリレート、 ビニルエーテル、一酸化炭素、二酸化 硫黄、またはこれらの混合物から誘導 される部分であり、ここでアルキル及 びエーテル基は１−１２の炭素原子を 含み、そしてＹ’は該グリシジル含有コ ポリマーの０−４９重量パーセントを構成 し、そして 該コポリマーＥ／Ｚ／Ｙ’の残りはエ チレンから成る、 の１−２２重量パーセント： を溶融ブレンドすることによって生成される、グラフト
   された多相の熱可塑性エラストマー組成物。 ２）まず成分（ａ）を成分（ｃ）と溶融ブレンドするこ
   と、そして次に成分（ｂ）をあらかじめ溶融ブレンドさ
   れた成分（ａ）及び（ｃ）と溶融ブレンドすることを含
   んで成る、請求項１）記載の組成物の製造方法。