JPH0253473B2 - - Google Patents
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- JPH0253473B2 JPH0253473B2 JP54130089A JP13008979A JPH0253473B2 JP H0253473 B2 JPH0253473 B2 JP H0253473B2 JP 54130089 A JP54130089 A JP 54130089A JP 13008979 A JP13008979 A JP 13008979A JP H0253473 B2 JPH0253473 B2 JP H0253473B2
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- acid
- carbon atoms
- polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/02—Fluid flow conditions
- C02F2301/026—Spiral, helicoidal, radial
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
本発明は改良されたマスチツク、コーキング或
いはシーラント組成物に係り、該組成物は化学線
放射源に対する露出により最終生成物の表面を比
較的速かに非粘稠性とするものであり、そして該
最終生成物の残余の部分は活性放射源の長い露出
に対してもその可撓性を保持するものである。 周知のコーキング剤或いはシーラント組成物は
ヤングの米国特許第3561996号に例示されており、
この特許は本願と同一の譲受人に譲渡されてい
る。該特許中の一例は以下のような82.6％固形分
のコーキング組成物である。 「(4)(a)82.6％固形分のコーキング組成物は、
81.5％アクリル酸エチル、15％メタクリル酸メチ
ル、および3.5％イタコン酸から成る乳化共重合
体の55％固形分水性分散液430.17ポンド（195
Kg）、tert−オクチルフエノキシプロピル−（30）
エトキシエタノール9.46ポンド（4.29Kg）、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム10.65ポンド（4.83Kg）、
共重合体用可塑剤（ｍ，ｐ−クレゾール酸）のオ
キシプロピレン誘導体）124.21ポンド（56.34
Kg）、ミネラルスピリツト26.91ポンド（12.2Kg）、
30％水性ポリメタクリル酸1.27ポンド（0.58Kg）、
顔料グレードの炭酸カルシウム展延剤、および二
酸化チタン顔料17.22ポンド（7.8Kg）を混合する
ことにより調製される。」 同一譲受人の他の先行特許には米国特許第
3919146号、第3786020号の分割、第3759915号、
第3554942号、第2986507号、第2889297号、第
2865877号および第2865878号があるが、若干のも
のは非類似の技術をも包含している。 上記後二者特許は顔料分散剤として、 (1) 無水マレイン酸とジイソブチレンのようなオ
レフインとの共重合体の水溶性塩、および (2) アルキルフエノールの非水溶性エチレンオキ
サイド付加物で、塗料に有用な生成物、 を示唆している。 水溶性塩類は極端に硬くかつ、非可撓性であ
り、従つてコーキング剤の主成分としては不適当
なものである。 米国特許第2889297号には、プロピレンオキサ
イドとアルキルフエノールから成る類似の付加物
で可塑化された酢酸ポリビニル接着剤が開示され
ている。 油変性アルキツドの形状のエステル型可塑剤
が、米国特許第3919146号および第3759915号明細
書中に示されるように、コーキング剤、特に溶剤
ベースコーキング剤として開示されている。米国
特許第3554942号は水ベースアクリルシーラント
またはスパツクル組成物に関するものである。 米国特許第2986507号明細書は重合固形溶融性
組成物を開示しており、これはアクリレートおよ
びメタクリレート単量体から調製され、かつ熱的
触媒および「光不溶化剤」を含んでおり、この光
不溶化剤は紫外線照射を受ける以前は有機溶媒に
可溶であるが、充分な紫外線照射を受けた後はこ
のような溶媒には不溶性となるものである。本特
許の組成物はシート、フイルム、ロツド、顆粒、
成型物、注型物または塗膜等の端縁部に適用され
る。 米国特許第3661744号は、液状重合体成分、ポ
リチオール成分、および光硬化速度促進剤を含有
する光硬化性液状重合体組成物を開示している。
化学線の存在における硬化により、該特許の生成
物はシーラント、塗料、接着剤、および成型物品
に供することができる。 米国特許第3274142号、第3297630号および第
3966794号は光硬化速度促進剤を含有するポリエ
ン−ポリチオール組成物に関する。 一般にシーラントは、硬化条件、たとえば戸外
条件曝露下で比較的速やかに非粘着性となる反
面、同一条件の長い曝露によつてもその可撓性を
依然として保持する最終生成物を得るという性能
についてのデリケートなバランスを要するもので
ある。殆どの熱硬化性溶剤ベースシーラントは、
このバランス性能を大気硬化法により得られる架
橋密度を制御することにより主として達成してい
る。高架橋密度においては、シーラントは充分に
速く硬化し、それは表面タツクの早急な喪失とな
つて表われる。しかしながら、シーラントの高架
橋密度は通常、他の好ましくない性質、たとえば
伸長性、安定性、および低温可撓性の喪失、なら
びに好ましくない引張り強度および硬度の増加を
伴うものである。このような訳で、当該技術分野
においては、硬化条件、たとえば戸外の曝露条件
下で、その表面が速やかに非粘稠性となる一方、
組成物の嵩全体に亘つて比較的低レベルの架橋を
依然として保持するシーラント組成物の必要性が
存在している。 本発明の目的は改良されたマスチツク、コーキ
ング或いはシーラント組成物を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、本発明組成物から改良さ
れた最終生成物を調製する方法を提供することに
ある。 これらの目的およびこれから明らかとなるその
他の目的は本発明により達成されるものである。 即ち、本発明は、 (a) 10重量％乃至90重量％固形分ベースの共重合
化エチレン的不飽和カルボン酸単量体のバツク
ボーンを有する付加重合体から本質的に成るバ
インダーであつて、その単量体の一種は不飽和
カルボン酸単量体であり、そのカルボン酸単量
体の一部は所望によりエステル−アミドおよび
エステル基から選択されるペンダント基を有す
ることによつて変性され、重合体バツクボーン
は式、 （式中、R1はＨ、炭素数１乃至５の低級ア
ルキル基、ハロゲン、−CH2COOR、−COOR、
または−CH2COOH、Ｒは炭素数１乃至８の
低級アルキル基、 R2はＨ、−COOH、−CONH2、または−COOR
（この場合Ｒは上記と同じである）、 R3はＨ又は炭素数１乃至８の低級アルキル基、 Ｘはビニル単量体から誘導される基、 Ｙは式（−R4−NR5−CO−R6）、（式中R4は、窒
素原子と酸素原子の間に２乃至18個の線状炭素
原子を有するアルキレン基、R5は炭素数１乃
至８の低級アルキル基、R6は不飽和アルキル
基である）、および式（−R7−Ｏ−CO−R6）、
（式中R6は上記と同じ、R7は−CH2−CH（OH）
−CH2−または−CH（CH2OH）−CH2−であ
る）、からなる群から選択される基、 で表わされる単位を有するものであり、上記かぎ
括弧内の単位は如何なる順序でもよく、その重合
体は不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドおよび不飽和
脂肪酸グリシジルエステルから成る群から選択さ
れた少くとも１個の構成要素による前記バツクボ
ーン中の若干のカルボキシル基のエステル化によ
り誘導されるもので、変性前のバツクボーン中の
前記不飽和カルボン酸の量は共重合化単量体を基
準として0.25重量％乃至40重量％であり、その変
性に先立つバツクボーン中の、ヒドロキシアミド
またはグリシジル基に対する遊離カルボキシル基
のモル比は１：0.9乃至１：0.2であり、その重合
体バツクボーンは０重量％乃至10重量％未満の
式、 で表わされる単位を有するもので、ペンダント状
のエステル−アミドまたはエステル基を有しない
バツクボーン重合体のTgが10℃未満であるもの、 (b) 90重量％乃至10重量％固形分ベースの乳化
剤、分散剤、有機溶剤、塩基、顔料、充填材、
染料、消泡剤、シツクナー、乾燥剤として多価
金属含有錯体または塩、接着促進剤および可塑
剤から成る群から選択された１種若しくはそれ
以上の添加剤を含んで成るパテ状マスチツク、
コーキング、或いはシーラント組成物に対し、 式、 （式中、R10はＨ、４−CH3、４−OH、４
−NH2、４−Cl、４−COOH、４−COOCH3、
２−COOH、２−COOCH3から成る群から選
択される） で表わされるベンゾフエノン誘導体から成る感光
性化合物を固形分重量比0.01〜３％含有させたこ
とを特徴とするマスチツク、コーキング或いはシ
ーラント組成物である。 R1およびR2の例は次の通りである。
いはシーラント組成物に係り、該組成物は化学線
放射源に対する露出により最終生成物の表面を比
較的速かに非粘稠性とするものであり、そして該
最終生成物の残余の部分は活性放射源の長い露出
に対してもその可撓性を保持するものである。 周知のコーキング剤或いはシーラント組成物は
ヤングの米国特許第3561996号に例示されており、
この特許は本願と同一の譲受人に譲渡されてい
る。該特許中の一例は以下のような82.6％固形分
のコーキング組成物である。 「(4)(a)82.6％固形分のコーキング組成物は、
81.5％アクリル酸エチル、15％メタクリル酸メチ
ル、および3.5％イタコン酸から成る乳化共重合
体の55％固形分水性分散液430.17ポンド（195
Kg）、tert−オクチルフエノキシプロピル−（30）
エトキシエタノール9.46ポンド（4.29Kg）、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム10.65ポンド（4.83Kg）、
共重合体用可塑剤（ｍ，ｐ−クレゾール酸）のオ
キシプロピレン誘導体）124.21ポンド（56.34
Kg）、ミネラルスピリツト26.91ポンド（12.2Kg）、
30％水性ポリメタクリル酸1.27ポンド（0.58Kg）、
顔料グレードの炭酸カルシウム展延剤、および二
酸化チタン顔料17.22ポンド（7.8Kg）を混合する
ことにより調製される。」 同一譲受人の他の先行特許には米国特許第
3919146号、第3786020号の分割、第3759915号、
第3554942号、第2986507号、第2889297号、第
2865877号および第2865878号があるが、若干のも
のは非類似の技術をも包含している。 上記後二者特許は顔料分散剤として、 (1) 無水マレイン酸とジイソブチレンのようなオ
レフインとの共重合体の水溶性塩、および (2) アルキルフエノールの非水溶性エチレンオキ
サイド付加物で、塗料に有用な生成物、 を示唆している。 水溶性塩類は極端に硬くかつ、非可撓性であ
り、従つてコーキング剤の主成分としては不適当
なものである。 米国特許第2889297号には、プロピレンオキサ
イドとアルキルフエノールから成る類似の付加物
で可塑化された酢酸ポリビニル接着剤が開示され
ている。 油変性アルキツドの形状のエステル型可塑剤
が、米国特許第3919146号および第3759915号明細
書中に示されるように、コーキング剤、特に溶剤
ベースコーキング剤として開示されている。米国
特許第3554942号は水ベースアクリルシーラント
またはスパツクル組成物に関するものである。 米国特許第2986507号明細書は重合固形溶融性
組成物を開示しており、これはアクリレートおよ
びメタクリレート単量体から調製され、かつ熱的
触媒および「光不溶化剤」を含んでおり、この光
不溶化剤は紫外線照射を受ける以前は有機溶媒に
可溶であるが、充分な紫外線照射を受けた後はこ
のような溶媒には不溶性となるものである。本特
許の組成物はシート、フイルム、ロツド、顆粒、
成型物、注型物または塗膜等の端縁部に適用され
る。 米国特許第3661744号は、液状重合体成分、ポ
リチオール成分、および光硬化速度促進剤を含有
する光硬化性液状重合体組成物を開示している。
化学線の存在における硬化により、該特許の生成
物はシーラント、塗料、接着剤、および成型物品
に供することができる。 米国特許第3274142号、第3297630号および第
3966794号は光硬化速度促進剤を含有するポリエ
