JPH024715B2 - - Google Patents
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- JPH024715B2 JPH024715B2 JP61269797A JP26979786A JPH024715B2 JP H024715 B2 JPH024715 B2 JP H024715B2 JP 61269797 A JP61269797 A JP 61269797A JP 26979786 A JP26979786 A JP 26979786A JP H024715 B2 JPH024715 B2 JP H024715B2
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- latex
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明はゴムベルト、タイヤ等のゴル製品の補
強用に用いるゴム補強用繊維の処理方法に関する
ものである。 （従来の技術） ゴムベルト、タイヤ等のゴム製品の強度を増大
させる為、ガラス繊維ヤーン等の補強繊維が広く
用いられる。 ゴムベルト等のゴム製品は繰返し屈曲応力を受
けるため屈曲疲労を生じて性能が低下し、補強剤
とゴムマトリツクスの間に剥離が生じ易い。 このような剥離或は性能の劣化を防止し、充分
な補強効果を得るためには、補強繊維とゴムとの
馴染み、接着力を大きくする必要があり、このた
め補強繊維表面に処理剤が塗布される。 処理剤としては各種組成のものが提案されてい
る。 例えばビニルピリジン−スチレン−ブタジエン
のターポリマーラツクス及びレゾルシンとホルマ
リンの水溶性縮合物を併用した処理剤、或はゴム
ラテツクスを添加した処理剤等各種処理剤が提案
されている。（特開昭55−114551号参照） 又ポリイソシアネート、ポリニトロソ芳香族化
合物、酸性のハロゲン含有ポリマーを含む処理液
も提案されている。（特開昭49−14546号参照） しかしながらこれらの処理液を使用した処理法
は (1) 充分な接着力が得られない。 (2) 充分な屈曲強度を有するゴム製品が得難い。 等の欠点を有していた。 近時、自動用のエンジン附近の温度上昇に伴な
い、タイミングベルト用のゴムとしてクロロプレ
ンゴム、クロロスルフオニル化ポリエチレン、水
素化ニトリルゴムのような耐熱性のゴムが使用さ
れるようになつて来たが、このような耐熱性のゴ
ムは接着性が一般のゴムに比して小さいため上述
の欠点は一般のゴムに比し大きくなり易く、工業
的に満足すべきゴム補強用繊維の処理方法は知ら
れていなかつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は従来技術の有していた前述の欠点を解
消することを目的とするものである。 ［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたも
のであり、ビニールピリジン−スチレン−ブタジ
エンのターポリマーラテツクス、ゴムラテツクス
及びレゾルシン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合
物を含む第１液で処理した後、ハロゲン含有ポリ
マー、イソシアネートを含む第２液で処理するこ
とを特徴とするゴム補強用繊維の処理方法、ビニ
ールピリジン−スチレン−ブタジエンのターポリ
マーラテツクス、ゴムラテツクス及びレゾルジン
−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第１液
で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、イソシア
ネート及び加硫剤を含む第２液で処理することを
特徴とするゴム補強用繊維の処理方法並びにビニ
ールピリジン−スチレン−ブタジエンのターポリ
マーラテツクス、ゴムラテツクス、及びレゾルジ
ン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第１
液で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、イソシ
アネート、加硫剤及び鉛化合物を含む第２液で処
理することを特徴とするゴム補強用繊維の処理方
法を提供するものである。 次に、特許請求の範囲第１項記載の発明（第１
発明）を更に具体的に説明する。 先ず第１液に就いて説明する。 ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンのター
ポリマーラテツクス（以下ターポリマーラテツク
スと呼ぶ）としては、ビニルピリジン、スチレ
ン、ブタジエンの重量割合が10〜20：10〜20：60
〜80のものが特に適当であり、Pyratex（商品名、
住友ノーガタツク社製）、0650（商品名、日本合成
ゴム製）、Nipol 2518FS（商品名、日本ゼオン製）
等が好適に使用できる。 ゴムラテツクスとしては、ゴム補強繊維用処理
剤として使用される比較的低重度のラテツクス、
特にブタジエンゴムラツテクスが適当である。
0700（商品名、日本合成ゴム製）、Niipl LX111
（商品名、日本ゼオン製）等が好適に使用できる。 レゾルシン−ホルマリンの水溶性縮合物（以下
単に縮合物という）としては、レゾルシンとホル
ムアルデヒドを水酸化アルカリ、アンモニア、ア
ミンなどのアルカリ性触媒の存在下で反応させて
得られるレゾルシンとホルムアルデヒドのオキシ
メチル基に富んだ水溶性の初期の付加縮合物（レ
ゾール）が好適に使用できる。特にレゾルシンと
フオルムアルデヒドをモル比で１：0.3〜2.5の割
合で反応させたものが好ましい。 第１液においてはターポリマーラテツクスとラ
テツクスの合計量（総ラテツクスと呼ぶ）に対す
るラテツクスの割合を2.5〜50wt％、総ラテツク
スに対する縮合物の割合を2.5〜25wt％の間とな
