JPH0253064A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アクリル樹脂、マレイン酸
樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分で、なく、特に光減衰特性の優れたものは
得られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良
するために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法
が従来とられてきたが、このような方法によって作製さ
れた感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体として
の品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の
劣化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしま
うという問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０３〜１０’の分布の成分のものと、１
０４〜２×１０４の分布の成分のものを併用することに
より、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再
現性）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、　　８〜１０
　Ｘ　１０’でＴｇ１０〜８０°Ｃの樹脂と、（メタ）
アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマー
とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−
５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少
なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）
アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、
又特開昭５４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４
４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、
又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のア
ルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及
びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体
を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果が
あると記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら１、上記した静電特性、耐湿特性に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特
に帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導
電層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるもので
はなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ、等に問題があった。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。

本発明の他の目的は併用し得る増感色素の種類による影
響をうけにくい電子写真感光体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少なくと
も含有する光導電層を有する電子写真感光体において、
該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕及び樹脂（Ｂ）各々少な
くとも１種ずつを含有して成る事を特徴とする電子写真
感光体により解決されることが見出された。

（ｉ）樹脂〔Ａ〕 １×１０３〜１．５×１０４の重量平均分子量を有し、
かつ−ＰＯ３Ｈ２基、−ＣＯＯＨ基、−５Ｏ１式（１）
中、■は−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−ＣＨｚＯＣＯ、ＣＨｚＣ
ＯＯＯ Ｒ，Ｒ。

Ｓｏｗ　　、　　　ＣＯＮ　　　　　ＳＯ□Ｎ−は炭化
水素基を示す）から選択される少なくとも１種の酸性基
を含有する共重合成分を０．　１〜２０重量％含有する
樹脂。

（１１）樹脂（Ｂ） 下記一般式（Ｉ［ａ）及び（ＩＩｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示される重合性二重
結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０４以下の
一官能性マクロモノマーと、下記一般式（Ｉ［［）で示
される七ツマ−との共重合体（クシ型共重合体）である
樹脂。

化水素基を表わす）。

ａｌ＋ａＺは、互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、ｃｏｏ−ｚ
又は炭化水素を介した一ｃｏｏ−ｚ（Ｚは水素原子又は
Ｗ換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。

（以下余白） ■− 一般式（ＩＩａ）　　　　　ｂｌ　　　ｂｚ〜←ＣＨ−
Ｃ→− Ｘｏ　　Ｑ。

一般式（ＩＩｂ）　　　　ｂ、　　　　ｂ２−＋ＣＨ−
Ｃ→− 式（■ａ）又は（ＩＩｂ）中、Ｘｏは、弐（１）中の■
と同一の内容を表わす。

Ｑｏは、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

１）＋、ｔ）ｚは互いに同じでも異なってもよく、式（
Ｉ）中のａｌ＋ａ！と同一の内容を表わす。

し、ここでＹは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
又は−ｃｏｏｚ’　　（ｚ’はアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示す）を表わす。

Ｘｌ　Ｑ＋ 式（ＩＩ［）中、Ｘ、は、式（Ｉｌａ）中のｘｏと同一
の内容を表わし、Ｑ、は、式（Ｉｌａ）中のＱｏと同一
の内容を表わす。ＣＩ＋ＣＺは互いに同じでも異なって
もよく、式（１）中のａｌ＋８２と同一の内容を表わす
。

本発明に供される結着樹脂は、上記酸性基の少なくとも
１種を含有する共重合成分を０．　１〜２０重量％含有
する低分子量の樹脂〔Ａ〕と、上記マクロモノマー（Ｍ
）と一般式（ＩＩ）で示されるモノマーとを各々少なく
とも１種含む共重合体から成る樹脂（Ｂ）とから少なく
とも構成される。

該酸性基の重合体中における存在量は、樹脂〔Ａ〕中の
０．１〜２０重量％であるが、より好ましくは１．０〜
１０重景％である。樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は１．
０ＸＩＯ”〜１．５×１０’であるが、より好ましくは
３Ｘ１０３〜１゜０ＸＩＯ’である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−１０”Ｃ−１
００°Ｃの範囲、より好ましくは一５°Ｃ〜８５°Ｃの
範囲である。

樹脂〔Ｂ〕は、好ましくは重量平均分子量が２×１０４
以上の、クシ型共重合体樹脂である。より好ましくは重
量平均分子量が５×１０４〜３×１０５である。

樹脂（Ｂ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９０°Ｃである
。

本発明では、樹脂〔Ａ〕は樹脂中に含有される酸性基が
無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子
量体であることから、光導電体の表面の被覆性を向上さ
せることで、光導電体のトラップを補償すると共に湿度
特性を向上させる一方、光導電体の分散が充分に行なわ
れ、凝集を抑制する。そして樹脂（Ｂ）は、樹脂〔Ａ〕
のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分にならし
めるものである。

樹脂〔Ａ〕における酸性基含有量が０．１重量％よりも
少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方、該酸性基含有量が２０重量％よりも
多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の
高温特性が低下し、更にオフセットマスターとして用い
るときに地汚れが増大するため好ましくない。