ン−ポリチオール組成物に関する。 一般にシーラントは、硬化条件、たとえば戸外
条件曝露下で比較的速やかに非粘着性となる反
面、同一条件の長い曝露によつてもその可撓性を
依然として保持する最終生成物を得るという性能
についてのデリケートなバランスを要するもので
ある。殆どの熱硬化性溶剤ベースシーラントは、
このバランス性能を大気硬化法により得られる架
橋密度を制御することにより主として達成してい
る。高架橋密度においては、シーラントは充分に
速く硬化し、それは表面タツクの早急な喪失とな
つて表われる。しかしながら、シーラントの高架
橋密度は通常、他の好ましくない性質、たとえば
伸長性、安定性、および低温可撓性の喪失、なら
びに好ましくない引張り強度および硬度の増加を
伴うものである。このような訳で、当該技術分野
においては、硬化条件、たとえば戸外の曝露条件
下で、その表面が速やかに非粘稠性となる一方、
組成物の嵩全体に亘つて比較的低レベルの架橋を
依然として保持するシーラント組成物の必要性が
存在している。 本発明の目的は改良されたマスチツク、コーキ
ング或いはシーラント組成物を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、本発明組成物から改良さ
れた最終生成物を調製する方法を提供することに
ある。 これらの目的およびこれから明らかとなるその
他の目的は本発明により達成されるものである。 即ち、本発明は、 (a) 10重量％乃至90重量％固形分ベースの共重合
化エチレン的不飽和カルボン酸単量体のバツク
ボーンを有する付加重合体から本質的に成るバ
インダーであつて、その単量体の一種は不飽和
カルボン酸単量体であり、そのカルボン酸単量
体の一部は所望によりエステル−アミドおよび
エステル基から選択されるペンダント基を有す
ることによつて変性され、重合体バツクボーン
は式、 （式中、R1はＨ、炭素数１乃至５の低級ア
ルキル基、ハロゲン、−CH2COOR、−COOR、
または−CH2COOH、Ｒは炭素数１乃至８の
低級アルキル基、 R2はＨ、−COOH、−CONH2、または−COOR
（この場合Ｒは上記と同じである）、 R3はＨ又は炭素数１乃至８の低級アルキル基、 Ｘはビニル単量体から誘導される基、 Ｙは式（−R4−NR5−CO−R6）、（式中R4は、窒
素原子と酸素原子の間に２乃至18個の線状炭素
原子を有するアルキレン基、R5は炭素数１乃
至８の低級アルキル基、R6は不飽和アルキル
基である）、および式（−R7−Ｏ−CO−R6）、
（式中R6は上記と同じ、R7は−CH2−CH（OH）
−CH2−または−CH（CH2OH）−CH2−であ
る）、からなる群から選択される基、 で表わされる単位を有するものであり、上記かぎ
括弧内の単位は如何なる順序でもよく、その重合
体は不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドおよび不飽和
脂肪酸グリシジルエステルから成る群から選択さ
れた少くとも１個の構成要素による前記バツクボ
ーン中の若干のカルボキシル基のエステル化によ
り誘導されるもので、変性前のバツクボーン中の
前記不飽和カルボン酸の量は共重合化単量体を基
準として0.25重量％乃至40重量％であり、その変
性に先立つバツクボーン中の、ヒドロキシアミド
またはグリシジル基に対する遊離カルボキシル基
のモル比は１：0.9乃至１：0.2であり、その重合
体バツクボーンは０重量％乃至10重量％未満の
式、 で表わされる単位を有するもので、ペンダント状
のエステル−アミドまたはエステル基を有しない
バツクボーン重合体のTgが10℃未満であるもの、 (b) 90重量％乃至10重量％固形分ベースの乳化
剤、分散剤、有機溶剤、塩基、顔料、充填材、
染料、消泡剤、シツクナー、乾燥剤として多価
金属含有錯体または塩、接着促進剤および可塑
剤から成る群から選択された１種若しくはそれ
以上の添加剤を含んで成るパテ状マスチツク、
コーキング、或いはシーラント組成物に対し、 式、 （式中、R10はＨ、４−CH3、４−OH、４
−NH2、４−Cl、４−COOH、４−COOCH3、
２−COOH、２−COOCH3から成る群から選
択される） で表わされるベンゾフエノン誘導体から成る感光
性化合物を固形分重量比0.01〜３％含有させたこ
とを特徴とするマスチツク、コーキング或いはシ
ーラント組成物である。 R1およびR2の例は次の通りである。
【表】
【表】
勿論、右方のR2は、遊離のカルボキシル基な
らびに従来用いられている各種アルコールにより
エステル化されるカルボキシル基を有する付加重
合した重合体バツクボーンの、その部分を表わす
ものである。任意部分−Ｘ−は、上記式により
与えられるものの他に、以下に示す周知の不飽和
付加可重合性ビニル単量体の如何なるものからも
誘導されるものである。 ヒドロキシアミドによるエステル化前のバツク
ボーン重合体は式、 を有し、かつ脂肪酸アミドは式、 （式中に用いられた記号は上記と同じ意味で
ある。） を有する。 グリシジルエステルによるエステル化前のバツ
クボーン重合体は式、 を有し、かつグリシジルエステルは式、 （式中に用いられた記号は上記と同じ意味で
ある。） を有する。 不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドまたはグリジシ
ルエステルとの反応による、バツクボーンのペン
ダント−COOH基をエステル化することにより
得られる最終エラストマー性重合体の本質的特性
は、 式、 （式中、R1，R2およびＹは上記と同じ意味
である。） で表わされる基が重量基準で約10％未満、そして
より好ましいのは約５％未満であるべきであると
いう点にみられる。 もし、この規準が守られないときはコーキング
剤が長い間に、単一のコーキングビードと接触し
ている隣接表面固有の伸長および収縮にとつて脆
く、または硬くなり過ぎるか、或いはそのビード
の容易な修繕を妨げる程硬くなる可能性がある。
溶剤ベースコーキング剤に使用される種類のシラ
ン無しでは、直立表面上の湿性接着は不完全であ
り、特にもし前記の基が５重量％を超えて存在す
るときは不完全である。 バツクボーン重合体は、本明細書中に述べるよ
うにカルボキシル（−COOH）基の所要の割合
を含む非水溶性ビニル重合体である。バツクボー
ン重合体自体は当該技術分野において周知であ
り、かつ本発明の如何なる部分をも構成しない。 バツクボーン中の単量体の割合は、前記バツク
ボーン重合体に入る単量体中の不飽和カルボン酸
が少くとも、重量で、0.25％乃至40％未満、好ま
しくは25％未満である。特に好ましい範囲は約１
％乃至５％、かつ最適範囲は1.5％乃至3.5％であ
る。不飽和脂肪酸のヒドロキシアミドまたはグリ
シジルエステルとバツクボーン重合体中の遊離カ
ルボキシル（−COOH）基との反応において−
COOH：HO−R2のモル比は１：0.2乃至１：0.9、
好ましくは１：0.3乃至１：0.7の範囲にある。特
に有用な範囲は１：0.4乃至１：0.6である。固有
の接着性ならびに硬化したコーキング剤において
必要とされる長期間に亘る可撓性を最大にする乾
性油機能の最小限度と関連する遊離のカルボキシ
ル基の相当な割合を有することは有利である。 バツクボーンにおける、スチレンまたはメタク
リル酸メチルのような硬質単量体は０乃至90％の
範囲で有用であり、合金単量体の約75％乃至約
99.75％、好ましくは70％乃至94％を構成するア
クリル酸エチルまたはブチルのような軟質単量体
と共に５％乃至25％であることが望ましい。 好ましいバツクボーン重合体はビニル付加重合
体タイプのものであり、基本的成分としてα，β
−不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸また
はメタクリル酸を含有している。その他の有用な
可共重合性酸類は米国特許第3098760号および第
3261796号明細書中に具体的に名を挙げられてお
り、付加的な実例は以下に述べる。 詳説すれば、不飽和カルボン酸は単一のモノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸でよく、或いは上述し
たようなα，β−不飽和ポリカルボン酸およびそ
の塩とアンモニアのような揮発性塩基、またはジ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、
ピコリン等の揮発性水溶性アミンとの部分エステ
ルであつてもよい。可共重合性エチレン的不飽和
モノカルボン酸またはポリカルボン酸の具体例に
は、ソルビン酸、アクリロキシ酢酸、アクリロキ
シプロピオン酸、ケイ皮酸、ビニルフラン酸、α
−クロルソルビン酸、メタクリロキシプロピオン
酸、メタクリロキシ酢酸、ｐ−ビニル安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、アコニツト酸、アトロパ酸、クロトン酸およ
びイタコン酸、或いはそれらとイタコン酸ならび
にα，β−不飽和モノカルボン酸（特にメタクリ
ル酸およびアクリル酸が好ましい）の混合物があ
る。その他の可共重合性酸単量体には、イタコン
酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和ポ
リカルボン酸アルキル半エステルや部分エステ
ル、またはそれらの部分アミドがある。好ましい
半エステルには、メチルイタコン酸、ブチルイタ
コン酸、メチルフマル酸、ブチルフマル酸、メチ
ルマレイン酸およびブチルマレイン酸のような低
級アルキル（C1乃至C6）エステルがある。 このような部分エステルならびに部分アミドは
「α，β−不飽和モノカルボン酸」と考えられ、
従つて本明細書で使用する用語「α，β−不飽和
モノカルボン酸」にはエステル類およびアミド類
を包含するものとする。 本明細書中に使用する用語「ビニル単量体」は
少くとも１個の下記の基、 ビニリデン CH2＝ ビニル CH2＝CH−、および ビニレン −CH＝CH− を含んで成る単量体を意味しており、可ホモ重合
性であるか否かに拘らず、ならびに式に対応
する単位を付与するものである。それらの具体例
には、α，β−エチレン的不飽和モノカルボン酸
ならびにそれらのエステルおよびアミド、α，β
−エチレン的不飽和アルデヒド、α，β−エチレ
ン的不飽和ジカルボン酸ならびにそれらのエステ
ル、アミド、半エステル、および半アミド、α，
β−エチレン的不飽和ニトリル、α−オレフイ
ン、共役ジオレフイン、ビニルアリール化合物、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン、硫化ビニル、ビニルアクリ
ロキシ化合物（飽和カルボン酸およびエチレン的
不飽和アルカノールとのエステル）のような炭化
水素、それらのビニルアミンおよび塩、ビニルウ
レイド単量体、複素環式窒素含有（HN＜）基を
有するビニル化合物、ならびにそれらのハロゲ
ン、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキル
置換誘導体があり、ホモポリマー或いはコポリマ
ーの別を問わない。これらのビニル重合体および
それらの調製法は本発明の如何なる部分をも構成
しないが、このような重合体は本発明によつて処
理することができる。例えば、周知のビニル重合
体ならびにそれらの調製法については、「ポリマ
ー法（Polymer Processes）」シルドクネヒト著、
インターサイエンス（ニユーヨーク）1956年発
行、111〜174ページを参照されたい。異つた重合
体の混合物が有用である。 本発明に使用する非水溶性重合体を得るための
共重合可能な好適単量体の具体例には、不飽和酸
単量体ならびに炭素数１乃至20のアルカノール、
例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ペ
ンタデカノール等とそれらのエステルに加えて、
アクロレイン、メタクロレイン、エチレン、プロ
ピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、
プロピレン、イソブテン、ブタシエン、イソプレ
ン、クロロプレン、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、
硫化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ビニルピリジン、β−アミノエチルビニルエーテ
ル、アミノペンチルビニルエーテルのような第１
アミノ化合物、第２アミルｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレートのような第２アミノ含有化合
物、メタクリル酸ｔ−ジメチルアミノエチルのよ
うな第３アミノ含有化合物、および塩化物または