るよう三成分を常法に従い均一に混合する。なお
上記比率はいずれも固形分としての比率である。 総ラテツクスに対するラテツクスの割合があま
り大きいと、本発明処理剤で処理された補強繊維
の粘着性が過大となり、撚糸工程でトラブルが発
生し易く、又耐熱性が低下する。 上記割合があまり小さいと繰返し応力を受けた
場合の剥離防止効果が不充分となり、特に高温多
湿還境で使用した場合の剥離が生じ易くなる。 総ラテツクスに対する縮合物の割合があまり大
きいと本発明処理剤で処理した補強繊維が固くな
り、屈曲疲労が生じ易くなる。 又この場合があまり小さいと、ゴムマトリツク
スとの接着力が低下し易い。 上述した混合物第１液の濃度即ち処理剤中のタ
ーポリマーラテツクス、ラテツクス、縮合物の合
計量の重量％は10〜50％好ましくは20〜40％とす
るのが適当である。 濃度があまり小さいと補強繊維への附着が不充
分となり、又濃度があまり大きいと安定性が悪く
なり、ゲル化し易くなる。 第１液は上述したターポリマーラテツクス、ラ
テツクス、縮合物を必須成分とするものであるが
必要に応じ、ラテツクスの安定剤、老化防止剤等
を添加することもできる。 次に第２液について説明する。 イソシアネートとしては、メチレンジ−（フエ
ニルイソシアネート）（MDI）又はトルエンジイ
ソシアネート（TDI）、トリフエニルメタントリ
イソシアネート、ナフタリンジイソシアネート等
が好適に使用できる。イソシアネート単量体は揮
発性が大きいため２量体等の比較的分子量が小さ
く、反応性に富んだポリイソシアネートが好適に
使用できる。好ましい重合度２〜10である。 ハロゲン含有ポリマーとしては塩素化ゴム、ク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、クロロスルフオニル化ポリエチレン等が使用
できるがクロロスルフオニル化ポリエチレンが特
に好適な結果を与える。 イソシアネートとハロゲン含有ポリマーの割合
は10〜100：100とするのが適当であり、イソシア
ネートの割合があまり大きいと屈曲疲労性並びに
耐熱性が悪化する。又イソシアネートの割合があ
まり小さいと接着性が低下する。 第２液の濃度（イソシアネートとハロゲン含有
ポリマーの合計量の重量％）は３〜15wt％好ま
しくは５〜10wt％とするのが適当であり、この
濃度があまり大きいと液の粘度が大となり、ムラ
が出来易くなり、又この濃度があまり小さいと附
着量が減少し、充分な効果が得られなくなる。 次に、特許請求の範囲第２項記載の発明（第２
発明）に就いて更に具体的に説明する。 第２発明においては、第１発明の第２液に代
え、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート及び
加硫剤を含む第２液を用いてゴム補強用繊維を処
理することにより接着性を向上させる。 第２発明のその他の構成要件は第１発明と同様
なので、以下加硫剤に就いてのみ説明する。 加硫剤としてはポリニトロソ芳香族化合物（例
えばｐ−ジニトロソベンゼン）、テトラクロロベ
ンゾキノン、ポリｐ−ジニトロソベンゼン、ｐ，
p′−ジベンゾイル、ベンゾキノンジオキシム、ｐ
−ベンゾキノンジオキシムが例示されるが、テト
ラクロロベンゾキノン、ポリｐ−ジニトロソベン
ゼン、ｐ，p′−ジベンゾイルベンゾキノンジオキ
シム、ｐ−ベンゾキノンジオキシムが特に好まし
い。 第２液中の加硫剤の量は0.3〜2wt％、望ましく
は0.6〜1wt％程度とするのが適当であり、この量
があまり少ないと効果が充分でなく、第１液層と
第２液層との間の剥離が生じ易くなる。 又この量があまり多いとゴムマトリツクと第２
液層との剥離が生じ易くなる。 次に、特許請求の範囲第３項記載の発明（第３
発明）に就いて更に具体的に説明する。 第３発明においては、第２発明の第２液に代
え、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート及び
加硫剤を含む第２液を用いてゴム補強用繊維を処
理することにより耐水性を向上させる。 第３発明のその他の構成要件は第２発明と同様
なので、以下鉛化合物に就いてのみ説明する。 鉛化合物としては、リサージ、マレイン酸鉛、
フタル酸鉛が特に好ましい。 第２液中の鉛化合物の量は0.5〜5wt％、好まし
くは１〜3wt％とするのが適当である。 上述した第１発明、第２発明、第３発明（以下
本発明と総称する）の方法によつて処理すべき補
強繊維に特に限定はないが、ガラス繊維を用いる
のが実際的である。例えば、太さ9μのガラス繊
維に集束剤を附与して200本程度集束したガラス
繊維が好適に使用できる。 このような補強繊維を３本引揃え、これにに第
１液を12〜22wt％望ましくは16〜20wt％常法に
従い塗布する。 第１液を附与後好ましくは充分乾繰させた後、
第２液を常法に従い塗布する。第１液の乾繰は
200〜350℃で行うのが望ましい。 第２液の塗布量は補強繊維に対し0.5〜5wt％、
望ましくは２〜4wt％とするのが適当である。第
２液を塗布した後好ましくは120〜200℃において
乾操する。 なお、上述の第１液を塗布した補強繊維に2.54
cm（１イシチ）当り0.5〜4.0程度のＳ、又はＺ撚
り（下撚り）を与えたものを更に２〜13本程度引
揃えて2.54cm当り0.5〜3.0程度の、下撚りと逆方
向の撚り（上撚り）を与えてヤーンとし、これに
第２液を塗布するのが望ましい。 本発明処理剤を附与した補強繊維で補強すべき
ゴムの種類に特に限定はないが、ハイパロン、ニ
トリルゴム、水素添加ニトリルゴム等が例示で
き、極めて好適な結果をうることができ、耐熱
性、耐久性の良好なタイミングベルト等の補強ゴ
ム製品が得られる。 （作 用） 本発明第１液は補強繊維に対する馴染みが良好
であり、補強繊維に強固に接着された第１層が形
成される。 第２液は補強繊維との接着性は不充分であるが
第１液と反応性を有し、第２液により形成された
第２層は第１層と一体化され、第２層は第１層を