一般に、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の
平滑性の粗い感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物非画像部の地汚れを生じてし
まつ。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性において良好で、しかも地汚れのない画質が
得られ得るが、その膜強度がいまだ充分ではなく、耐久
性において満足すべき結果が得られない。

本発明に従い樹脂を併用した場合に無機光導電体と結着
樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光
導電層の膜強度が保持されるものである。

樹脂〔Ａ〕中の−Ｐ−ＯＲ基において、Ｒは更Ｈ に具体的には、例えば炭素数１〜１２の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基等
）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル
基、メトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されてい
てもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キ
シリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェニル基
、メトキシフェニル基等）を表わす。

樹脂〔Ａ〕は、前記した物性を有していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えばポリエステル樹脂、変性
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン共重合体、
ポリカーボネート樹脂、アルカン酸ビニル樹脂、アルカ
ン酸アリル樹脂、変性ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
、脂肪酸変性アルキド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ
る。

更に具体的には、下記一般式（ＩＶ）で示される単量体
を共重合体成分として、その総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を本発明の樹脂の例と
して挙げることができる。

一般式（ＴＶ） ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ−Ｒ’ 一般式（ｒＶ）において、ｄは、水素原子、ハロゲン原
子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭
素数１〜４のアルキル基を表わす。

Ｒ′は、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロ
ロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シマノエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２．〜メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）
、炭素数２〜１８の置換されていてもよいアルケニル基
（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等
）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばヘンシル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エト
キシベンジル基、メチルヘンシル基等）、炭素数５〜８
の置換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等
）、置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル
基、トリル基、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基等）を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ〕において用いられる「酸性基を含有
する共重合体成分Ｊは例えば一般式（ＩＶ）と共重合し
得る、該酸性基を含有するビニル系化合物であればいず
れでもよく、例えば、高分子データ　「高分子データ・
ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年）等に記
載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又は
β置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセ
トキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−ク
ロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチル
シリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体
、α−クロロ−β−メトキシ体、α。

β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸
、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル
誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエス
テル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有
する化合物等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（ＩＶ）
の単量体及び該酸性基を含有した単量体とともに、これ
ら以外の他の単量体を共重合成分として含有してもよい
。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール
、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

樹脂（Ｂ）は、前記した物性を満たし、−官能性マクロ
モノマー（Ｍ）と一般式（ＩＩ［）で示される単量体と
を少なくとも含有するクシ型の共重合体から成る樹脂で
ある事を特徴とする。

−官能性マクロモノマ−（Ｍ）は、一般式（１）で示さ
れる重合性二重結合基を、−ａ式（Ｉｌａ）又は（ｎｂ
）で示される重合体成分を少なくとも１種含有する重合
体主鎖の一方の末端にのみ結合して成る、重量平均分子
ｆｆ１２×１０４以下のものである。

一般式（Ｉ）、（Ｉ［ａ）及び（ＩＩｂ）において、ａ
２、ａ２、’ｖ’、ｂ　＋、　ｂ　ｚ　、Ｘ　Ｏ％　Ｑ
　Ｏ及びＱに含まれる炭化水素基は各々示された炭素数
（未置換の炭化水素基としての）を有するが、これら炭
化水素基は置換基を有していてもよい。

マクロモノマー（Ｍ）を示す一般式（Ｉ）において、■
は−Ｃｏｏ　　、　　ＯＣＯ、ＣＨｚＯＣｏ−、−ＣＨ
，Ｃｏｏ−、−０−、−３ｏ□を表わす。ここでＲ１は
、水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素
数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブ
ロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよ
いアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、■−ペンテニル基、１−へキセニル
基、２−へキセニル基、４−メチル−２−へキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
クロロベンジル基、ブロモヘンシル基、メチルベンジル
基、エチルヘンシル基、メトキシベンジル基、ジメチル
ベンジル基、ジメトキシヘンシル基等）、炭素数５〜８
の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル
基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチル
エチル基等）又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドデシロイルアミトフェニル基等）があげら
れる。

換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチ
ル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等
）等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましメは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〉４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−〇〇〇−Ｚ又は炭化水素を介したＣ００Ｚ　（
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表
わし、これらは置換されていてもよく、具体的には、上
記Ｒ，について説明したものと同様の内容を表わす）を
表わす。

（以下余白） 上記炭化水素を介した一ｃｏｏ−ｚ基における炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、一般式（１）において、■は、ＣＯＯ
−−０ＣＯ−−ＣＨ２Ｃ０ ＯＺ、ＣＯＯ−−０−−ＣＯＮＨ− は互いに同じでも異なってもよく、水素原子、メチル基
、−ｃｏｏｚ又は−ＣＨ２Ｃ０ＯＺ　（Ｚは、水素原子
又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす
。更により好ましくはａａ２においていずれか一方が必
ず水素原子を表わす。