水酸化物のような同類のアミン塩、米国特許第
2881155号（特許権者ハンキンス）、第3300429号
（特許権者グラビスおよびケイリー）、ならびに第
3356627号（特許権者スコツト）等に開示される
ようなウレイド単量体があり、それらの例には、 アクリル酸β−ウレイドエチル、 マレイン酸β−（Ｎ，N′−エチレンウレイド）エ
チル、 β−ウレイドエチルビニルエーテル、 Ｎ−ビニル−Ｎ，N′エチレン尿素、Ｎ−ビニロ
キシエチル−Ｎ，N′−エチレン尿素、 Ｎ−メタクリルアミドメチル−Ｎ，N′−エチレ
ン尿素、およびＮ−ジメチルアミノエチル−
N′ビニル−Ｎ，N′−エチレン尿素、 メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、 Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、およびＮ−（ジメチルア
ミノエチル）アクリルアミドがある、共重合体お
よびグラフト、ブロツク、またはセグメント重合
体もまた、包含される。バツクボーン重合体を得
るための従来法が利用される。 酸の他に好ましいビニル単量体としては、α，
β−不飽和カルボン酸の１若しくはそれ以上のエ
ステルがあり、或いはが誘導されたα，β−不
飽和カルボン酸が用いられる場合には不飽和ニト
リル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデ
ン、ビニル芳香族、ビニルアルコールエステル、
または不飽和炭化水素がある。 以下に記載するように、これらのビニル単量体
には、上述した酸類およびそれらのエステル類、
ならびに周知の「軟質」および「硬質」単量体が
包含される。 酸の単量体に加えて、もう１種類の重要かつ、
時には基本的単量体であり、通常はバツクボーン
重合体を調製するために可成りの割合で利用され
るものは、弾力性付与または軟質単量体であり、 式 （式中R8はＨまたは炭素数１乃至４のアル
キル、およびR11は第１若しくは第２アルカノ
ール、アルコキシアルカノール或いはアルキル
チアアルカノールであつて炭素数約14までのも
ので、その実例はエチル、プロピル、ｎ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、ヘキシ
ル、オクチル、プロピル、２−メチルブチル、
１−メチルブチル、ブトキシブチル、２−メチ
ルペンチル、メトキシメチル、エトキシエチ
ル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、イソブチ
ル、エチルチアエチル、メチルチアエチル、エ
チルチアプロピル、ｎ−オクチル、６−メチル
ノニル、デシル、ドデシル等であり、前記基
R11はアルキルであり、かつR8がＨまたはメチ
ルの場合、炭素数２乃至約14を有するものであ
り、好ましくは炭素数３乃至12を有するもので
ある。R8がアルキルでR11もアルキルであると
き、R11は炭素数約６乃至約14であるべきで、
またR8がＨでかつR11はアルキルである場合、
軟質単量体を得るためにはR11は炭素数約２乃
至約12であるべきである。 その他のエチレン的不飽和可共重合性ビニル単
量体（それらのホモポリマーはより大なるTgを
有する）は、コーキング剤の所望の性質に悪影響
（たとえば、全Tgを過度に高くすること）がなけ
れば、上述の軟質単量体と組合わせて使用され
る。「硬質」アクリリツクスは式、 （式中、R8は前記と同じ。R22は好ましくは
アルキルであり、R8がＨのときはメチルまた
は炭素数が約13乃至約20のアルキル、または
R8がメチルのときは炭素数１乃至約５のアル
キル或いは炭素数約15乃至約20のアルキルであ
る。） で表わされる。上述したところから、アクリル酸
アルキルおよびメタクリル酸アルキルについて、
最初Tgはアルキル基の鎖長が増加するにつれて
減少し、次いでTgは再び増加する、すなわち、
単量体の各基に硬質および軟質両単量体の生じた
ことを知ることが理解可能である。これらの硬質
単量体ならびに他の硬質単量体には、アクリル酸
メチル、アクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル
酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、
メタクリル酸ペンタデシル、ビニルトルエン、メ
タクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルア
ミドがある。 アルコール部分の炭素原子の与えられた数につ
いて知られているように、枝分れの範囲と型は
Tgに顕著に影響し、その結果直鎖生成物は低Tg
をもたらす。 明らかに、バツクボーン重合体の重要な性能
は、そのTgであり、従つて単量体の選択および
それらの割合はTgに対する影響によつて決定さ
れる。重合体のTgは10℃未満でなければならず、
好ましくは０℃未満であり（すなわち、ゴム状生
成物が、得られなければならない）、そしてより
好ましいものは−10℃未満である。ペンダントエ
ステル基を含有する変性バツクボーン重合体もま
た、同じTg要件を具備していなければならない。
「Tg」は重合体硬度の一般的基準であり、フロリ
ー著「ポリマーケミストリイの原理（Principles
of Polymer Chemistry）」56〜57ページ（1953
年）、コーネル大学出版部中に述べられている。
また「ポリマー・ハンドブツク（Polymer Hand
−book）」ブランドラツプおよびイマーグート
著、第節、61〜63ページ、インターサイエンス
社（1966年）を参照されたい。Tgは実測が好ま
しいが、「米国物理学協会会報（Bull.Am.
Physics Soc.）」123ページ（1956年）中にフオツ
クスにより報告されたように計算することも可能
である。このような計算を可能とするホモポリマ
ーTgおよびそれらの固有Tgは下記の通りであ
る。 ホモポリマー構成物質 Tg アクリル酸オクチル −80℃ メタクリル酸ｎ−デシル −60℃ アクリル酸２−エチルヘキシル −70℃ アクリル酸ｎ−ブチル −56℃ メタクリル酸オクチル −20℃ メタクリル酸ｎ−テトラデシル −９℃ アクリル酸メチル ９℃ アクリル酸ｎ−テトラデシル 20℃ アクリル酸ｔ−ブチル 43℃ メタクリル酸メタル 105℃ アクリル酸 106℃ 共重合体の所望のTgを得るために、これら若
しくはその他の単量体を混合する。 重合性バツクボーンは望ましくは１種若しくは
それ以上のエチレン的不飽和酸と他の不飽和単量
体との溶液重合により得られるもので、該不飽和
単量体には、所望のTgおよび酸単量体を留意す
ると、下記のものが包含される。すなわち、より
好ましいビニル単量体、アクリル酸またはメタク
リル酸とベンジルアルコール、フエノール、或い
は飽和１価脂肪族アルコール、特に炭素数１乃至
18のアルカノール、たとえばシクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタ
ノール、メトキシエトキシエタノール、エトキシ
−エトキシエタノール、イソブタノール、第２ブ
タノール、第３ブタノール、全てのペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、
ドデカノール、ヘキサデカノール、およびオクタ
デカノールとのエステル類である。他の好ましい
コモノマーには、前述の式においてＸを与えるア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、スチレン、ビニルトルエン（ｏ−，ｍ−，ま
たはｐ−）、塩化ビニル或いは塩化ビニリデンが
ある。共重合体の混合物も使用可能である。 乳化または溶液重合或いは他の方法によつて得
られる高分子重合体、たとえば分子量10000乃至
数百万で、かつ酸形状の場合非水溶性の特性を備
えたものはバツクボーン重合体として使用され
る。バツクボーン重合体は10000乃至600000或い
はそれ以上の分子量を有することが望ましい。 本発明が関連する基体には凡ゆる種類のものが
あり、たとえばガラス板、ガラス繊維布、アスベ
スト板、アスベストセメント生成品、コンクリー
ト、石、化粧しつくい、スレート、砂岩、花こう
岩、陶器および磁器のような石英質基体、またガ
ラス繊維強化ポリエステルまたは他のプラスチツ
ク材料から成るカヌー、船体、或いは他の成型物
品、アルミニウム、亜鉛めつき鋼、鋼、鉄、真ち
ゆう、のような金属、木材その他の適当な建築お
よび／または構造材料、ポリウレタンおよびポリ
スチレンフオームのような絶縁材料、酸化アルミ
ニウムおよび酸化鉄のような酸化金属層、革、
綿、麻のような繊維素から成る織物、絹、毛、レ
ーヨン、酢酸セルロースのようなセルロースエス
テル、ナイロン、テレフタル酸ポリエチレングリ
コールのようなポリエステル、アクリロニトリル
重合体、塩化ビニリデン重合体ならびに他のビニ
ルまたはアクリルエステル重合体から成る織物、
フイルム、薄膜、シートならびに他の成型物品で
あつて、各種のプラスチツク系、たとえばヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロースを含有するセル
ロースエーテルまたはエステル、テレフタル酸ポ
リエチレングリコールのようなポリエステル、ナ
イロン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデン重合体
ならびに共重合体、メタクリル酸メチル重合体な
らびに共重合体、アミノプラストまたはフエノー
ルプラスト樹脂、オルガノポリシロキサン樹脂或
いはゴムから成るものがある。 本発明のコーキング、マスチツクまたはシーラ
ント組成物は、それらが殆どの基体に対して下塗
りの必要性無しに直接使用できるという点に特に
価値がある。 重合に際して用いられる溶剤には、ベンゼン、
トルエン、キシレン、脂肪族、芳香族、或いはミ
ネラルスピリツト、アセトン、ジオキサン等のナ
フテン型の有機溶剤がある。勿論、他の形式の重
合も利用可能である。最終コーキング、シーラン
トまたはマスチツク組成物中の溶剤の量は合計重
量基準で０％乃至50％である。コーキング剤用に
は５％乃至20％、そしてマスチツク用には50％ま
での溶剤が好ましい。 本発明のマスチツク、コーキング、シーラント
組成物を基礎とする水性ラテツクスにおいて、固
形分含有量は約50重量％乃至約90重量％、好まし
くは約60重量％乃至約85重量％である。固形分含
量は、有用な稠度を得るようにしながらできるだ
け高く維持する。 もし、溶剤が乾性油或いは液状可重合性物質の
ような反応性若しくは硬化性溶剤である場合、固
形分含量は100％であつても構わない。 組成物中の充填材は、所望の密度、シツクナー
の存在または不存在、使用される溶剤の量および
同一性等によつて全固形分の10重量％乃至90重量
％の量で存在する。好適な充填材には、方解石、
石灰石、マイカ、タルク、アスベスト繊維または
粉末、ケイソウ土、バリタ、アルミナ、スレート
細粉、ケイ酸カルシウム、クレー、コロイドシリ
カ、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム等が
ある。溶剤、（もし、存在すれば）充填材、およ
び重合体固形分の量はコーキング組成物を生パン
状の硬さとする程度である。 バインダーに対する無機顔料および／または充
填材に対する重量比は０：１（たとえば、透明ま
た半透明）乃至約５：１、好ましくは約１：１乃
至４：１である。 乾性油中、それから乾性油脂肪族アミドが誘導
されるものは、アマニ油、キリ油、トール油、サ
フラワー油、アサノー（isano）油、大豆油、脱
水ヒマシ油、マレイン化またはフマル化アマニ
油、オイチシカ油、パーム油、落花生油、トウモ
ロコシ油、くるみ油、メンハデン（menhaden）
油、脱水素ヒマシ油および綿実油、ならびに類似
の油類があり、また同様に乾性油から誘導されな
い酸類で、かつ合成起源のもので、炭素鎖が好ま
しくは炭素原子約20または未満から成り、かつア
マニ油と類似の挙動で空気硬化することが可能な
不飽和部分をその中に有しているものがある。好
ましい油はオレイン酸およびリノレイン酸を含有
するもの或いはその主成分としてリノレイン酸、
およびリノレン酸を含有するものである。 脂肪族ヒドロキシアミドの調製は、ヒドロキシ
アミドによる重合性バツクボーンに対するカルボ
キシル基のエステル化におけるような周知の方法
によつて行われる。これらの事項が記載されてい
る刊行物の典型的なものは「ザ、ジヤーナル、オ
ブ、ザ、アメリカン、オイル、ケミスツ、ソサイ
エテイー（The Journal of the American Oil
Chemists′ Society）」46巻、355〜364ページ、