介して補強繊維に強固に接着される。そして第２
層はゴムマトリツクスと相溶性を有し、ゴムマト
リツクスと強固に結合し、好適な結果が得られる
ものと思われる。 又第２発明においては第２液中に加硫剤を添加
することにより接着性を向上させ、更に第３発明
においては第２液中に鉛化合物を添加することに
より耐水性をも向上させる。 実施例 １ ビニルピリジン、スチレン及びブタジエンを
15：15：70の割合で含有するビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエンのターポリマーラテツクス
（Pyratex、商品名、住友ノーガタツク社製、タ
ーポリマーの含有量41wt％）、65重量部、ブタジ
エンラテツクス（0700、商品名、日本合成ゴム
製、ブタジエンの含有量57wt％）、８重量部、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの附加縮合物（レゾ
ール）を20wt％含む水溶液を15重量部、水12重
量部の混合物に、更に老化防止剤として鉱油の乳
化物（鉱油の含有量55wt％）１重量部、アンモ
ニア水（濃度18wt％）を１重量部加えて第１液
を得た。 クロロスルフオニル化ポリエチレン（ハイパロ
ン40、商品名、昭和ネオプレン社製）10部、ポリ
イソシアネート（MR−200、商品名、日本ポリ
ウレタン社製）５部、ドルエンを加えて、濃度
10wt％の第２液を得た。 第１液を、9μのガラス繊維を200本集束してな
るガラス繊維束３本を引揃え常法に従つて附与し
た。（固型分17wt％）。250℃で１分間乾繰後、こ
のガラス繊維束を2.54cm当り4.0回のＺ撚り（下
撚り）を与え、更にこの下撚りを与えた繊維束を
13本引揃えて2.54cm当り2.1回のＳ撚り（上撚り）
を施したものに第２液を附与した。（固型分３％）
これを130℃で１分間乾繰したものを、補強繊維
として使用し試験片を作成した。 ゴムの種類 水素添加ニトリルゴム100重量部に対しカーボ
ンブラツク40重量部、亜鉛華５重量部、ステアリ
ン酸１重量部、老化防止剤２重量部、加硫促進剤
３重量部、可塑剤５重量部を配合したもの。 試験片１ 厚み１mm、幅５mm、長さ300mmのゴムシートの
間に上記補強繊維を２本挟んでプレスし、150℃
で、20分間加硫 試験片２ 厚み３mm、幅25.4mm、長さ100mmのゴムシート
の間に上記補強繊維を隙間なく並べ、ブレスし
て、150℃で、20分間加硫 この試験片の引張り強度並びにこの試験片１を
120℃のオーブン中に24時間放置後MIT試験機を
使用し、屈曲応力を3000回与えた後の試験片１の
引張り強度を測定した。 この試験片２並びに100℃の熱水中に１時間放
置した後の試験片を、オートグラフを用い、50
mm／minの引帳り速度で剥離し、接着力を測定し
た。 上記テスト結果を別表に示す。 実施例 ２ 実施例１のゴムに代え、ハイパロン100重量部
に対し、カーボナブラツク50重量部、MgO10重
量部、可塑剤10重量部、老化防止剤１重量部、加
硫促進剤２重量部を配合したものを使用し、実施
例１と同様なテストを行つた結果を別表に示す。 実施例 ３ ビニルピリジン、スチレン及びブタジエンを
15：15：70の割合で含有するビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエンのターポリマーラテツクス
（Pyratex、商品名、住友ノーガタツク社製、タ
ーポリマーの含有量41wt％）、65重量部、ブタジ
エンラテツクス（0700、商品名、日本合成ゴム
製、ブタジエンの含有量57wt％）、８重量部、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの附加縮合物（レゾ
ール）を20wt％含む水溶液を15重量部、水12重
量部の混合物に、更に老化防止剤として鉱油の乳
化物（鉱油の含有量55wt％）１重量部、アンモ
ニア水（濃度18wt％）を１重量部加えて第１液
を得た。 クロロスルフオニル化ポリエチレン（ハイパロ
ン40、商品名、昭和ネオプレン社製）10部、ポリ
イソシアネート（MR−200、商品名、日本ポリ
ウレタン社製）５部、ｐ，p′−ジベンゾイルベン
ゾキノンジオキシム２部、ドルエンを加えて、濃
度10wt％の第２液を得た。 第１液を、9μのガラス繊維を200本集束してな
るガラス繊維束３本を引揃え常法に従つて附与し
た。（固型分17wt％）。250℃で１分間乾操後、こ
のガラス繊維束を2.54cm当り4.0回のＺ撚り（下
撚り）を与え、更にこの下撚りを与えた繊維束を
13本引揃えて2.54cm当り2.1回のＳ撚り（上撚り）
を施こしたものに第２液を附与した。（固型物３
％）これを130℃で１分間乾繰したものを、補強
繊維として使用し試験片を作成した。 ゴムの種類 水素添加ニトリルゴム100重量部に対しカーボ
ンブラツク40重量部、亜鉛華５重量部、ステアリ
ン酸１重量部、老化防止剤２重量部、加硫促進剤
３重量部、可塑剤５重量部を配合したもの。 試験片１ 厚み１mm、幅５mm、長さ300mmのゴムシートの
間に上記補強繊維を２本挟んでプレスし、150℃
で、20分間加硫 試験片２ 厚み３mm、幅25.4mm、長さ100mmのゴムシート
の間に上記補強繊維を隙間なく並べ、プレスし
て、150℃で、20分間加流 この試験片の引張り強度並びにこの試験片１を
120℃のオーブン中に24時間放置後MIT試験機を
使用し、屈曲応力を3000回与えた後の試験片１の
引張り強度を測定した。 この試験片２並びに100℃の熱水中に１時間放
置した後の試験片を、オートグラフ用い、50mm／
minの引張り速度で剥離し、接着力を測定した。 上記テスト結果を別表に示す。 実施例 ４ 実施例３のゴムに代え、ハイパロン100重量部
に対し、カーボンブラツク50重量部、MgO10重
量部、可塑剤10重量部、老化防止剤１重量部、加