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には、 ＯＣＨ３０ ＩＩ　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　ＩＩＣＨｚ”’
ＣＨＣＯ、ＣＨｚ＝ＣＣ０ ＣＨ３０ ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０− ＣＨｚＣＯＯＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ ０＝Ｃ−Ｏ ｃＨ２ＣＯＯＨ ＣＨｚ　＝　Ｃ、ＣＨｚ　＝　ＣＨＣＯＮ　Ｈ−Ｏ＝Ｃ
−Ｏ− ＣＨ，＝ＣＨ−０−Ｃ−、ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，−０−
Ｃ一般式（ＩＩａ）において、Ｘ、は式（１）中のＶと
同一の内容を表わす。

ｂ、、ｂ、は互いに同じでも異なってもよく、弐（１）
中の”ｌ＋ａＺと同一の内容を表わす。

Ｑ、は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１−１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロメ
チルｔ＋４．２−（トリメトキシシリル）エチル基、２
−テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘプチル基、シクロへキシル基、シクロ
オクチル基等）、炭素数７〜１２の直換されてもよいア
ラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、メチルベンジル基、クロロメチル−ベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシヘンシル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素ｔ＆、６〜１２の置換されてもよいアリール基
（例えば）子ニル基、トリル基、キシリル基、クロロフ
ェニル基、ブロモフェニルｉ、：、；りｏ。

フェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、メトキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ナフチル基
、クロロナフチル基等）等の芳香族基が挙げられる。

弐（Ｉ［ａ）において好ましくは、Ｘｏは−Ｃ００ＯＣ
Ｏ−，−ＣＨ，ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＯＣＯ〜０−、−Ｃ
ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−３Ｏ，ＮＨ−ｂ、、ｂ２の好ま
しい例は、前記したａ、、ａ２と同様の内容を表わす。

式（Ｉｌｂ）において、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＦ（２ン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基等）又はＣ０ＯＲ’　　
（Ｒ’は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数
７〜１２のアラルキル基、又はアリール基を表わす）を
表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（Ｉｌａ）又は（■ｂ）で
示される重合体成分を２種以上含有していてもよい。又
式（Ｉｌａ）においてＱｏが脂肪族基の場合、炭素数６
〜１２の脂肪族基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合
体成分中の２０重量％を越えない範囲で用いることが好
ましい。

更には、一般式（Ｉｌａ）におけるｘｏが−ＣＯＯ−で
ある場合には、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合体成分
中、式（ＩＩａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。

又、マクロモノマー（Ｍ）において、式（ＩＩａ）及び
／又は（Ｉｌｂ）で示される重合体成分とともに共重合
されうる繰り返し単位に相当する単量体として、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン及びその誘導体（例えば
ビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ブロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（
例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピ
ロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニ
ルジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（Ｉ［ａ）及び／又は（Ｉｌｂ）で示される繰
返し単位から成る重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般
式（Ｉ）で示される重合性二重結合基が、直接結合する
か、あるいは、任意の連結基で結合された化学構造をを
するものである。

式（Ｉ）成分と弐（Ｉｌａ）又は（Ｉ［ｂ）成分を連結
する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは式
（Ｖａ）又は（ｖｂ）で示される如きものである。

式（Ｖａ） ａ、　　　　ａＺ ＣＩ＝Ｃｂ、ｂ２ ｖ−ｗ＋ｃ−ｃ→− ＨＸ、−Ｑ。

式（Ｖｂ） ａ、　　　　ａ２ ＣＨ＝Ｃｂ、ｂ２ Ｖ−Ｗ−（−Ｃ−Ｃ→− Ｑ 式（Ｖ）中、ａ　ｌ＋　ａ　Ｚ＋　　ｂ　ｌ＋　ｂ　Ｚ
＋　■＋　　ＸＯ＋　ＱＯＱは各々、式（Ｉ）、弐（Ｉ
ｌａ）及び式（Ｉｌｂ）において説明したものと同一の
内容を表わす。

Ｗは、単なる結合または、−＋−Ｃ→−〔Ｒ２゜Ｒ３は
、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）等
を示す〕、 Ｓｏ、−、−ＣＯＮ−、−５Ｏ２Ｎ Ｒ４Ｒ。

−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−３ｉ　−［Ｒ４は、
水素原子、前記式（Ｉ［ａ）におけるＱｏと同様の内容
を表わす炭化水素基等を示す１等の原子団から選ばれた
単独の連結基もしくは任意の組合せで構成された連結基
を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０４を
超えると、式（Ｉ［Ｉ）で示されるモノマーとの共重合
性が低下する。他方、分子量が小さすぎると感光層の電
子写真特性の向上効果が小さくなるので、１×１０３以
上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、アニオン重合
あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリマ
ーの末端に種々の試薬を反応させてマクロマーとするイ
オン重合法による方法、分子中に、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得
られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反
応させてマクロマーにするラジカル重合法による方法、
重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマーに
上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合基
を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃ　１．　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、
　７．　５５１　　（１９８７）　、　Ｐ、　Ｆ、　Ｒ
ｅｍｐｐ　Ｅ、Ｆｒａｎｔａ＋Ａｄｕ、、Ｐｏｌｙｍ、
Ｓｃｉ。