1969年発行のものであり、これはジエタノールア
ミンを利用して、本発明、ドイツ国特許第
1940471号、ベルギー国特許第757271号および米
国特許第3590016号明細書中の各発明において好
ましいモノエタノールアミンよりもむしろ脂肪酸
ヒドロキシアミドを調製することを開示してお
り、前記各特許のうち、後二者はペイントのよう
な硬質塗膜に関するものである。米国およびベル
ギー国特許は、それらの生成物が若干の欠点、す
なわちコーキング或いはシーリング組成物を含む
多くの用途にとつて不適当であることを教示して
いるが、両特許は一般に同一種類の重合体に関し
ている。たとえば、開示されているバツクボーン
重合体の全てのものは、脆い或いは硬い重合体で
ある。このような訳で、最も軟質の重合体バツク
ボーンの前記特許の実施例は、ガラス転位温度
（Tg）が100℃以上であるスチレンおよび／また
はメタクリレートから成るものであると考えられ
る。常温における重合体のこの硬度は、たとえ大
巾に可塑化したとしても、コーキング剤またはシ
ーラントにとつて無用のものである。 脂肪族グリシジルエステルの調製は、重合性バ
ツクボーンに対するカルボキシル基のエステル化
におけるように周知の処理によて行われる。同様
な重合体の調製について記載している刊行物の典
型的なものは、英国特許第1060711号明細書であ
る。グリシジルエステルは米国特許第3366706号
明細書中に教示される方法で調製することができ
る。前記英国特許は、それらの生成物が若干の欠
点、すなわちコーキング或いはシーリング組成物
を含む多くの用途にとつて不適当であることを教
示しているが、該特許は一般に同一種類の重合体
に関している。たとえば、開示された全てのバツ
クボーン重合体は脆く、或いは硬い重合体であ
る。このような訳で、最も軟質の重合体はこの英
国特許明細書中の実施例６に記載されており、こ
のものはガラス転位温度（Tg）約70℃を有する
ものである。最も重大な欠点は遊離カルボキシル
基の重要性について如何なる認識をも有していな
いことである。殆どの実施例はカルボキシル基に
対し過剰モルのグリシジルエステルを用いてい
る。実施例２，５，６，７および13を含む若干の
実施例は、カルボキシル基と反応するエポキシ基
より非常に僅かに過剰のカルボキシル基を使用し
ているが、そこにはそれによつて進歩した何等の
理由もみられない。最も重要なのは、不飽和グリ
シジルエステルの使用に関する２つの実施例14お
よび15のみが、本発明から離れて重合体中の全カ
ルボキシル基と反応するに必要な量を超えて約
100％モル過剰のグリシジルエステルを使用すべ
きことを要することが直接教示されている。この
酸基の欠除についての最も重要な欠点の一つは、
このような重合体が各種の基体に対する接着性に
おいて全く不充分であるということである。 不飽和脂肪酸のグリシジルエステルが、カルボ
キシル基を含有する完成した重合体バツクボーン
と反応し得ることが基本的なことである。アクリ
ル酸のようなカルボキシル含有単量体とメタクリ
ル酸グリシジルのようなグリシジルエステルとの
類似の重合は非現実的である。と云うのはそれら
は原位置で反応し、かつ架橋するからである。同
様に不適当なのは、グリシジル基によつて重合体
を形成し、次いで不飽和脂肪酸でこれらをエステ
ル化するというもくろみである。これは、多くの
欠点をもたらす遊離カルボキシル基の欠除を再び
招来するものである。エステル基の数を制限する
こともまた重要である。と云うのは全てのエステ
ル化されたカルボキシルについて水酸基が形成さ
れるからである。これらの基が存在すれば、する
程、この重合体は蒸気或いは液体形状において水
に対して敏感なものとなる。 リノール酸、ナフテン酸、および樹脂酸のコバ
ルト、ジルコニウム、マンガン、鉛、セリウム、
クロム、鉄、ニツケル、ウランおよび亜鉛塩のよ
うな従来知られた如何なるドライヤーも適当であ
る。 式のグリシジルエステル或いはヒドロキシア
ミドの重量を基準とするドライヤーの量は、0.05
％程度にゆるやか乃至約10％程度に速やかにする
ことが可能である。最良の結果はドライヤーを組
合わせることによつて得られ、特にナフテン酸亜
鉛およびナフテン酸コバルトの組合わせで非常に
少量、たとえばナフテン酸亜鉛0.05％乃至2.0％
が特に有用である。使用されるドライヤーの量
は、酸化性硬化を促進し、かつ最終コーキング剤
の塵埃すくい上げを最少とするような量にすべき
である。 或る場合には、コーキング剤によるガラスへの
湿性接着力を改良するためにシランを使用するこ
とが有用であり、また時には低温可撓性、たとえ
ば−15〓（−9.4℃）における可撓性を付与する
目的で可塑剤を利用することも役に立つものであ
る。好適なシランにはビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、およびＮ−（ジメトキシメ
チルシリルイソブチル）エチレンジアミンがあ
る。シランの濃度は約0.05％乃至0.5％であれば
よい。より多い量も使用可能であるが、接着力に
ついて比例的な改良は得られない。好適な可塑剤
としては周知のフタレート可塑剤、油変性セバシ
ン酸アルキツド、非変性のセバシン酸アルキツ
ド、油変性マレイン酸ポリエステル等がある。バ
ツクボーン中の軟質単量体による「内部」可塑化
を利用することは好ましいことである。そうすれ
ば、生成物にはより少い溶剤を使用することが可
能となり、その結果、収縮を最小とすることにな
る。 当業者が本発明を実施するのを補助する目的
で、下記の操作の態様を例示によつて示唆する、
ここにおいて特に具体的に示さない限り、部なら
びに％は重量によつて示し、温度は℃によつて表
わすものとする。 試料の調製 バインダー若しくは配合した生成物に対する感
光剤の添加は通常、下記の１種若しくはそれ以上
の溶剤とその中に存在する感光剤とから成る濃縮
溶液の後添加によつて行われるものであり、前記
溶剤はキシレン、エタノール、メチルエチルケト
ンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
溶剤の選択は感光剤の溶解性ならびに引続く重合
体バインダーまたは配合された生成物との相溶性
によつて決定される。選択的には、感光剤を直接
重合体に添加することも、或いはシーラント、マ
スチツク、光滑剤、パツチング若しくは接着生成
物の調製中にも添加することができる。 評価の方法 重合体バインダーまたは配合生成物に感光剤を
添加した後、得られた物質を、引続いて外部の曝
露硬化状態におかれるスラブ中に薄片状とし、工
作し、刷毛塗りし、或いは注入する。試料の１組
のセツトは通常実験室の対照用として保持され
る。もし、物質が配合されたシーラントである場
合は、通常、連邦規格TTS−00230C（4.3.6項）に
記載されるタツクフリー時間試験によつて評価さ
れる。これは合格／不合格試験であり、それでこ
のような試験は実用性を限定するものである。検
討中の物質の相対表面タツク（tack）は被試験
物質表面の接触等級づけによつて評価する。試料
は対照と比較して評価され、かつ次のように等級
づけするＰ＝不良、Ｆ＝正常、Ｇ＝良好およびＥ
＝優良。相対タツクフリー時間ならびにうどん粉
病菌成長は共に対照と比較して評価され、かつス
ケール０＝不良乃至10＝優良によつて等級づけす
る。また、シーラントのガンナビリテイー
（gunnability）（押出し速度）は連邦規格TTS−
00230C（4.3.3項）に記載されるように管理され
る。 4.3.6 タツク・フリー時間 所要付属部品は、
(1)真ちゆう錘30ｇ約１−５／８×１×１／５イ
ンチ（4.13×2.54×0.51cm）、(2)２枚のポリエチ
レン製帯（透明）約４×0.004±0.002インチ
（10.1×0.01±0.05cm）、(3)4.3.4.1.中に列挙され
た物品。試料は4.3.4.1.に記載されているよう
に調製される。試片を標準状態において72時間
空気中に曝露した後、ポリエチレンフイルムを
真ちゆう錘（30ｇ）の使用により30秒間、配合
物の頂面に押圧する。次いで、そのフイルムを
配合物から直角に徐々に引上げる。もし、フイ
ルムがそれに接着したシーラント無しに剥がれ
れば、その試片は要求に適うものである。 4.3.3 押出速度 所要付属部品は、(1)６−オン
ス（170グラム）容量、空気動力のコーキン
グ・ガン（「セムコ（Semco）」（商標）、「パイ
ルズ（Pyles）」（商標）、若しくは類似タイプの
もの）、(2)標準６オンス（170グラム）ポリエチ
レン製カートリツジならびに内径0.540±0.002
インチ（1.37±0.005cm）の前面開口を備えた
プランジヤ、(3)50psiの空気サプライ、(4)１パ
イント入り容器、(5)秒針タイマー。充分な量の
配合物を６オンス（170グラム）カートリツジ
中に配置して、カートリツジをプランジヤで適
所に完全に充填する。充填したカートリツジを
片側に標準条件で３時間垂直に置く。３時間
後、カートリツジにノズルを取付けずに、配合
物を50psiの圧力で空の１パイント容器中に発
射する。この時のカートリツジを空にするに要
する時間を秒で表わして決定する。 実施例中で使用する重合体 Ａ＝BA／EA／AN／AA／Ｎ−〔β−（α−メタ
クリロキシアセタミド）−エチル〕エチレン
尿素（71／22.5／5.0／1.0／1.0） Ｂ＝BA／MMA／AN／MAA（71／24／2.5／
2.5）、キシレン中82％固形分 Ｃ＝100重合体Ａ2N−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−アマニ油アミド Ｄ＝BA／IPOXA（95／５）MAn／キリ油
（2.4／１） Ｅ＝82（BA／ｔ−BAEMA＝98／２）18（ｉ−
BMA／MMA＝96.3／3.7） Ｆ＝95.7BA／AN／AA／Ｎ−〔β−（α−メタク
リロキシアセタミド）−エチル〕エチレン尿
素（95／2.5／1.5／1.0）4.7N−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−アマニ油アミド Ｇ＝BA／AN／MMA／Ｎ−〔β−（α−メタク
リロキシアセタミド）エチル〕−エチレン尿
素（95.4／2.0／1.6／1.0）、65％固形分水性
ラテツクス Ｈ＝EA／MMA／イタコン酸（87.5／10.0／
2.5）、55％固形分水性ラテツクス 上に使用した省略形は下記のように規定されてい
る。 BA＝アクリル酸ブチル EA＝アクリル酸エチル AN＝アクリロニトリル MMA＝メタクリル酸メチル MAn＝メタアクリロニトリル MAA＝メタクリル酸 AA＝アクリル酸 IPOXA＝アクリル酸イソプロピルオクサゾリ
ジニルエチル ｔ−BAEMA＝メタクリル酸ｔ−ブチルアミ
ノエチル BMA＝メタクリル酸ブチル 実施例 １ この実施例は各種重合体の戸外曝露条件下の硬
化についての効果を示すものである。 キシレン（10.0ｇ）中のベンゾフエノン（7.9
ｇ）から成る貯蔵溶液0.5ｇを表に示した各ア
クリリツク・バインダー20ｇに後添加する。ポリ
マーブレンドを混合し、これを型〔１／8″（0.32
cm）深さ〕中に注ぎ、外部（戸外）曝露硬化条件
下に置き、かつ引続いて断続的基準で相対表面タ
ツクを検査する。適切な対照、すなわちベンゾフ
エノンを含有しないものを比較のために包含する
ものとする。表に示された結果は、対照に関連
して、アクリリツク・バインダーが外部曝露硬化
条件下で、表面タツクの劇的な減少を呈すること
を示している。
らびに従来用いられている各種アルコールにより
エステル化されるカルボキシル基を有する付加重
合した重合体バツクボーンの、その部分を表わす
ものである。任意部分−Ｘ−は、上記式により
与えられるものの他に、以下に示す周知の不飽和
付加可重合性ビニル単量体の如何なるものからも
誘導されるものである。 ヒドロキシアミドによるエステル化前のバツク
ボーン重合体は式、 を有し、かつ脂肪酸アミドは式、 （式中に用いられた記号は上記と同じ意味で
ある。） を有する。 グリシジルエステルによるエステル化前のバツ
クボーン重合体は式、 を有し、かつグリシジルエステルは式、 （式中に用いられた記号は上記と同じ意味で
ある。） を有する。 不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドまたはグリジシ
ルエステルとの反応による、バツクボーンのペン
ダント−COOH基をエステル化することにより
得られる最終エラストマー性重合体の本質的特性
は、 式、 （式中、R1，R2およびＹは上記と同じ意味
である。） で表わされる基が重量基準で約10％未満、そして
より好ましいのは約５％未満であるべきであると
いう点にみられる。 もし、この規準が守られないときはコーキング