硫促進剤２重量部を配合したものを使用し、実施
例１と同様なテストを行つた結果を別表に示す。 実施例 ５、６ 実施例３、４の第２液のｐ−p′ジベンゾイルベ
ンゾキノンジオキシムに代えテトラクロロベンゾ
キノンを使用し、更にリサージを2wt％加えた第
２液を使用し、実施例１と同様なテストを行つ
た。結果を別表に示す。 比較例 １、２ 実施例１と同じ第１液を20wt％塗布した補強
繊維を用いて、以下実施例１、２と同様な試験片
を作成し、同一のテストを行つた。結果を別表に
示す。 比較例 ３、４ 比較例１、２の第１液に代え、実施例１と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。 比較例 ５、６ 比較例１、２の第１液に代え、実施例３と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。 比較例 ７、８ 比較例１、２の第１液に代え、実施例５と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。
強用に用いるゴム補強用繊維の処理方法に関する
ものである。 （従来の技術） ゴムベルト、タイヤ等のゴム製品の強度を増大
させる為、ガラス繊維ヤーン等の補強繊維が広く
用いられる。 ゴムベルト等のゴム製品は繰返し屈曲応力を受
けるため屈曲疲労を生じて性能が低下し、補強剤
とゴムマトリツクスの間に剥離が生じ易い。 このような剥離或は性能の劣化を防止し、充分
な補強効果を得るためには、補強繊維とゴムとの
馴染み、接着力を大きくする必要があり、このた
め補強繊維表面に処理剤が塗布される。 処理剤としては各種組成のものが提案されてい
る。 例えばビニルピリジン−スチレン−ブタジエン
のターポリマーラツクス及びレゾルシンとホルマ
リンの水溶性縮合物を併用した処理剤、或はゴム
ラテツクスを添加した処理剤等各種処理剤が提案
されている。（特開昭55−114551号参照） 又ポリイソシアネート、ポリニトロソ芳香族化
合物、酸性のハロゲン含有ポリマーを含む処理液
も提案されている。（特開昭49−14546号参照） しかしながらこれらの処理液を使用した処理法
は (1) 充分な接着力が得られない。 (2) 充分な屈曲強度を有するゴム製品が得難い。 等の欠点を有していた。 近時、自動用のエンジン附近の温度上昇に伴な
い、タイミングベルト用のゴムとしてクロロプレ
ンゴム、クロロスルフオニル化ポリエチレン、水
素化ニトリルゴムのような耐熱性のゴムが使用さ
れるようになつて来たが、このような耐熱性のゴ
ムは接着性が一般のゴムに比して小さいため上述
の欠点は一般のゴムに比し大きくなり易く、工業
的に満足すべきゴム補強用繊維の処理方法は知ら
れていなかつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は従来技術の有していた前述の欠点を解
消することを目的とするものである。 ［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたも
のであり、ビニールピリジン−スチレン−ブタジ
エンのターポリマーラテツクス、ゴムラテツクス
及びレゾルシン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合
物を含む第１液で処理した後、ハロゲン含有ポリ
マー、イソシアネートを含む第２液で処理するこ
とを特徴とするゴム補強用繊維の処理方法、ビニ
ールピリジン−スチレン−ブタジエンのターポリ
マーラテツクス、ゴムラテツクス及びレゾルジン
−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第１液
で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、イソシア
ネート及び加硫剤を含む第２液で処理することを
特徴とするゴム補強用繊維の処理方法並びにビニ
ールピリジン−スチレン−ブタジエンのターポリ
マーラテツクス、ゴムラテツクス、及びレゾルジ
ン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第１
液で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、イソシ
アネート、加硫剤及び鉛化合物を含む第２液で処
理することを特徴とするゴム補強用繊維の処理方
法を提供するものである。 次に、特許請求の範囲第１項記載の発明（第１
発明）を更に具体的に説明する。 先ず第１液に就いて説明する。 ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンのター
ポリマーラテツクス（以下ターポリマーラテツク
スと呼ぶ）としては、ビニルピリジン、スチレ
ン、ブタジエンの重量割合が10〜20：10〜20：60
〜80のものが特に適当であり、Pyratex（商品名、
住友ノーガタツク社製）、0650（商品名、日本合成
ゴム製）、Nipol 2518FS（商品名、日本ゼオン製）
等が好適に使用できる。 ゴムラテツクスとしては、ゴム補強繊維用処理
剤として使用される比較的低重度のラテツクス、
特にブタジエンゴムラツテクスが適当である。
0700（商品名、日本合成ゴム製）、Niipl LX111
（商品名、日本ゼオン製）等が好適に使用できる。 レゾルシン−ホルマリンの水溶性縮合物（以下
単に縮合物という）としては、レゾルシンとホル
ムアルデヒドを水酸化アルカリ、アンモニア、ア
ミンなどのアルカリ性触媒の存在下で反応させて
得られるレゾルシンとホルムアルデヒドのオキシ
メチル基に富んだ水溶性の初期の付加縮合物（レ
ゾール）が好適に使用できる。特にレゾルシンと
フオルムアルデヒドをモル比で１：0.3〜2.5の割
合で反応させたものが好ましい。 第１液においてはターポリマーラテツクスとラ
テツクスの合計量（総ラテツクスと呼ぶ）に対す
るラテツクスの割合を2.5〜50wt％、総ラテツク