５８、　１　（１９８４）　＋　Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ、Ａ
ｐｐｌ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、。

Ｉ１五、９５　（１９８４）、Ｒ。

八ｓａｍｉ、Ｍ、ＴａｋａＲｉ、Ｍａｋｖａｍｏ１．Ｃ
ｈｅｍ、５ｕｐｐ１．　　１　２．　　１　６３　（１
９８５）　、　Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、ｅｔａｆｆＭａｋｖａ
ｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐｆ、　　８　、　３　（１
９８４）用上誰資、化学工業、３８．５６　（１９８７
）、山下雄也、高分子、主１，９８Ｂ　（１９８２）。

小林四部、高分子、ｌ立、６２５　（１９８１）、東村
敏延、日本接着協会誌上８，５３６　（１９８２）、伊
藤浩−１高分子加工、３５，２６２　（１９８６）、東
貴四部、津田隆、機能材料、１９８７　　Ｎｏ、１０．
５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法
に従って合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、よく具体的には、下
記の化合物を例として挙げることができる。

但し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではな
い。

０ＯＲ ｂ＝）ｌ。

ＣＩ（３，又は ＣＨｚＣＯＯＣＨｉ ｂ＝Ｈ，Ｃ１３，又は−ＣＴｏＣＯＯＣＩＩ＋Ｒ＝−Ｃ
ｎＨｚｎ＊＋　　（ｎ：１〜１８の整数）　、−ＣＨ２
Ｃ６Ｈ３Ｃ６Ｈ５゜ （３）　ＣＨｚ＝ＣＣＬ　　　　　ｂ ＣＯＯＣＨ，ＣＨＣＨ２−Ｃ−÷− ＣＮ　　　　　　　Ｃ００Ｒ （６）　Ｃ１ｈ＝Ｃ ＣＯＯＣＩＩ□ＣＨＣＨｚＯＯＣＣ）ＩｚＣＩ（ｚ−３
−（ＣＨ２−Ｃ−＋−０）Ｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＧＯＯＲｂ＝Ｈ，ＣＨ，又は Ｃ）Ｉ　２ＣＯＯＣＨ３゜ （７）　　ＣＩＩ＝ＣＨ ｂ＝Ｈ ＣＨ３ ＸニーＣ００Ｃｔｈ＋ Ｃ，ｌ＋。

Ｃ００ＣＨｚＣｔｌｚ−５＋ｃｌ＋□ Ｃ−←ト一 Ｎ ０ＯＲ ＣＨ□ ｂ＝Ｈ又はＣＨ３ Ｃ００Ｒ ｂ＝ｌｌ。

ＣＮユ。

Ｒ＝−Ｃ，、Ｌ、、、＋、（ｎ：１〜１８の整数）ＣＨ
ｚＣａＨｓ ＣｂＨ５ ａ＝Ｈ。

Ｃ）Ｉｆｆ。

ｂ＝Ｈ Ｈｉ Ｘ−ＯＣ３Ｈ２Ｉｌ。

（ｎ；１〜Ｉ８の整数） −ＯＣＯＣ，１１２□１゜ （ｍ：１〜１８の整数） ＣｏｏＣＨ：＋。

Ｃ，ｌＩ、。

ＣＮ （１４）　Ｃ）ｌＺ＝ｃ）Ｉ ５ＯｚＮｔ（（ＣＨ２）′ＴＳ−←ＣＨｚ　　Ｃ−＋−
０Ｏ１１ ｂ＝Ｉ（ ＣＩ（３゜ Ｒ−−Ｃ，Ｈｚ、、−＋　（ｎ：１〜１Ｂの整数）、−
ＣＩＬｚＣＪｌｓ。