剤が長い間に、単一のコーキングビードと接触し
ている隣接表面固有の伸長および収縮にとつて脆
く、または硬くなり過ぎるか、或いはそのビード
の容易な修繕を妨げる程硬くなる可能性がある。
溶剤ベースコーキング剤に使用される種類のシラ
ン無しでは、直立表面上の湿性接着は不完全であ
り、特にもし前記の基が５重量％を超えて存在す
るときは不完全である。 バツクボーン重合体は、本明細書中に述べるよ
うにカルボキシル（−COOH）基の所要の割合
を含む非水溶性ビニル重合体である。バツクボー
ン重合体自体は当該技術分野において周知であ
り、かつ本発明の如何なる部分をも構成しない。 バツクボーン中の単量体の割合は、前記バツク
ボーン重合体に入る単量体中の不飽和カルボン酸
が少くとも、重量で、0.25％乃至40％未満、好ま
しくは25％未満である。特に好ましい範囲は約１
％乃至５％、かつ最適範囲は1.5％乃至3.5％であ
る。不飽和脂肪酸のヒドロキシアミドまたはグリ
シジルエステルとバツクボーン重合体中の遊離カ
ルボキシル（−COOH）基との反応において−
COOH：HO−R2のモル比は１：0.2乃至１：0.9、
好ましくは１：0.3乃至１：0.7の範囲にある。特
に有用な範囲は１：0.4乃至１：0.6である。固有
の接着性ならびに硬化したコーキング剤において
必要とされる長期間に亘る可撓性を最大にする乾
性油機能の最小限度と関連する遊離のカルボキシ
ル基の相当な割合を有することは有利である。 バツクボーンにおける、スチレンまたはメタク
リル酸メチルのような硬質単量体は０乃至90％の
範囲で有用であり、合金単量体の約75％乃至約
99.75％、好ましくは70％乃至94％を構成するア
クリル酸エチルまたはブチルのような軟質単量体
と共に５％乃至25％であることが望ましい。 好ましいバツクボーン重合体はビニル付加重合
体タイプのものであり、基本的成分としてα，β
−不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸また
はメタクリル酸を含有している。その他の有用な
可共重合性酸類は米国特許第3098760号および第
3261796号明細書中に具体的に名を挙げられてお
り、付加的な実例は以下に述べる。 詳説すれば、不飽和カルボン酸は単一のモノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸でよく、或いは上述し
たようなα，β−不飽和ポリカルボン酸およびそ
の塩とアンモニアのような揮発性塩基、またはジ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、
ピコリン等の揮発性水溶性アミンとの部分エステ
ルであつてもよい。可共重合性エチレン的不飽和
モノカルボン酸またはポリカルボン酸の具体例に
は、ソルビン酸、アクリロキシ酢酸、アクリロキ
シプロピオン酸、ケイ皮酸、ビニルフラン酸、α
−クロルソルビン酸、メタクリロキシプロピオン
酸、メタクリロキシ酢酸、ｐ−ビニル安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、アコニツト酸、アトロパ酸、クロトン酸およ
びイタコン酸、或いはそれらとイタコン酸ならび
にα，β−不飽和モノカルボン酸（特にメタクリ
ル酸およびアクリル酸が好ましい）の混合物があ
る。その他の可共重合性酸単量体には、イタコン
酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和ポ
リカルボン酸アルキル半エステルや部分エステ
ル、またはそれらの部分アミドがある。好ましい
半エステルには、メチルイタコン酸、ブチルイタ
コン酸、メチルフマル酸、ブチルフマル酸、メチ
ルマレイン酸およびブチルマレイン酸のような低
級アルキル（C1乃至C6）エステルがある。 このような部分エステルならびに部分アミドは
「α，β−不飽和モノカルボン酸」と考えられ、
従つて本明細書で使用する用語「α，β−不飽和
モノカルボン酸」にはエステル類およびアミド類
を包含するものとする。 本明細書中に使用する用語「ビニル単量体」は
少くとも１個の下記の基、 ビニリデン CH2＝ ビニル CH2＝CH−、および ビニレン −CH＝CH− を含んで成る単量体を意味しており、可ホモ重合
性であるか否かに拘らず、ならびに式に対応
する単位を付与するものである。それらの具体例
には、α，β−エチレン的不飽和モノカルボン酸
ならびにそれらのエステルおよびアミド、α，β
−エチレン的不飽和アルデヒド、α，β−エチレ
ン的不飽和ジカルボン酸ならびにそれらのエステ
ル、アミド、半エステル、および半アミド、α，
β−エチレン的不飽和ニトリル、α−オレフイ
ン、共役ジオレフイン、ビニルアリール化合物、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン、硫化ビニル、ビニルアクリ
ロキシ化合物（飽和カルボン酸およびエチレン的
不飽和アルカノールとのエステル）のような炭化
水素、それらのビニルアミンおよび塩、ビニルウ
レイド単量体、複素環式窒素含有（HN＜）基を
有するビニル化合物、ならびにそれらのハロゲ
ン、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキル
置換誘導体があり、ホモポリマー或いはコポリマ
ーの別を問わない。これらのビニル重合体および
それらの調製法は本発明の如何なる部分をも構成
しないが、このような重合体は本発明によつて処
理することができる。例えば、周知のビニル重合
体ならびにそれらの調製法については、「ポリマ
ー法（Polymer Processes）」シルドクネヒト著、
インターサイエンス（ニユーヨーク）1956年発
行、111〜174ページを参照されたい。異つた重合
体の混合物が有用である。 本発明に使用する非水溶性重合体を得るための
共重合可能な好適単量体の具体例には、不飽和酸
単量体ならびに炭素数１乃至20のアルカノール、
例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ペ
ンタデカノール等とそれらのエステルに加えて、
アクロレイン、メタクロレイン、エチレン、プロ
ピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、
プロピレン、イソブテン、ブタシエン、イソプレ
ン、クロロプレン、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、
硫化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ビニルピリジン、β−アミノエチルビニルエーテ
ル、アミノペンチルビニルエーテルのような第１
アミノ化合物、第２アミルｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレートのような第２アミノ含有化合
物、メタクリル酸ｔ−ジメチルアミノエチルのよ
うな第３アミノ含有化合物、および塩化物または
水酸化物のような同類のアミン塩、米国特許第
2881155号（特許権者ハンキンス）、第3300429号
（特許権者グラビスおよびケイリー）、ならびに第
3356627号（特許権者スコツト）等に開示される
ようなウレイド単量体があり、それらの例には、 アクリル酸β−ウレイドエチル、 マレイン酸β−（Ｎ，N′−エチレンウレイド）エ
チル、 β−ウレイドエチルビニルエーテル、 Ｎ−ビニル−Ｎ，N′エチレン尿素、Ｎ−ビニロ
キシエチル−Ｎ，N′−エチレン尿素、 Ｎ−メタクリルアミドメチル−Ｎ，N′−エチレ
ン尿素、およびＮ−ジメチルアミノエチル−
N′ビニル−Ｎ，N′−エチレン尿素、 メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、 Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、およびＮ−（ジメチルア
ミノエチル）アクリルアミドがある、共重合体お
よびグラフト、ブロツク、またはセグメント重合
体もまた、包含される。バツクボーン重合体を得
るための従来法が利用される。 酸の他に好ましいビニル単量体としては、α，
β−不飽和カルボン酸の１若しくはそれ以上のエ
ステルがあり、或いはが誘導されたα，β−不
飽和カルボン酸が用いられる場合には不飽和ニト
リル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデ
ン、ビニル芳香族、ビニルアルコールエステル、
または不飽和炭化水素がある。 以下に記載するように、これらのビニル単量体
には、上述した酸類およびそれらのエステル類、
ならびに周知の「軟質」および「硬質」単量体が
包含される。 酸の単量体に加えて、もう１種類の重要かつ、
時には基本的単量体であり、通常はバツクボーン
重合体を調製するために可成りの割合で利用され
るものは、弾力性付与または軟質単量体であり、 式 （式中R8はＨまたは炭素数１乃至４のアル
キル、およびR11は第１若しくは第２アルカノ
ール、アルコキシアルカノール或いはアルキル
チアアルカノールであつて炭素数約14までのも
ので、その実例はエチル、プロピル、ｎ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、ヘキシ
ル、オクチル、プロピル、２−メチルブチル、
１−メチルブチル、ブトキシブチル、２−メチ
ルペンチル、メトキシメチル、エトキシエチ
ル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、イソブチ
ル、エチルチアエチル、メチルチアエチル、エ
チルチアプロピル、ｎ−オクチル、６−メチル
ノニル、デシル、ドデシル等であり、前記基
R11はアルキルであり、かつR8がＨまたはメチ
ルの場合、炭素数２乃至約14を有するものであ
り、好ましくは炭素数３乃至12を有するもので
ある。R8がアルキルでR11もアルキルであると
き、R11は炭素数約６乃至約14であるべきで、
またR8がＨでかつR11はアルキルである場合、
軟質単量体を得るためにはR11は炭素数約２乃
至約12であるべきである。 その他のエチレン的不飽和可共重合性ビニル単
量体（それらのホモポリマーはより大なるTgを
有する）は、コーキング剤の所望の性質に悪影響
（たとえば、全Tgを過度に高くすること）がなけ
れば、上述の軟質単量体と組合わせて使用され
る。「硬質」アクリリツクスは式、 （式中、R8は前記と同じ。R22は好ましくは
アルキルであり、R8がＨのときはメチルまた
は炭素数が約13乃至約20のアルキル、または
R8がメチルのときは炭素数１乃至約５のアル
キル或いは炭素数約15乃至約20のアルキルであ
る。） で表わされる。上述したところから、アクリル酸
アルキルおよびメタクリル酸アルキルについて、
最初Tgはアルキル基の鎖長が増加するにつれて
減少し、次いでTgは再び増加する、すなわち、
単量体の各基に硬質および軟質両単量体の生じた
ことを知ることが理解可能である。これらの硬質
単量体ならびに他の硬質単量体には、アクリル酸
メチル、アクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル
酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、
メタクリル酸ペンタデシル、ビニルトルエン、メ
タクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルア
ミドがある。 アルコール部分の炭素原子の与えられた数につ
いて知られているように、枝分れの範囲と型は
Tgに顕著に影響し、その結果直鎖生成物は低Tg
をもたらす。 明らかに、バツクボーン重合体の重要な性能
は、そのTgであり、従つて単量体の選択および
それらの割合はTgに対する影響によつて決定さ
れる。重合体のTgは10℃未満でなければならず、
好ましくは０℃未満であり（すなわち、ゴム状生
成物が、得られなければならない）、そしてより
好ましいものは−10℃未満である。ペンダントエ
ステル基を含有する変性バツクボーン重合体もま
た、同じTg要件を具備していなければならない。
「Tg」は重合体硬度の一般的基準であり、フロリ
ー著「ポリマーケミストリイの原理（Principles
of Polymer Chemistry）」56〜57ページ（1953
年）、コーネル大学出版部中に述べられている。
また「ポリマー・ハンドブツク（Polymer Hand
−book）」ブランドラツプおよびイマーグート
著、第節、61〜63ページ、インターサイエンス
社（1966年）を参照されたい。Tgは実測が好ま
しいが、「米国物理学協会会報（Bull.Am.