スに対する縮合物の割合を2.5〜25wt％の間とな
るよう三成分を常法に従い均一に混合する。なお
上記比率はいずれも固形分としての比率である。 総ラテツクスに対するラテツクスの割合があま
り大きいと、本発明処理剤で処理された補強繊維
の粘着性が過大となり、撚糸工程でトラブルが発
生し易く、又耐熱性が低下する。 上記割合があまり小さいと繰返し応力を受けた
場合の剥離防止効果が不充分となり、特に高温多
湿還境で使用した場合の剥離が生じ易くなる。 総ラテツクスに対する縮合物の割合があまり大
きいと本発明処理剤で処理した補強繊維が固くな
り、屈曲疲労が生じ易くなる。 又この場合があまり小さいと、ゴムマトリツク
スとの接着力が低下し易い。 上述した混合物第１液の濃度即ち処理剤中のタ
ーポリマーラテツクス、ラテツクス、縮合物の合
計量の重量％は10〜50％好ましくは20〜40％とす
るのが適当である。 濃度があまり小さいと補強繊維への附着が不充
分となり、又濃度があまり大きいと安定性が悪く
なり、ゲル化し易くなる。 第１液は上述したターポリマーラテツクス、ラ
テツクス、縮合物を必須成分とするものであるが
必要に応じ、ラテツクスの安定剤、老化防止剤等
を添加することもできる。 次に第２液について説明する。 イソシアネートとしては、メチレンジ−（フエ
ニルイソシアネート）（MDI）又はトルエンジイ
ソシアネート（TDI）、トリフエニルメタントリ
イソシアネート、ナフタリンジイソシアネート等
が好適に使用できる。イソシアネート単量体は揮
発性が大きいため２量体等の比較的分子量が小さ
く、反応性に富んだポリイソシアネートが好適に
使用できる。好ましい重合度２〜10である。 ハロゲン含有ポリマーとしては塩素化ゴム、ク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、クロロスルフオニル化ポリエチレン等が使用
できるがクロロスルフオニル化ポリエチレンが特
に好適な結果を与える。 イソシアネートとハロゲン含有ポリマーの割合
は10〜100：100とするのが適当であり、イソシア
ネートの割合があまり大きいと屈曲疲労性並びに
耐熱性が悪化する。又イソシアネートの割合があ
まり小さいと接着性が低下する。 第２液の濃度（イソシアネートとハロゲン含有
ポリマーの合計量の重量％）は３〜15wt％好ま
しくは５〜10wt％とするのが適当であり、この
濃度があまり大きいと液の粘度が大となり、ムラ
が出来易くなり、又この濃度があまり小さいと附
着量が減少し、充分な効果が得られなくなる。 次に、特許請求の範囲第２項記載の発明（第２
発明）に就いて更に具体的に説明する。 第２発明においては、第１発明の第２液に代
え、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート及び
加硫剤を含む第２液を用いてゴム補強用繊維を処
理することにより接着性を向上させる。 第２発明のその他の構成要件は第１発明と同様
なので、以下加硫剤に就いてのみ説明する。 加硫剤としてはポリニトロソ芳香族化合物（例
えばｐ−ジニトロソベンゼン）、テトラクロロベ
ンゾキノン、ポリｐ−ジニトロソベンゼン、ｐ，
p′−ジベンゾイル、ベンゾキノンジオキシム、ｐ
−ベンゾキノンジオキシムが例示されるが、テト
ラクロロベンゾキノン、ポリｐ−ジニトロソベン
ゼン、ｐ，p′−ジベンゾイルベンゾキノンジオキ
シム、ｐ−ベンゾキノンジオキシムが特に好まし
い。 第２液中の加硫剤の量は0.3〜2wt％、望ましく
は0.6〜1wt％程度とするのが適当であり、この量
があまり少ないと効果が充分でなく、第１液層と
第２液層との間の剥離が生じ易くなる。 又この量があまり多いとゴムマトリツクと第２
液層との剥離が生じ易くなる。 次に、特許請求の範囲第３項記載の発明（第３
発明）に就いて更に具体的に説明する。 第３発明においては、第２発明の第２液に代
え、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート及び
加硫剤を含む第２液を用いてゴム補強用繊維を処
理することにより耐水性を向上させる。 第３発明のその他の構成要件は第２発明と同様
なので、以下鉛化合物に就いてのみ説明する。 鉛化合物としては、リサージ、マレイン酸鉛、
フタル酸鉛が特に好ましい。 第２液中の鉛化合物の量は0.5〜5wt％、好まし
くは１〜3wt％とするのが適当である。 上述した第１発明、第２発明、第３発明（以下
本発明と総称する）の方法によつて処理すべき補
強繊維に特に限定はないが、ガラス繊維を用いる
のが実際的である。例えば、太さ9μのガラス繊
維に集束剤を附与して200本程度集束したガラス
繊維が好適に使用できる。 このような補強繊維を３本引揃え、これにに第
１液を12〜22wt％望ましくは16〜20wt％常法に
従い塗布する。 第１液を附与後好ましくは充分乾繰させた後、
第２液を常法に従い塗布する。第１液の乾繰は
200〜350℃で行うのが望ましい。 第２液の塗布量は補強繊維に対し0.5〜5wt％、
望ましくは２〜4wt％とするのが適当である。第
２液を塗布した後好ましくは120〜200℃において
乾操する。 なお、上述の第１液を塗布した補強繊維に2.54
cm（１イシチ）当り0.5〜4.0程度のＳ、又はＺ撚
り（下撚り）を与えたものを更に２〜13本程度引
揃えて2.54cm当り0.5〜3.0程度の、下撚りと逆方
向の撚り（上撚り）を与えてヤーンとし、これに
第２液を塗布するのが望ましい。 本発明処理剤を附与した補強繊維で補強すべき
ゴムの種類に特に限定はないが、ハイパロン、ニ
トリルゴム、水素添加ニトリルゴム等が例示で
き、極めて好適な結果をうることができ、耐熱
性、耐久性の良好なタイミングベルト等の補強ゴ
ム製品が得られる。 （作 用） 本発明第１液は補強繊維に対する馴染みが良好
であり、補強繊維に強固に接着された第１層が形
成される。 第２液は補強繊維との接着性は不充分であるが