Ｃ６）Ｉ５ ０ＯＲ ａ＝ｌＩ Ｃ１１゜ ｂ＝）Ｉ Ｃ）１゜ Ｒ＝−Ｃ，ｉ（ｚ、、、、（ｎ：１〜１８の整数）、　
−ＣＨ２Ｃ６３Ｓ６ｂｓ ａ＝Ｈ ＣＨ，ｊ。

ｂ＝ｌ（ ＣＩ（３ ＣＩ２゜１．。

（ｎ：１〜１８の整数） Ｈ２ＣＪＳ ６Ｈ５ ａ；（（ ＣＩ（。

ｂ＝Ｉ（ Ｃ１ｈ。

ｎ・２〜４の整数 ＣＩＩＨ２１１゜１ （ｎ：１〜１８の整数）、　−ＣＩＩ２Ｃ６）１５゜Ｃ
＋、Ｈｓ ｂ＝Ｈ，ＣＩ＋３゜ Ｃ１１１＋２Ｌｌ。

（ｎ：１〜１８の整数）。

ＣＨｚＣ６）１ｓ。

６Ｈ５ ａ・Ｈ，ＣＬ。

ｂ−Ｈ，Ｃ１１１ Ｃ，Ｈｚ−−＋（口：１〜１８の整数）Ｃ１ｌ□Ｃ６１
１５ Ｃ，ｌＩ５ Ｃｌ。

ｒ Ｆ。

ＯＨ１ ＣＮ ａ：Ｈ，ＣＬ。

Ｘ＝−ＯＣＯＣ，１ｌｚ−−＋　（ｎ：１〜１８の整数
）。

ＣＮ、　−ＣＯＮＩＩｚＩ Ｊｓ Ｒ＝−Ｃ，、）Ｉｔ−＋　（ｎ：１〜１Ｂの整数）−Ｃ
ＩＩｚＣ６Ｈｓ Ｘ＋＝−ＣＮ、　　−ＣＯＮＨｚ、　　−Ｃｈｉ。

Ｒ＝−ＣｎＨｚ、、＊＋　（ｎ：Ｉ〜１８の整数）。

−Ｃ）１２Ｃ６Ｈ５ ０ＯＲ Ｒ・−ＣＩｌＨｚ−− ｌｃＨ，ＣＨ３，−ＣＨｚＣＯＯＣｔｌｉ（ｎ：１〜１
８の整数）、−ＣＨ２Ｃ６ｌ１５ａ＝Ｈ，ＣＩ＋３ Ｒ＝−ＣＩ、Ｒ２，ｌ。

（ｎ：１〜１８の整数） ＯＣＨ。

０ＯＣＨ３ ａ＝Ｈ，ＣＩ＋３．　　ｂ＝）Ｉ、　　Ｃｌ１ｉ、　　
−ＣＨｚＣＯＯＣＬ。

Ｒ＝−Ｃ，、Ｒ２，、、＋　（ｎ：１〜１８の整数）、
−ＣＨ２Ｃ６ｌ１５（２２）　　ＣＨｚ＝Ｃ Ｃ００Ｃ）Ｉ　ｚ（ＪＩ２−←ＣＨ□ Ｃ−＋−ＣＡ１１９ ａ＝Ｈ ＣＨ３ ｂ＝Ｈ Ｘ＝−ＣＯＯＣＲ３ ｂＨｓ 前記したマクロモノマ−（Ｍ）と共重合する単量体は、
一般式（Ｉ［［）で示される。式（Ｉ［［）において、
ＣＩ、Ｃｚは、互いに同しでも異なってもよく、式（１
）の”Ｉ＋８２と同一の内容を表わす。

Ｘｌは式（Ｉｌａ）のＸｏと、Ｑｌは弐（Ｉｌａ）のＱ
ｏと各々同一の内容を表わす。

更に、本発明の樹脂（Ｂ）は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）及び一般式（ＩＩＩ）の単量体とともに、これら
以外の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、樹脂〔Ａ〕で前記した「酸性基を含有するビニ
ル系化合物」、α−オレフィン類、アクリロニトリル、
メタクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、スチレン、ビニル基含有ナフタレン化合物（例えば
ビニル−ナフタレン、１−イソペロベニルナフタリン等
）ビニル基含有複素環化合物（例えばビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニル−テトラ
ヒドロフラン、ビニル−１，３−ジオキソラン、ビニル
イミダゾール、ビニルチアゾール、ビニルオキサゾリン
等）等の化合物が挙げられる。

樹脂（Ｂ）において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し単位
とする共重合成分と、一般式（Ｉ［［）で示される単量
体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、１〜９
０／９９〜１０（重量組成比）であり、好ましくは５〜
６０／９５〜４０重量組成比である。

他の共重合成分として、［酸性基を含有するビニル系化
合物Ｊを繰り返し単位を含有する場合、該酸性基含有共
重合成分は共重合体中の１０重量％を越えない事が好ま
しい。

該酸性基含有成分が１０重量％を越えると、無機光導電
体粒子との相互作用が著しくなり、感光体表面の平滑性
が阻害され、結果として、電子写真特性（特に、帯電性
、暗中電荷保持性）が悪化してしまう。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂［Ｂ）の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂（Ｂ）の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１０〜６０対９０〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増悪剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３（Ｎα８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅ−１旦、４６９　
（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　　
６３−Ｃ（Ｎｏ、２）　、　９７　（１９８０）、原崎
勇次等、工業化学雑誌旦旦　７８　及び１８８（１９６
３）、谷忠昭１日本写真学会誌ｌ五、２０８　（１９７
２）等の総説引例のカーポニウム系色素、ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素
、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソ
ノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシ
アニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（
金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーポニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３゜０５２．５４０号、米国特許第４，０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ｌＩａｒｍｍａｒ　　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３．０４７．３８４号、米国特許第３，１
１０，５９１号、米国特許第３，１２Ｌ　　００Ｂ号、
米国特許第３゜１２５．４４７号、米国特許第３．１２
８，１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国
特許第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６．
８９２号、英国特許第１，３０９．２７４号、英国特許
第１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、特
公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００　ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４
０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
゜６１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号
、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１
９　Ｂ　２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載の
ものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を
併用させでも、その性能が増悪色素により変動しにくい
点において優れている。更には、必要に応じて、化学増
感剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤
を併用することもできる。例えば、前記した総説：イメ
ージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁等の総説引例
の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン
、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏
等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４
章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（１９８６年）
の総説引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダード
フェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が
挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０゜０００１〜２．
　０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶８ｉ層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体とＱては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ２等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４．　　（ＦＪａｌ）。