Physics Soc.）」123ページ（1956年）中にフオツ
クスにより報告されたように計算することも可能
である。このような計算を可能とするホモポリマ
ーTgおよびそれらの固有Tgは下記の通りであ
る。 ホモポリマー構成物質 Tg アクリル酸オクチル −80℃ メタクリル酸ｎ−デシル −60℃ アクリル酸２−エチルヘキシル −70℃ アクリル酸ｎ−ブチル −56℃ メタクリル酸オクチル −20℃ メタクリル酸ｎ−テトラデシル −９℃ アクリル酸メチル ９℃ アクリル酸ｎ−テトラデシル 20℃ アクリル酸ｔ−ブチル 43℃ メタクリル酸メタル 105℃ アクリル酸 106℃ 共重合体の所望のTgを得るために、これら若
しくはその他の単量体を混合する。 重合性バツクボーンは望ましくは１種若しくは
それ以上のエチレン的不飽和酸と他の不飽和単量
体との溶液重合により得られるもので、該不飽和
単量体には、所望のTgおよび酸単量体を留意す
ると、下記のものが包含される。すなわち、より
好ましいビニル単量体、アクリル酸またはメタク
リル酸とベンジルアルコール、フエノール、或い
は飽和１価脂肪族アルコール、特に炭素数１乃至
18のアルカノール、たとえばシクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタ
ノール、メトキシエトキシエタノール、エトキシ
−エトキシエタノール、イソブタノール、第２ブ
タノール、第３ブタノール、全てのペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、
ドデカノール、ヘキサデカノール、およびオクタ
デカノールとのエステル類である。他の好ましい
コモノマーには、前述の式においてＸを与えるア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、スチレン、ビニルトルエン（ｏ−，ｍ−，ま
たはｐ−）、塩化ビニル或いは塩化ビニリデンが
ある。共重合体の混合物も使用可能である。 乳化または溶液重合或いは他の方法によつて得
られる高分子重合体、たとえば分子量10000乃至
数百万で、かつ酸形状の場合非水溶性の特性を備
えたものはバツクボーン重合体として使用され
る。バツクボーン重合体は10000乃至600000或い
はそれ以上の分子量を有することが望ましい。 本発明が関連する基体には凡ゆる種類のものが
あり、たとえばガラス板、ガラス繊維布、アスベ
スト板、アスベストセメント生成品、コンクリー
ト、石、化粧しつくい、スレート、砂岩、花こう
岩、陶器および磁器のような石英質基体、またガ
ラス繊維強化ポリエステルまたは他のプラスチツ
ク材料から成るカヌー、船体、或いは他の成型物
品、アルミニウム、亜鉛めつき鋼、鋼、鉄、真ち
ゆう、のような金属、木材その他の適当な建築お
よび／または構造材料、ポリウレタンおよびポリ
スチレンフオームのような絶縁材料、酸化アルミ
ニウムおよび酸化鉄のような酸化金属層、革、
綿、麻のような繊維素から成る織物、絹、毛、レ
ーヨン、酢酸セルロースのようなセルロースエス
テル、ナイロン、テレフタル酸ポリエチレングリ
コールのようなポリエステル、アクリロニトリル
重合体、塩化ビニリデン重合体ならびに他のビニ
ルまたはアクリルエステル重合体から成る織物、
フイルム、薄膜、シートならびに他の成型物品で
あつて、各種のプラスチツク系、たとえばヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロースを含有するセル
ロースエーテルまたはエステル、テレフタル酸ポ
リエチレングリコールのようなポリエステル、ナ
イロン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデン重合体
ならびに共重合体、メタクリル酸メチル重合体な
らびに共重合体、アミノプラストまたはフエノー
ルプラスト樹脂、オルガノポリシロキサン樹脂或
いはゴムから成るものがある。 本発明のコーキング、マスチツクまたはシーラ
ント組成物は、それらが殆どの基体に対して下塗
りの必要性無しに直接使用できるという点に特に
価値がある。 重合に際して用いられる溶剤には、ベンゼン、
トルエン、キシレン、脂肪族、芳香族、或いはミ
ネラルスピリツト、アセトン、ジオキサン等のナ
フテン型の有機溶剤がある。勿論、他の形式の重
合も利用可能である。最終コーキング、シーラン
トまたはマスチツク組成物中の溶剤の量は合計重
量基準で０％乃至50％である。コーキング剤用に
は５％乃至20％、そしてマスチツク用には50％ま
での溶剤が好ましい。 本発明のマスチツク、コーキング、シーラント
組成物を基礎とする水性ラテツクスにおいて、固
形分含有量は約50重量％乃至約90重量％、好まし
くは約60重量％乃至約85重量％である。固形分含
量は、有用な稠度を得るようにしながらできるだ
け高く維持する。 もし、溶剤が乾性油或いは液状可重合性物質の
ような反応性若しくは硬化性溶剤である場合、固
形分含量は100％であつても構わない。 組成物中の充填材は、所望の密度、シツクナー
の存在または不存在、使用される溶剤の量および
同一性等によつて全固形分の10重量％乃至90重量
％の量で存在する。好適な充填材には、方解石、
石灰石、マイカ、タルク、アスベスト繊維または
粉末、ケイソウ土、バリタ、アルミナ、スレート
細粉、ケイ酸カルシウム、クレー、コロイドシリ
カ、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム等が
ある。溶剤、（もし、存在すれば）充填材、およ
び重合体固形分の量はコーキング組成物を生パン
状の硬さとする程度である。 バインダーに対する無機顔料および／または充
填材に対する重量比は０：１（たとえば、透明ま
た半透明）乃至約５：１、好ましくは約１：１乃
至４：１である。 乾性油中、それから乾性油脂肪族アミドが誘導
されるものは、アマニ油、キリ油、トール油、サ
フラワー油、アサノー（isano）油、大豆油、脱
水ヒマシ油、マレイン化またはフマル化アマニ
油、オイチシカ油、パーム油、落花生油、トウモ
ロコシ油、くるみ油、メンハデン（menhaden）
油、脱水素ヒマシ油および綿実油、ならびに類似
の油類があり、また同様に乾性油から誘導されな
い酸類で、かつ合成起源のもので、炭素鎖が好ま
しくは炭素原子約20または未満から成り、かつア
マニ油と類似の挙動で空気硬化することが可能な
不飽和部分をその中に有しているものがある。好
ましい油はオレイン酸およびリノレイン酸を含有
するもの或いはその主成分としてリノレイン酸、
およびリノレン酸を含有するものである。 脂肪族ヒドロキシアミドの調製は、ヒドロキシ
アミドによる重合性バツクボーンに対するカルボ
キシル基のエステル化におけるような周知の方法
によつて行われる。これらの事項が記載されてい
る刊行物の典型的なものは「ザ、ジヤーナル、オ
ブ、ザ、アメリカン、オイル、ケミスツ、ソサイ
エテイー（The Journal of the American Oil
Chemists′ Society）」46巻、355〜364ページ、
1969年発行のものであり、これはジエタノールア
ミンを利用して、本発明、ドイツ国特許第
1940471号、ベルギー国特許第757271号および米
国特許第3590016号明細書中の各発明において好
ましいモノエタノールアミンよりもむしろ脂肪酸
ヒドロキシアミドを調製することを開示してお
り、前記各特許のうち、後二者はペイントのよう
な硬質塗膜に関するものである。米国およびベル
ギー国特許は、それらの生成物が若干の欠点、す
なわちコーキング或いはシーリング組成物を含む
多くの用途にとつて不適当であることを教示して
いるが、両特許は一般に同一種類の重合体に関し
ている。たとえば、開示されているバツクボーン
重合体の全てのものは、脆い或いは硬い重合体で
ある。このような訳で、最も軟質の重合体バツク
ボーンの前記特許の実施例は、ガラス転位温度
（Tg）が100℃以上であるスチレンおよび／また
はメタクリレートから成るものであると考えられ
る。常温における重合体のこの硬度は、たとえ大
巾に可塑化したとしても、コーキング剤またはシ
ーラントにとつて無用のものである。 脂肪族グリシジルエステルの調製は、重合性バ
ツクボーンに対するカルボキシル基のエステル化
におけるように周知の処理によて行われる。同様
な重合体の調製について記載している刊行物の典
型的なものは、英国特許第1060711号明細書であ
る。グリシジルエステルは米国特許第3366706号
明細書中に教示される方法で調製することができ
る。前記英国特許は、それらの生成物が若干の欠
点、すなわちコーキング或いはシーリング組成物
を含む多くの用途にとつて不適当であることを教
示しているが、該特許は一般に同一種類の重合体
に関している。たとえば、開示された全てのバツ
クボーン重合体は脆く、或いは硬い重合体であ
る。このような訳で、最も軟質の重合体はこの英
国特許明細書中の実施例６に記載されており、こ
のものはガラス転位温度（Tg）約70℃を有する
ものである。最も重大な欠点は遊離カルボキシル
基の重要性について如何なる認識をも有していな
いことである。殆どの実施例はカルボキシル基に
対し過剰モルのグリシジルエステルを用いてい
る。実施例２，５，６，７および13を含む若干の
実施例は、カルボキシル基と反応するエポキシ基
より非常に僅かに過剰のカルボキシル基を使用し
ているが、そこにはそれによつて進歩した何等の
理由もみられない。最も重要なのは、不飽和グリ
シジルエステルの使用に関する２つの実施例14お
よび15のみが、本発明から離れて重合体中の全カ
ルボキシル基と反応するに必要な量を超えて約
100％モル過剰のグリシジルエステルを使用すべ
きことを要することが直接教示されている。この
酸基の欠除についての最も重要な欠点の一つは、
このような重合体が各種の基体に対する接着性に
おいて全く不充分であるということである。 不飽和脂肪酸のグリシジルエステルが、カルボ
キシル基を含有する完成した重合体バツクボーン
と反応し得ることが基本的なことである。アクリ
ル酸のようなカルボキシル含有単量体とメタクリ
ル酸グリシジルのようなグリシジルエステルとの
類似の重合は非現実的である。と云うのはそれら
は原位置で反応し、かつ架橋するからである。同
様に不適当なのは、グリシジル基によつて重合体
を形成し、次いで不飽和脂肪酸でこれらをエステ
ル化するというもくろみである。これは、多くの
欠点をもたらす遊離カルボキシル基の欠除を再び
招来するものである。エステル基の数を制限する
こともまた重要である。と云うのは全てのエステ
ル化されたカルボキシルについて水酸基が形成さ
れるからである。これらの基が存在すれば、する
程、この重合体は蒸気或いは液体形状において水
に対して敏感なものとなる。 リノール酸、ナフテン酸、および樹脂酸のコバ
ルト、ジルコニウム、マンガン、鉛、セリウム、
クロム、鉄、ニツケル、ウランおよび亜鉛塩のよ
うな従来知られた如何なるドライヤーも適当であ
る。 式のグリシジルエステル或いはヒドロキシア
ミドの重量を基準とするドライヤーの量は、0.05
％程度にゆるやか乃至約10％程度に速やかにする
ことが可能である。最良の結果はドライヤーを組
合わせることによつて得られ、特にナフテン酸亜
鉛およびナフテン酸コバルトの組合わせで非常に
少量、たとえばナフテン酸亜鉛0.05％乃至2.0％
が特に有用である。使用されるドライヤーの量
は、酸化性硬化を促進し、かつ最終コーキング剤
の塵埃すくい上げを最少とするような量にすべき
である。 或る場合には、コーキング剤によるガラスへの
湿性接着力を改良するためにシランを使用するこ
とが有用であり、また時には低温可撓性、たとえ
ば−15〓（−9.4℃）における可撓性を付与する
目的で可塑剤を利用することも役に立つものであ
る。好適なシランにはビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、およびＮ−（ジメトキシメ
チルシリルイソブチル）エチレンジアミンがあ
る。シランの濃度は約0.05％乃至0.5％であれば
よい。より多い量も使用可能であるが、接着力に
ついて比例的な改良は得られない。好適な可塑剤
としては周知のフタレート可塑剤、油変性セバシ
ン酸アルキツド、非変性のセバシン酸アルキツ
ド、油変性マレイン酸ポリエステル等がある。バ
ツクボーン中の軟質単量体による「内部」可塑化
を利用することは好ましいことである。そうすれ
ば、生成物にはより少い溶剤を使用することが可
能となり、その結果、収縮を最小とすることにな
る。 当業者が本発明を実施するのを補助する目的
で、下記の操作の態様を例示によつて示唆する、
ここにおいて特に具体的に示さない限り、部なら
びに％は重量によつて示し、温度は℃によつて表
わすものとする。 試料の調製 バインダー若しくは配合した生成物に対する感
光剤の添加は通常、下記の１種若しくはそれ以上
の溶剤とその中に存在する感光剤とから成る濃縮
溶液の後添加によつて行われるものであり、前記
溶剤はキシレン、エタノール、メチルエチルケト
ンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
溶剤の選択は感光剤の溶解性ならびに引続く重合
体バインダーまたは配合された生成物との相溶性
によつて決定される。選択的には、感光剤を直接
重合体に添加することも、或いはシーラント、マ
スチツク、光滑剤、パツチング若しくは接着生成
物の調製中にも添加することができる。 評価の方法 重合体バインダーまたは配合生成物に感光剤を
添加した後、得られた物質を、引続いて外部の曝
露硬化状態におかれるスラブ中に薄片状とし、工
作し、刷毛塗りし、或いは注入する。試料の１組
のセツトは通常実験室の対照用として保持され
る。もし、物質が配合されたシーラントである場
合は、通常、連邦規格TTS−00230C（4.3.6項）に
記載されるタツクフリー時間試験によつて評価さ
れる。これは合格／不合格試験であり、それでこ
のような試験は実用性を限定するものである。検
討中の物質の相対表面タツク（tack）は被試験
物質表面の接触等級づけによつて評価する。試料
は対照と比較して評価され、かつ次のように等級
づけするＰ＝不良、Ｆ＝正常、Ｇ＝良好およびＥ
＝優良。相対タツクフリー時間ならびにうどん粉
病菌成長は共に対照と比較して評価され、かつス
ケール０＝不良乃至10＝優良によつて等級づけす
る。また、シーラントのガンナビリテイー
（gunnability）（押出し速度）は連邦規格TTS−
00230C（4.3.3項）に記載されるように管理され
る。 4.3.6 タツク・フリー時間 所要付属部品は、
(1)真ちゆう錘30ｇ約１−５／８×１×１／５イ
ンチ（4.13×2.54×0.51cm）、(2)２枚のポリエチ
レン製帯（透明）約４×0.004±0.002インチ
（10.1×0.01±0.05cm）、(3)4.3.4.1.中に列挙され
た物品。試料は4.3.4.1.に記載されているよう
に調製される。試片を標準状態において72時間
空気中に曝露した後、ポリエチレンフイルムを
真ちゆう錘（30ｇ）の使用により30秒間、配合
物の頂面に押圧する。次いで、そのフイルムを
配合物から直角に徐々に引上げる。もし、フイ
ルムがそれに接着したシーラント無しに剥がれ
れば、その試片は要求に適うものである。 4.3.3 押出速度 所要付属部品は、(1)６−オン
ス（170グラム）容量、空気動力のコーキン
グ・ガン（「セムコ（Semco）」（商標）、「パイ
ルズ（Pyles）」（商標）、若しくは類似タイプの
もの）、(2)標準６オンス（170グラム）ポリエチ
レン製カートリツジならびに内径0.540±0.002
インチ（1.37±0.005cm）の前面開口を備えた
プランジヤ、(3)50psiの空気サプライ、(4)１パ
イント入り容器、(5)秒針タイマー。充分な量の
配合物を６オンス（170グラム）カートリツジ
中に配置して、カートリツジをプランジヤで適
所に完全に充填する。充填したカートリツジを
片側に標準条件で３時間垂直に置く。３時間
後、カートリツジにノズルを取付けずに、配合
物を50psiの圧力で空の１パイント容器中に発
射する。この時のカートリツジを空にするに要
する時間を秒で表わして決定する。 実施例中で使用する重合体 Ａ＝BA／EA／AN／AA／Ｎ−〔β−（α−メタ
クリロキシアセタミド）−エチル〕エチレン
尿素（71／22.5／5.0／1.0／1.0） Ｂ＝BA／MMA／AN／MAA（71／24／2.5／
2.5）、キシレン中82％固形分 Ｃ＝100重合体Ａ2N−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−アマニ油アミド Ｄ＝BA／IPOXA（95／５）MAn／キリ油
（2.4／１） Ｅ＝82（BA／ｔ−BAEMA＝98／２）18（ｉ−
BMA／MMA＝96.3／3.7） Ｆ＝95.7BA／AN／AA／Ｎ−〔β−（α−メタク
リロキシアセタミド）−エチル〕エチレン尿
素（95／2.5／1.5／1.0）4.7N−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−アマニ油アミド Ｇ＝BA／AN／MMA／Ｎ−〔β−（α−メタク
リロキシアセタミド）エチル〕−エチレン尿
素（95.4／2.0／1.6／1.0）、65％固形分水性
ラテツクス Ｈ＝EA／MMA／イタコン酸（87.5／10.0／
2.5）、55％固形分水性ラテツクス 上に使用した省略形は下記のように規定されてい
る。 BA＝アクリル酸ブチル EA＝アクリル酸エチル AN＝アクリロニトリル MMA＝メタクリル酸メチル MAn＝メタアクリロニトリル MAA＝メタクリル酸 AA＝アクリル酸 IPOXA＝アクリル酸イソプロピルオクサゾリ
ジニルエチル ｔ−BAEMA＝メタクリル酸ｔ−ブチルアミ
ノエチル BMA＝メタクリル酸ブチル 実施例 １ この実施例は各種重合体の戸外曝露条件下の硬
化についての効果を示すものである。 キシレン（10.0ｇ）中のベンゾフエノン（7.9
ｇ）から成る貯蔵溶液0.5ｇを表に示した各ア
クリリツク・バインダー20ｇに後添加する。ポリ
マーブレンドを混合し、これを型〔１／8″（0.32
cm）深さ〕中に注ぎ、外部（戸外）曝露硬化条件
下に置き、かつ引続いて断続的基準で相対表面タ
ツクを検査する。適切な対照、すなわちベンゾフ
エノンを含有しないものを比較のために包含する
ものとする。表に示された結果は、対照に関連
して、アクリリツク・バインダーが外部曝露硬化
条件下で、表面タツクの劇的な減少を呈すること
を示している。
【表】
実施例 ２
この実施例は、実施例１に記載したように或る
重合体にベンゾフエノンを混合したものについ
て、更に或る種のドライヤーの量を変化させたも
のゝ戸外曝露条件下の硬化についての効果を示す
ものである。表中のデータは、ベンゾフエノン
の効果がペンダント油官能性或いはペイント・ド
ライヤー金属触媒とは関係しないことを示してい
る。
重合体にベンゾフエノンを混合したものについ
て、更に或る種のドライヤーの量を変化させたも
のゝ戸外曝露条件下の硬化についての効果を示す
ものである。表中のデータは、ベンゾフエノン
の効果がペンダント油官能性或いはペイント・ド
ライヤー金属触媒とは関係しないことを示してい
る。
【表】
実施例 ３
典型的な溶剤ベースアクリリツク・シーラント
の配合は以下の通りである。
の配合は以下の通りである。
【表】
【表】
キシレンの、44％ベンゾフエノン溶液の測定し
た量を配合したシーラントに添加する。第１回の
実験において検討したベンゾフエノンの濃度は
0.00、0.26、0.44および0.88（配合物の合計を基準
とする重量％）で、第２回目の実験における濃度
は0.00、0.022、0.065、0.13および0.26（配合物の
合計を基準とする重量％）である。アクリリツ
ク・シーラント配合物を混合し、スラブ中に薄片
状とし、これを外部曝露硬化条件下に置き、そし
て引続き断続的基準で相対表面タツクおよび／ま
たはタツクフリー時間を連邦規格TTS−00230C
に記載されるように検査する適切な対照、すなわ
ちベンゾフエノンを含有しないものを比較のため
に包含するものとする。表および中のデータ
は、検討中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面
タツクの劇的な改良が示されている。
た量を配合したシーラントに添加する。第１回の
実験において検討したベンゾフエノンの濃度は
0.00、0.26、0.44および0.88（配合物の合計を基準
とする重量％）で、第２回目の実験における濃度
は0.00、0.022、0.065、0.13および0.26（配合物の
合計を基準とする重量％）である。アクリリツ
ク・シーラント配合物を混合し、スラブ中に薄片
状とし、これを外部曝露硬化条件下に置き、そし
て引続き断続的基準で相対表面タツクおよび／ま
たはタツクフリー時間を連邦規格TTS−00230C
に記載されるように検査する適切な対照、すなわ
ちベンゾフエノンを含有しないものを比較のため
に包含するものとする。表および中のデータ
は、検討中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面
タツクの劇的な改良が示されている。
【表】
【表】
シーラント組成物に対するベンゾフエノンの後
添加がもたらす効果を決定するために、典型的な
（上記）配合物Ｂの稠度が連邦規格TTS−00230C
の方法によつて測定される。表中に要約された
コーキング剤の稠度データはベンゾフエノンが安
定性に関して不利益ではないことを示している。
50℃で２週間貯蔵した試料は対照と比較して外部
曝露硬化条件下で表面タツクの劇的改良を継続し
て示している。
添加がもたらす効果を決定するために、典型的な
（上記）配合物Ｂの稠度が連邦規格TTS−00230C
の方法によつて測定される。表中に要約された
コーキング剤の稠度データはベンゾフエノンが安
定性に関して不利益ではないことを示している。
50℃で２週間貯蔵した試料は対照と比較して外部
曝露硬化条件下で表面タツクの劇的改良を継続し
て示している。
【表】
実施例 ４
典型的な溶剤ベース屋根用マスチツク配合物は
下記の通りである。
下記の通りである。
【表】
キシレンの、44％ベンゾフエノン溶液の既知量
を表中に詳細に示されている配合した屋根用マ
スチツク組成物に添加する。検討されるベンゾフ
エノンの濃度は、配合した屋根用マスチツク組成
物の合計重量を基準として0.22、0.44および0.88
％である。屋根用マスチツク配合物を混合し、ア
ルミニウム若しくはメツキした金属シート上に刷
毛塗りし、これを外部曝露硬化条件下に配置し、
そして引続き断続的基準で、外部曝露硬化条件下
の相対表面タツクを検査する。適切な対照、すな
わちベンゾフエノンを含有しないものを比較のた
めに包含するものである。表中のデータは検討
中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面タツクの
劇的な改良が示されている。
を表中に詳細に示されている配合した屋根用マ
スチツク組成物に添加する。検討されるベンゾフ
エノンの濃度は、配合した屋根用マスチツク組成
物の合計重量を基準として0.22、0.44および0.88
％である。屋根用マスチツク配合物を混合し、ア
ルミニウム若しくはメツキした金属シート上に刷
毛塗りし、これを外部曝露硬化条件下に配置し、
そして引続き断続的基準で、外部曝露硬化条件下
の相対表面タツクを検査する。適切な対照、すな
わちベンゾフエノンを含有しないものを比較のた
めに包含するものである。表中のデータは検討
中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面タツクの
劇的な改良が示されている。
【表】
実施例 ５
この実施例は、典型的な水性ラテツクス重合性
バインダーの戸外曝露条件下の硬化についての効
果を示すものである。 キシレンの、44％ベンゾフエノン溶液の各種分
量（配合物の合計に基づいて2.8、1.4および0.7重
量％）を重合体Ｇに後添加する。得られたブレン
ドを混合し、型中に注ぎ、外部曝露硬化条件下に
配置し、そして引続き断続的基準で相対表面タツ
クを評価する。適切な対照、すなわちベンゾフエ
ノンを含有しないものを比較のために包含するも
のである。表中のデータは検討中のベンゾフエ
ノンの全領域に亘る表面タツクの劇的な改良が示
されている。
バインダーの戸外曝露条件下の硬化についての効
果を示すものである。 キシレンの、44％ベンゾフエノン溶液の各種分
量（配合物の合計に基づいて2.8、1.4および0.7重
量％）を重合体Ｇに後添加する。得られたブレン
ドを混合し、型中に注ぎ、外部曝露硬化条件下に
配置し、そして引続き断続的基準で相対表面タツ
クを評価する。適切な対照、すなわちベンゾフエ
ノンを含有しないものを比較のために包含するも
のである。表中のデータは検討中のベンゾフエ
ノンの全領域に亘る表面タツクの劇的な改良が示
されている。
【表】
実施例 ６
この実施例は、本発明において他の周知の感光
剤を上回わるベンゾフエノンとその誘導体の選択
性を示すものである。 既知量（0.3乃至0.5ｇ）の各種ベンゾイル（ベ
ンズアルデヒド、アセトフエノン、ベンゾフエノ
ン、ベンジル、５−フエニル−２，４−ペンタジ
エネオフエノン）誘導体から成る貯蔵溶液（キシ
レンの30〜44％）を20ｇの溶剤および水ベースの
アクリリツク・バインダー、すなわち重合体Ｃ
（実施例１に記載）および重合体Ｇ（実施例５）に
夫々添加する。試料を混合し、外部曝露条件下に
配置し、そして引続き断続的に試験する。ベンゾ
イル誘導体の群から成るベンゾフエノンのみが、
溶剤および水ベースのアクリリツク・バインダー
のいずれかについても何らかの意義ある光化学的
活性を示した。 実施例 ７ この実施例は、本発明において使用される典型
的な重合性バインダーに後添加されたときのベン
ゾフエノンならびにベンゾフエノン誘導体の相対
効果を示すものである。各種の置換ベンゾフエノ
ン誘導体の貯蔵溶液（キシレン中30％）0.5ｇを
溶剤ならびに水ベースアクリリツク・バインダ