第１液と反応性を有し、第２液により形成された
第２層は第１層と一体化され、第２層は第１層を
介して補強繊維に強固に接着される。そして第２
層はゴムマトリツクスと相溶性を有し、ゴムマト
リツクスと強固に結合し、好適な結果が得られる
ものと思われる。 又第２発明においては第２液中に加硫剤を添加
することにより接着性を向上させ、更に第３発明
においては第２液中に鉛化合物を添加することに
より耐水性をも向上させる。 実施例 １ ビニルピリジン、スチレン及びブタジエンを
15：15：70の割合で含有するビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエンのターポリマーラテツクス
（Pyratex、商品名、住友ノーガタツク社製、タ
ーポリマーの含有量41wt％）、65重量部、ブタジ
エンラテツクス（0700、商品名、日本合成ゴム
製、ブタジエンの含有量57wt％）、８重量部、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの附加縮合物（レゾ
ール）を20wt％含む水溶液を15重量部、水12重
量部の混合物に、更に老化防止剤として鉱油の乳
化物（鉱油の含有量55wt％）１重量部、アンモ
ニア水（濃度18wt％）を１重量部加えて第１液
を得た。 クロロスルフオニル化ポリエチレン（ハイパロ
ン40、商品名、昭和ネオプレン社製）10部、ポリ
イソシアネート（MR−200、商品名、日本ポリ
ウレタン社製）５部、ドルエンを加えて、濃度
10wt％の第２液を得た。 第１液を、9μのガラス繊維を200本集束してな
るガラス繊維束３本を引揃え常法に従つて附与し
た。（固型分17wt％）。250℃で１分間乾繰後、こ
のガラス繊維束を2.54cm当り4.0回のＺ撚り（下
撚り）を与え、更にこの下撚りを与えた繊維束を
13本引揃えて2.54cm当り2.1回のＳ撚り（上撚り）
を施したものに第２液を附与した。（固型分３％）
これを130℃で１分間乾繰したものを、補強繊維
として使用し試験片を作成した。 ゴムの種類 水素添加ニトリルゴム100重量部に対しカーボ
ンブラツク40重量部、亜鉛華５重量部、ステアリ
ン酸１重量部、老化防止剤２重量部、加硫促進剤
３重量部、可塑剤５重量部を配合したもの。 試験片１ 厚み１mm、幅５mm、長さ300mmのゴムシートの
間に上記補強繊維を２本挟んでプレスし、150℃
で、20分間加硫 試験片２ 厚み３mm、幅25.4mm、長さ100mmのゴムシート
の間に上記補強繊維を隙間なく並べ、ブレスし
て、150℃で、20分間加硫 この試験片の引張り強度並びにこの試験片１を
120℃のオーブン中に24時間放置後MIT試験機を
使用し、屈曲応力を3000回与えた後の試験片１の
引張り強度を測定した。 この試験片２並びに100℃の熱水中に１時間放
置した後の試験片を、オートグラフを用い、50
mm／minの引帳り速度で剥離し、接着力を測定し
た。 上記テスト結果を別表に示す。 実施例 ２ 実施例１のゴムに代え、ハイパロン100重量部
に対し、カーボナブラツク50重量部、MgO10重
量部、可塑剤10重量部、老化防止剤１重量部、加
硫促進剤２重量部を配合したものを使用し、実施
例１と同様なテストを行つた結果を別表に示す。 実施例 ３ ビニルピリジン、スチレン及びブタジエンを
15：15：70の割合で含有するビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエンのターポリマーラテツクス
（Pyratex、商品名、住友ノーガタツク社製、タ
ーポリマーの含有量41wt％）、65重量部、ブタジ
エンラテツクス（0700、商品名、日本合成ゴム
製、ブタジエンの含有量57wt％）、８重量部、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの附加縮合物（レゾ
ール）を20wt％含む水溶液を15重量部、水12重
量部の混合物に、更に老化防止剤として鉱油の乳
化物（鉱油の含有量55wt％）１重量部、アンモ
ニア水（濃度18wt％）を１重量部加えて第１液
を得た。 クロロスルフオニル化ポリエチレン（ハイパロ
ン40、商品名、昭和ネオプレン社製）10部、ポリ
イソシアネート（MR−200、商品名、日本ポリ
ウレタン社製）５部、ｐ，p′−ジベンゾイルベン
ゾキノンジオキシム２部、ドルエンを加えて、濃
度10wt％の第２液を得た。 第１液を、9μのガラス繊維を200本集束してな
るガラス繊維束３本を引揃え常法に従つて附与し
た。（固型分17wt％）。250℃で１分間乾操後、こ
のガラス繊維束を2.54cm当り4.0回のＺ撚り（下
撚り）を与え、更にこの下撚りを与えた繊維束を
13本引揃えて2.54cm当り2.1回のＳ撚り（上撚り）
を施こしたものに第２液を附与した。（固型物３
％）これを130℃で１分間乾繰したものを、補強
繊維として使用し試験片を作成した。 ゴムの種類 水素添加ニトリルゴム100重量部に対しカーボ
ンブラツク40重量部、亜鉛華５重量部、ステアリ
ン酸１重量部、老化防止剤２重量部、加硫促進剤
３重量部、可塑剤５重量部を配合したもの。 試験片１ 厚み１mm、幅５mm、長さ300mmのゴムシートの
間に上記補強繊維を２本挟んでプレスし、150℃
で、20分間加硫 試験片２ 厚み３mm、幅25.4mm、長さ100mmのゴムシート
の間に上記補強繊維を隙間なく並べ、プレスし
て、150℃で、20分間加流 この試験片の引張り強度並びにこの試験片１を
120℃のオーブン中に24時間放置後MIT試験機を
使用し、屈曲応力を3000回与えた後の試験片１の
引張り強度を測定した。 この試験片２並びに100℃の熱水中に１時間放
置した後の試験片を、オートグラフ用い、50mm／
minの引張り速度で剥離し、接着力を測定した。 上記テスト結果を別表に示す。 実施例 ４ 実施例３のゴムに代え、ハイパロン100重量部
に対し、カーボンブラツク50重量部、MgO10重