ｐ２〜１１　（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒ、　　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ
、　Ｃｈｅｍ、　Ａ−４（６）第１３２７〜１４１７頁
（１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの−り゛告１：　Ｍ−１メチルメタクリ
レ一ト９５ｇ５チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７５
°Ｃに加温した。２．２′−アゾビス（シアノ吉草酸）
（略称Ａ、　　Ｃ。

Ｖ、）１．Ｏｇを加え、８時間反応した。次にこの反応
溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン０．５ｇを加え、温度１００°Ｃにて、１
２時間撹拌した。冷却後この反応溶液をメタノール２２
中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体（Ｍ−１）
の数平均分子量は６．５００であった。

マクロモノマーの１゛＆２；Ｍ−２ メチルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら、温度７０°Ｃに加温した。２゜２′−アゾビス（イ
ソブチルニトリル）（略称Ａ。

１、　　Ｂ、　　Ｎ、）　１．　５ｇを加え、８時間反
応した。

次にこの反応溶液に、グリシジルメタクリレート７．５
ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１゜０ｇ及びＬ−
ブチルハイドロキノン０．８ｇを加え、温度１００°Ｃ
にて、１２時間撹拌した。冷却後、この反応溶液をメタ
ノール２１中に再沈し、無色透明の粘稠物８５ｇを得た
。重合体（Ｍ−２）の数平均分子量は２．４００であっ
た。

ヱ又旦天スヱニ久Ｉ造例１工　Ｍ−３ ブチルメタクリレ一ト９４ｇ、２−メルカプトエタノー
ル６ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度
７０°Ｃに加温した。Ａ、　　Ｉ、　　Ｂ。

Ｎ、　　１．　２ｇを加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌下して滴
下した。滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その後、
Ｌ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０°Ｃ
に加温し、４時間撹拌した。冷却後、メタノール２ｉ中
に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。重合体（Ｍ
−３）の数平均分子量は４．５００であった。

マクロモノマーのり′告１４：Ｍ−４ エチルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。２．２
′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え、８時
間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０°Ｃで６時間撹拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２１中に再沈し
、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体（Ｍ−４）の
数平均分子量は６，２００であった。

マクロモノマーの１１゛告１５：Ｍ−５ヘンシルメタク
リレ一ト９３ｇ、３−メルカプトプロピオン酸７ｇ、ト
ルエン１７０ｇ及びイソプロパツール３０ｇの混合物を
窒素気流下に温度７０°Ｃに加温し、均一溶液とした。

Ａ、　　１．　　Ｂ。

Ｎ、　　２．　　Ｏｇを加え、８時間反応した。冷却後
、メタノール２ｅ中に再沈し、減圧下に温度５０”Ｃに
加熱して、溶媒を留去した。得られた粘稠物をトルエン
２００ｇに溶解し、この混合溶液にグリシジルメタクリ
レート１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルメタクリレー
ト１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加
え温度１１０’Ｃで１０時間撹拌した。この反応溶液を
再びメタノール２２中に再沈した。得られた淡黄色の粘
稠物（Ｍ５）の数平均分子量は３，４００であった。

マクロモノマーのす告［Ｍ−６ プロビルルメタクリレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５
ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌し
ながら温度７５°Ｃに加温した。Ａ。

１、　　Ｂ、　Ｎ、　　１．　５ｇを加え８時間反応し
た。次に反応溶液にグリシジルメタクリレート１３ｇ、
Ｎ、　　Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔブ
チルハイドロキノン１．０ｇを加え、温度１１Ｏ°Ｃに
て１０時間撹拌した。冷却後、この反応溶液をメタノー
ル２２中に再沈し、白色粉末を８６ｇ得た。重合体（Ｍ
−６）の数平均分子量は２゜３００であった。

マクロモノマーの一す゛告１７：Ｍ−７メチルメタクリ
レート４０ｇ１エチルメタクリレート５４ｇ、２−メル
カプトエチルアミン６ｇ１トルエン１５０ｇ及びテトラ
ヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流下撹拌しながら
温度７５°Ｃに加温した。Ａ、　　１．　　Ｂ、　　Ｎ
、　　２．　０ｇを加え８時間反応した。次にこの反応
溶液を水浴中湿度２０°Ｃとし、これにメタクリル酸無
水物２３ｇを温度が２５°Ｃを越えない様にして滴下し
、その後そのまま更に１時間撹拌した。２，２゛　−メ
チレンビス（６−も−ブチル−ｐ−クレゾール）０．５
ｇを加え、温度４０°Ｃで３時間撹拌した。冷却後、こ
の溶液をメタノール２１中に再沈し、粘稠物８３ｇを得
た。重合体（Ｍ−７）の数平均分子量は２．２００であ
った。