ー、すなわち重合体Ｃ（実施例１に記載）および
重合体Ｇ（実施例５に記載）20ｇに夫々添加する。
試料を混合し、外部曝露条件下に配置し、そして
引続き断続的に試験する。表の結果によれば、
バラ位にＨ，CH3，OH，NH2，Cl，COOH，
COOCH3が置換のものの効果は劇的であり、又
オルソ位のCOOH，COOCH3もかなりの効果が
認められたが、同表中の他のものは、これが事実
上認められなかつた。溶剤ベースバインダーの結
果は水ベース系のデータと近似するものであつ
た。
剤を上回わるベンゾフエノンとその誘導体の選択
性を示すものである。 既知量（0.3乃至0.5ｇ）の各種ベンゾイル（ベ
ンズアルデヒド、アセトフエノン、ベンゾフエノ
ン、ベンジル、５−フエニル−２，４−ペンタジ
エネオフエノン）誘導体から成る貯蔵溶液（キシ
レンの30〜44％）を20ｇの溶剤および水ベースの
アクリリツク・バインダー、すなわち重合体Ｃ
（実施例１に記載）および重合体Ｇ（実施例５）に
夫々添加する。試料を混合し、外部曝露条件下に
配置し、そして引続き断続的に試験する。ベンゾ
イル誘導体の群から成るベンゾフエノンのみが、
溶剤および水ベースのアクリリツク・バインダー
のいずれかについても何らかの意義ある光化学的
活性を示した。 実施例 ７ この実施例は、本発明において使用される典型
的な重合性バインダーに後添加されたときのベン
ゾフエノンならびにベンゾフエノン誘導体の相対
効果を示すものである。各種の置換ベンゾフエノ
ン誘導体の貯蔵溶液（キシレン中30％）0.5ｇを
溶剤ならびに水ベースアクリリツク・バインダ
ー、すなわち重合体Ｃ（実施例１に記載）および
重合体Ｇ（実施例５に記載）20ｇに夫々添加する。
試料を混合し、外部曝露条件下に配置し、そして
引続き断続的に試験する。表の結果によれば、
バラ位にＨ，CH3，OH，NH2，Cl，COOH，
COOCH3が置換のものの効果は劇的であり、又
オルソ位のCOOH，COOCH3もかなりの効果が
認められたが、同表中の他のものは、これが事実
上認められなかつた。溶剤ベースバインダーの結
果は水ベース系のデータと近似するものであつ
た。
【表】
【表】
実施例 ８
この実施例は、典型的な溶剤ベースシーラント
配合物、すなわち上記実施例３に述べた配合物Ｂ
に、ベンゾフエノンの量を変化させて後添加した
ものについての硬化ならびに耐うどん粉病性の効
果を示すものである。得られた配合物を混合し、
スラブ中に薄片状とし、外部曝露硬化条件下に約
９ケ月間配置し、次いで相対塵埃すくい上げ性
（相対表面タツクの指標として）および耐うどん
粉病性について試験する。表のデータは、検討
中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面タツクの
劇的な改良が示されている。
配合物、すなわち上記実施例３に述べた配合物Ｂ
に、ベンゾフエノンの量を変化させて後添加した
ものについての硬化ならびに耐うどん粉病性の効
果を示すものである。得られた配合物を混合し、
スラブ中に薄片状とし、外部曝露硬化条件下に約
９ケ月間配置し、次いで相対塵埃すくい上げ性
（相対表面タツクの指標として）および耐うどん
粉病性について試験する。表のデータは、検討
中のベンゾフエノンの全領域に亘る表面タツクの
劇的な改良が示されている。
【表】
１. 実施例３の配合物Ｂ
２. 配合物の合計を基準とする重量％
３. スケール：10＝優良乃至０＝不良
実施例 ９ この実施例は、以下のように典型的なラテツク
スコーキング配合物の効果ならびに耐うどん粉病
性の効果を示すものである。
２. 配合物の合計を基準とする重量％
３. スケール：10＝優良乃至０＝不良
実施例 ９ この実施例は、以下のように典型的なラテツク
スコーキング配合物の効果ならびに耐うどん粉病
性の効果を示すものである。
【表】
【表】
ラテツクス・コーキング配合物を混合し、スラ
ブ中に薄片状とし、外部曝露硬化条件下で約９ケ
月間配置し、次いで相対塵埃すくい上げ性（相対
表面のタツクの指標として）ならびに相対的うど
ん粉病の発生を試験する。コーキング配合物はベ
ンゾフエノンと共に或いは無しで、２種類の異つ
た可塑剤と共に調製する。可塑剤のうちの１種
類、「パラプレツクスWP−１」はうどん粉病菌
の成長欠除と関連して知られており、これに対
し、他方のもの「ベンゾフレツクス９−88」は猛
烈なうどん粉病菌の成長と関連して知られてい
る。表のデータは、周知の耐うどん粉病性可塑
剤を含有する配合物に対するベンゾフエノンの添
加が塵埃すくい上げ性または耐うどん粉病性に関
連して何らの識別性ある改良をもたらさないこと
を示している。他方、表のデータは、うどん粉
病菌に対し相対的に無抵抗であると考えられてい
る可塑剤を含有する配合物へのベンゾフエノンの
添加が、塵埃すくい上げ性ならびに耐うどん粉病
性をもたらすものであることを示している。
ブ中に薄片状とし、外部曝露硬化条件下で約９ケ
月間配置し、次いで相対塵埃すくい上げ性（相対
表面のタツクの指標として）ならびに相対的うど
ん粉病の発生を試験する。コーキング配合物はベ
ンゾフエノンと共に或いは無しで、２種類の異つ
た可塑剤と共に調製する。可塑剤のうちの１種
類、「パラプレツクスWP−１」はうどん粉病菌
の成長欠除と関連して知られており、これに対
し、他方のもの「ベンゾフレツクス９−88」は猛
烈なうどん粉病菌の成長と関連して知られてい
る。表のデータは、周知の耐うどん粉病性可塑
剤を含有する配合物に対するベンゾフエノンの添
加が塵埃すくい上げ性または耐うどん粉病性に関
連して何らの識別性ある改良をもたらさないこと
を示している。他方、表のデータは、うどん粉
病菌に対し相対的に無抵抗であると考えられてい
る可塑剤を含有する配合物へのベンゾフエノンの
添加が、塵埃すくい上げ性ならびに耐うどん粉病
性をもたらすものであることを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 10重量％乃至90重量％固形分ベースの共
重合化エチレン的不飽和カルボン酸単量体のバ
ツクボーンを有する付加重合体から本質的に成
るバインダーであつて、その単量体の一種は不
飽和カルボン酸単量体であり、そのカルボン酸
単量体の一部は所望によりエステル−アミドお
よびエステル基から選択されるペンダント基を
有することによつて変性され、重合体バツクボ
ーンは式、 （式中、R1はＨ、炭素数１乃至５の低級ア
ルキル基、ハロゲン、−CH2COOR、−COOR、
または−CH2COOH、Ｒは炭素数１乃至８の
低級アルキル基、 R2はＨ、−COOH、−CONH2、または−COOR
（この場合Ｒは上記と同じである）、 R3はＨ又は炭素数１乃至８の低級アルキル基、 Ｘはビニル単量体から誘導される基、 Ｙは式（−R4−NR5−CO−R6）、（式中R4は、窒
素原子と酸素原子の間に２乃至18個の線状炭素
原子を有するアルキレン基、R5は炭素数１乃
至８の低級アルキル基、R6は不飽和アルキル
基である）、および式（−R7−Ｏ−CO−R6）、
（式中R6は上記と同じ、R7は−CH2−CH（OH）
−CH2−または−CH（CH2OH）−CH2−であ
る）、からなる群から選択される基、 で表わされる単位を有するものであり、上記かぎ
括弧内の単位は如何なる順序でもよく、その重合
体は不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドおよび不飽和
脂肪酸グリシジルエステルから成る群から選択さ
れた少くとも１個の構成要素による前記バツクボ
ーン中の若干のカルボキシル基のエステル化によ
り誘導されるもので、変性前のバツクボーン中の
前記不飽和カルボン酸の量は共重合化単量体を基
準として0.25重量％乃至40重量％であり、その変
性に先立つバツクボーン中の、ヒドロキシアミド
またはグリシジル基に対する遊離カルボキシル基
のモル比は１：0.9乃至１：0.2であり、その重合
体バツクボーンは０重量％乃至10重量％未満の
式、 で表わされる単位を有するもので、ペンダント状
のエステル−アミドまたはエステル基を有しない
バツクボーン重合体のTgが10℃未満であるもの、 (b) 90重量％乃至10重量％固形分ベースの乳化
剤、分散剤、有機溶剤、塩基、顔料、充填材、
染料、消泡剤、シツクナー、乾燥剤として多価
金属含有錯体または塩、接着促進剤および可塑
剤から成る群から選択された１種若しくはそれ
以上の添加剤を含んで成るパテ状マスチツク、
コーキング、或いはシーラント組成物に対し、 式、 （式中、R10はＨ、４−CH3、４−OH、４
−NH2、４−Cl、４−COOH、４−COOCH3、
２−COOH、２−COOCH3から成る群から選
択される） で表わされるベンゾフエノン誘導体から成る感光
性化合物を固形分重量比0.01〜３％含有させたこ
とを特徴とするマスチツク、コーキング或いはシ
ーラント組成物。 ２ 上記Ｙが（−R4−NR5−CO−R6）であり、か
つR2はＨ、R1はＨまたは低級アルキル基、R5は
メチル、R6は18以下の炭素原子を有する不飽和
アルキル基であり、不飽和カルボン酸の量がバツ
クボーン単量体の１乃至５重量％であり、式、 を有する単位が変性重合体中に５重量％未満存在
し、上記ヒドロキシアミドまたはグリシジル基に
対する遊離カルボキシル基のモル比は１：0.7乃
至１：0.3であり、かつ重合体がゴム状物質であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 特許請求の範囲１項において、R1はＨまた
はメチル基、R2はＨ、上記Ｙが（−R4−NR5−CO
−R6）であり、該Ｙの式中のR4が窒素と酸素原
子間に２〜３個の線状炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、R5はメチル、R6は18以下の炭素原
子を有する不飽和アルキル基であり、不飽和カル
ボン酸の量がバツクボーン単量体の１乃至５重量
％であり、式、 を有する単位が変性重合体中に５重量％未満存在
し、上記ヒドロキシアミドまたはグリシジル基に
対する遊離カルボキシル基のモル比は１：0.6乃
至１：0.4であり、ペンダント状のエステル基を
有しないバツクボーン重合体のTgが０℃未満で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 脂肪酸は、オレイン酸、リノレイン酸または
リノレイン酸の少くとも１種類が優勢である特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 有機溶剤が存在し、かつバインダーが、主と
してアクリル酸と炭素数１乃至４のアルカノール
から成るエステル、および少量の１種若しくはそ
れ以上のメタクリル酸と炭素数１乃至４のアルカ
ノールから成るエステル、メタクリロニトリルま
たはアクリロニトリル、およびメタクリル酸或い
はアクリル酸から誘導される重合体である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ６ Ｙが（−R7−Ｏ−CO−R6）であり、かつR2は
Ｈ、R1はＨまたは低級アルキル基、R6は炭素数
10乃至22の不飽和アルキル基であり、不飽和カル
ボン酸の量がバツクボーン単量体の１乃至５重量
％であり、式 を有する単位が変性重合体中に５重量％未満存在
し、上記ヒドロキシアミドまたはグリシジル基に
対する遊離カルボキシル基のモル比は１：0.7乃
至１：0.3であり、かつ重合体がゴム状物質であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７ 有機溶剤が存在し、かつバインダーが、主と
してアクリル酸と炭素数１乃至４のアルカノール
から成るエステル、および少量の１種若しくはそ
れ以上のメタクリル酸と炭素数１乃至４のアルカ
ノールから成るエステル、メタクリロニトリルま
たはアクリロニトリル、およびメタクリル酸或い
はアクリル酸から誘導される重合体である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ８ バインダーが、主としてアクリル酸と炭素数
１乃至４のアルカノールから成るエステル、およ
び少量の１種若しくはそれ以上のメタクリル酸と
炭素数１乃至４のアルカノールから成るエステ
ル、メタクリロニトリル、またはアクリロニトリ
ル、およびメタクリル酸或いはアクリル酸から誘
導される重合体から成る水性ラテツクスである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95020078A | 1978-10-10 | 1978-10-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5552372A JPS5552372A (en) | 1980-04-16 |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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