量部、可塑剤10重量部、老化防止剤１重量部、加
硫促進剤２重量部を配合したものを使用し、実施
例１と同様なテストを行つた結果を別表に示す。 実施例 ５、６ 実施例３、４の第２液のｐ−p′ジベンゾイルベ
ンゾキノンジオキシムに代えテトラクロロベンゾ
キノンを使用し、更にリサージを2wt％加えた第
２液を使用し、実施例１と同様なテストを行つ
た。結果を別表に示す。 比較例 １、２ 実施例１と同じ第１液を20wt％塗布した補強
繊維を用いて、以下実施例１、２と同様な試験片
を作成し、同一のテストを行つた。結果を別表に
示す。 比較例 ３、４ 比較例１、２の第１液に代え、実施例１と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。 比較例 ５、６ 比較例１、２の第１液に代え、実施例３と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。 比較例 ７、８ 比較例１、２の第１液に代え、実施例５と同じ
第２液を用い、実施例１、２と同様な試験片を作
成し、同一のテストを行つた。結果を別表に示
す。
【表】
ゴム、ハイパロンを示す。
（発明の効果） 本発明の方法で処理された補強繊維はハイパロ
ン、水素添加ニトロゴム等の耐熱ゴムに対する接
着力が大きく、又屈曲強度の大きいゴム製品が得
られる。又本発明の処理液はポツトライフも30日
程度と極めて大きい。
（発明の効果） 本発明の方法で処理された補強繊維はハイパロ
ン、水素添加ニトロゴム等の耐熱ゴムに対する接
着力が大きく、又屈曲強度の大きいゴム製品が得
られる。又本発明の処理液はポツトライフも30日
程度と極めて大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビニールピリジン−スチレン−ブタジエンの
ターポリマーラテツクス、ゴムラテツクス及びレ
ゾルジン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含
む第１液で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、
イソシアネートを含む第２液で処理することを特
徴とするゴム補強用繊維の処理方法。 ２ ゴムラテツクスはブタジエンラテツクスであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ゴム補強用繊維の処理方法。 ３ ハロゲン含有ポリマーはクロロスルフオニル
化ポリエチレンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項又は第２項記載のゴム補強用繊維の
処理方法。 ４ ビニールピリジン−スチレン−ブタジエンの
ターポリマーラテツクス、ゴムラテツクス及びレ
ゾルジン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含
む第１液で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、
イソシアネート及び加硫剤を含む第２液で処理す
ることを特徴とするゴム補強用繊維の処理方法。 ５ 加硫剤はテトラクロロベンゾキノン、ｐ，
p′−ジベンゾイルベンゾキノンジオキシム又はｐ
−ベンゾキノンジオキシムでることを特徴とする
特許請求の範囲第４項記載のゴム補強用繊維の処
理方法。 ６ ビニールピリジン−スチレン−ブタジエンの
ターポリマーラテツクス、ゴムラテツクス及びレ
ゾルジン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含
む第１液で処理した後、ハロゲン含有ポリマー、
イソシアネート、加硫剤及び鉛化合物を含む第２
液で処理することを特徴とするゴム補強用繊維の
処理方法。 ７ 加硫剤はテトラクロロベンゾキノン、ｐ，
p′−ジベンゾイルベンゾキノンジオキシム又はｐ
−ベンゾキノンジオキシムでることを特徴とする
特許請求の範囲第６項記載のゴム補強用繊維の処
理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26979786A JPS63126975A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ゴム補強用繊維の処理方法 |
| JP2308568A JPH03170534A (ja) | 1986-11-14 | 1990-11-16 | ゴム補強用ガラス繊維の処理方法並びに補強ゴム製品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26979786A JPS63126975A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ゴム補強用繊維の処理方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2308568A Division JPH03170534A (ja) | 1986-11-14 | 1990-11-16 | ゴム補強用ガラス繊維の処理方法並びに補強ゴム製品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63126975A JPS63126975A (ja) | 1988-05-30 |
| JPH024715B2 true JPH024715B2 (ja) | 1990-01-30 |
Family