マクロモノマーのＬ告　８：Ｍ−８ メチルメタクリレ一ト９５ｇ及びトルエン１５０ｇ及び
エタノール１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
°Ｃに加温した。Ａ、　　Ｃ，Ｖ、　　５ｇを加え、８
時間反応した。次に、グリシジルアクリレート１５ｇ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び２．２′
−メチレンビス−（６−Ｌ−ブチル−ｐ−クレゾール）
１．０ｇを加え温度１００°Ｃで１５時間撹拌した。冷
却後、この反応液をメタノール２２中に再沈し、透明な
粘稠物８３ｇを得た。重合体（Ｍ−８）の数平均分子量
は３，６００であった。

マクロモノマーの製造例９〜１８：Ｍ−９〜Ｍ−マクロ
モノマーの製造例３において、メタクリル酸クロライド
の代わりに、表−１の酸ハライド化合物を用いた他は、
製造例３と同様に操作して、それぞれマクロモノマーＭ
−９〜Ｍ−１８を製造した。

尚、Ｍ−９〜Ｍ−１８のマクロモノマーのＭ。

は４，０００〜５，０００であった。

マクロモノマーの製造例１９〜２７：Ｍ−１９〜Ｍ−２
７ マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリレ
ートの代わりに、表−２の単量体をを用いた他は、製造
例２と同様に操作してマクロモノマ−（Ｍ−１９）〜（
Ｍ−２７）を製造した。

表−２ 樹脂〔Ａ〕の製造ｆｊ１１１　：　（Ａ〕−１工チルメ
タクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下、９０°Ｃの温度に加温
した。

後、アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ、Ｉ。

Ｂ、Ｎ、）７ｇを加え、８時間反応させた。得られた共
重合体〔Ａ〕−１の重量平均分子量は、７゜４００で、
ガラス転移点は４５゛Ｃであった。

樹脂〔Ａ〕の製造例２　：　〔Ａ〕　−２ベンジルメタ
クリレ一ト９４ｇ、アクリル酸６ｇ、ドデシルメルカプ
タン５．０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気
流下７５°Ｃの温度に加温した。

後、Ａ、　　１．Ｂ、　Ｎ、　　１．　０ｇを加え８時
間反応させた。

得られた共重合体〔Ａ〕−２の重量平均分子量は６．５
００で、ガラス転移点は４９°Ｃであった。樹脂〔Ａ〕
の製造例３〜１０：（Ａ：ｌ−３〜〔Ａ〕樹脂〔Ａ〕の
製造例１において、エチルメタクリレート９５ｇの代わ
りに表−３の単量体を用いる他は、製造例１と同様にし
て樹脂〔Ａ〕を製造した。

樹脂（Ｂ）の製造例１　：　（Ｂ：ｌ　−１工チルメタ
クリレート６８ｇ、マクロモノマー（Ｍ−１）３０ｇ、
アクリル酸２ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下温度７０°Ｃに加温した。次に、Ａ、１．　　Ｂ
、　　Ｎ、　　０．　５ｇを加え、１０時間反応させた
。得られた共重合体〔Ｂ〕１の重量平均分子量は９．８
×１０４でガラス転移点は７２°Ｃであった。

実施例１ 前記製造例でそれぞれ製造した樹脂〔Ａ〕−１を８ｇ（
固形分量として）樹脂（Ｂ）−１を３２ｇ（固形分量と
して）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素０
．０１８ｇ、無水フタル酸０．１０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して、感光層
形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量
が１８ｇ／ｎ（となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１
１０°Ｃで３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５
％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、電子写
真感光材料を作製した。

シアニン色素 樹脂（Ｃ）−１ Ｈ３ 比較例Ａ 実施例Ｉにおいて結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ〕−１
及び（Ｂ）−１の代わりに、樹脂〔Ａ〕＝１のみを４０
ｇ（固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の操
作で電子写真感光材料Ａを製造した。

比較例Ｂ 結着樹脂として樹脂（Ｂ）−１のみを４０ｇ（固形分量
として）用いる以外は実施例１と同様の操作で電子写真
感光材料Ｂを製造した。

比較例Ｃ 結着樹脂として、下記構造の樹脂（Ｃ）−１のみを４０
ｇ用いる以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感
光材料Ｃを製造した。

重量平均分子量　３５，０００ ガラス転移点　　　４６°に れらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、静
電特性、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨと
した時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオ
フセットマスター用原版として用いた時の光導電性の不
感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で
表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−４に示す。

表−４ 表−４に基した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容１１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新来化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃボのものでエメ
リー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗粉
を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機
械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて−６に■で２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位■
、。を測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位■７゜を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）を（ｖ
’ｔ。／　Ｖ　＋。）ｘｌＯＯ（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、波長７８０　ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ１／、。（ｅ　ｒ　ｇ／ｃｒ＋（）を算
出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一３Ｋｖで帯電し、光源として、２．８ｍＷ出力の
ガリウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振
波長７８０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅ
ｒｇ／ｃｎ（の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニ
ング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤
としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて現
像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像
の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ＲＨで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（、富士写
真フィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに
１回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸
留水２μでの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、
ゴニオメータ−で測定する。

注６）耐剛性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所（ｉ菊製オリバー５２型）にかけ、印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が
良好なことを表わす）。

注７）Ｄｍ　（画像濃度） ベタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクベス
反射濃度計で測定できる）。

表−４に示す様に、本発明の感光材料及び比較例Ａは光
導電層の平滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電性と結着樹脂が充分に吸着し且つ粒子裏面を
被覆していることによるものと推定される。

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも、不惑脂化処理液による不感脂化処理が充分に進
行し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さ（充
分に親水化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れ
を観察しても、全く認められなかった。しかし、比較例
への場合は、光導電層の強度試験、及び耐刷試験を行な
うと、膜強度が充分でなく、耐久性に大きな問題を生じ
た。

比較例Ｂ及び比較例Ｃの各感光体においては、膜強度は
充分であったが、静電特性特にり、　Ｑ。

Ｒ及びＥｌ／１０　（高怒度に相当）が著しく低下して
しまい、実際に１最像しても、充分な複写画像が得られ
なかった。尚、比較例Ｃは、酸成分を減量したポリマー
を樹脂を使用したものである。実施例１と同量の酸成分
を含有した高分子量ポリマーを用いた場合には、酸化亜
鉛との分散において、凝集してしまい、分散物が形成で
きなかった。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。

実施例２〜１６ 低分子量樹脂［Ａ］として、表−５に示す共重合体を樹
脂［Ａ］の製造例１の樹脂［Ａ］−１の製造条件と同様
に操作して製造した。

表−５ これらの各樹脂〔Ａ〕ｌｏｇ（固形分量として）と、樹
脂（Ｂ）の製造例１で製造した樹脂〔Ｂ〕−１３０ｇ（
固形分量として）を用いた他は、実施例１と同様の操作
で行い感光材料を製造した。

実施例１と同様にして各特性を測定した。各感光材料の
平滑性及び膜強度は実施例１の試料とほぼ同等の特性を
示した。

本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿の（３０°
Ｃ８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発
生のない鮮明な画像を得た。

実施例１７〜２７ 前記の樹脂〔Ａ〕−１及び下記の表−６に示す樹脂（Ｂ
）とを（１／４）重量比で組合わせて用いた他は、実施
例１と同様の操作で各感光材料を製造した。実施例１と
同様の操作で、各感光材料の平滑性、膜強度及び静電特
性を測定した。

表 ｌｈ αη島 本発明の各感光材料はいずれも光導電層の強度、静電特
性いずれも良好であり、実際の複写画像も高温高温（３
０″Ｃ８０％ＲＨ）下でさえ、地力ブリのない鮮明画質
であった。

実施例２８ 実施例１において用いた樹脂〔Ａ〕　−１８ｇの代わり
に前記樹脂〔Ａ〕の製造例２〜１０で製造した樹脂〔Ａ
〕−２〜〔Ａ〕−１０をそれぞれ８ｇ用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光材料を作製したところ、実
施例１と同様の結果が得られた。

実施例２９ 前記樹脂（Ｂ）の製造例１において用いたマクロモノマ
ー（Ｍ−１）３０ｇの代わりにマクロモノマーの製造例
２〜２７で得られたマクロモノマー（Ｍ−２）〜（Ｍ−
２７）をそれぞれ３０ｇ用いた他は樹脂（Ｂ）の製造例
１と同様にして樹脂（Ｂ）−１３〜３８をそれぞれ製造
した。これらの樹脂（Ｂ）３２ｇを実施例１で用いた樹
脂〔Ｂ〕−１３２ｇの代わりにそれぞれ用いた他は実施
例１と同様にして電子写真窓光体を作製したところ、実
施例１と同様の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有する光導
   電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、
   下記樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕各々少なくとも１種ずつ
   を含有して成る事を特徴とする電子写真感光体。 （ｉ）樹脂〔Ａ〕 １×１０＾３〜１．５×１０＾４の重量平均分子量を有
   し、かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿
   ３Ｈ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基及び▲数式、化学式、表等
   があります▼基（Ｒは炭化水素基を示す）から選択され
   る少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を０．
   １〜２０重量％含有する樹脂。 （ｉｉ）樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（ I ）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下の
   一官能性マクロモノマーと下記一般式（III）で示され
   るモノマーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿
   ２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿２
   −、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（Ｒ＿
   １は、水素原子又は炭化水素基を表わす）。ａ＿１、ａ
   ＿２は、互いに同じでも、異なってもよく、水素原子、
   ハロゲン原子、シアノ基、、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ
   又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは水素原子又は
   置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿０は、式（ I ）中の
   Ｖと同一の内容を表わす。 Ｑ＿０は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１
   ２の芳香族基を表わす。ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じで
   も異なってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同
   一の内容を表わす。 Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、ここでＹは水素原子、ハロゲン
   原子、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ′（Ｚ′はアルキル
   基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ｘ＿１は、式（IIａ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表わし、Ｑ＿１は、式（IIａ）中のＱ＿０と同
   一の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異
   なってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の
   内容を表わす。