ID=17477296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26979786A Granted JPS63126975A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ゴム補強用繊維の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63126975A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0777066A3 (en) * | 1995-10-30 | 1998-01-07 | Bando Chemical Industries, Limited | Tension member for belt, method of producing the same and belt including the same |
| WO2007114228A1 (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Central Glass Company, Limited | ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維 |
| US9091325B2 (en) | 2004-10-01 | 2015-07-28 | Central Glass Company, Limited | Coating liquid for covering glass fiber and rubber-reinforcing glass fiber using same |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2625421B2 (ja) * | 1986-11-26 | 1997-07-02 | 日本硝子繊維 株式会社 | 硝子繊維コード |
| JPH01272876A (ja) * | 1988-04-19 | 1989-10-31 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴム補強用繊維及びこれを用いた歯付ベルト |
| JPH03269178A (ja) * | 1990-03-20 | 1991-11-29 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ゴムの補強用繊維 |
| JP2894799B2 (ja) * | 1990-06-27 | 1999-05-24 | 日本硝子繊維株式会社 | ゴム補強用ガラス繊維 |
| JP3864097B2 (ja) | 2001-03-12 | 2006-12-27 | 本田技研工業株式会社 | ゴム製品の補強用繊維 |
| JP4030499B2 (ja) | 2003-01-22 | 2008-01-09 | セントラル硝子株式会社 | ゴム補強用ガラス繊維 |
| JP2005009010A (ja) | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ゴム製品の補強用繊維 |
| CA2589578C (en) * | 2004-06-28 | 2013-02-26 | Mitsuharu Akiyama | Cord for reinforcing rubber, method of manufacturing the cord, and rubber product using the cord |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3830784A (en) * | 1972-03-22 | 1974-08-20 | Lord Corp | Shelf-stable adhesive compositions for laminating elastomers to metal and textile substrates and such laminates |
| GB1467833A (en) * | 1974-05-31 | 1977-03-23 | Uniroyal Ltd | Transmission belts |
| AU5358679A (en) * | 1979-02-23 | 1980-09-18 | General Tire & Rubber Company, The | Adhesion of glass fibers to rubber |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP26979786A patent/JPS63126975A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0777066A3 (en) * | 1995-10-30 | 1998-01-07 | Bando Chemical Industries, Limited | Tension member for belt, method of producing the same and belt including the same |
| US9091325B2 (en) | 2004-10-01 | 2015-07-28 | Central Glass Company, Limited | Coating liquid for covering glass fiber and rubber-reinforcing glass fiber using same |
| WO2007114228A1 (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Central Glass Company, Limited | ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63126975A (ja) | 1988-05-30 |
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Legal Events
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