JPH0253704A - トリアルキルシリルピラゾール類及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なピラゾール類およびこれを有効成分とす
る殺虫、殺ダニ剤および動物に寄生するダニの駆除剤に
関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

本発明の化合物と類似の構造を有する化合物のうち、殺
菌活性を有するものがＰｅ５ｔ、　Ｂｉｏ。

Ｐｈｙ、＋　２！；、　／乙３（／９ｇ＆）、特開昭３
２−ｇｑｉｔｇ号公報および特開昭Ａ　Ｏ−，７４（９
１９号公報に、また除草活性を有するものが特開昭！；
７−１０ＡＡＩ、！ｒ号公報に、また医薬活性を有する
ものが特開昭弘７−６２６？号公報、特開昭１１ｇ−！
；４１，７／号公報、特開昭３２−ｇＪｇ’ＩＯ号公報
、特公昭３Ｓ−９９７５７号公報、特開昭５ｔ−７，３
０７／号公報、特開昭、！ｔ？−９！；２７コ号公報お
よびＪ、Ｐｈａｒｍ、Ｓｃｉ、、　？ｉ、　１０／ＪＣ
／　９ｇ！；）に各々、記載されているが、殺虫、殺ダ
ニ活性についての報告は全くない。また、上記公報およ
び文献中には、アミン部分の置換基として、アラルキル
基については全く記載されていない。

一方、Ｆａｒｍａｃｏ、　Ｅｄ、５ｃｉ−ｅ　２２．　
ｔ　９２　（／　９１７　）ＫＵ、Ｎ−ベンジル−３ｉ
メチル−５−ピラゾールカルボキサミドおよび３−メチ
ル−Ｓ−ピラゾールカルボン酸ペンジルエステルカ、マ
タ、Ｒｅｖ、Ｒｏｕｍ、Ｃｈｉｍ、＋　　２．、？＋　
　／　左ざ／　（／　９７ｇ　）には、Ｎ−ベンジル−
／−（２，Ｑ−ジニトロフェニルクー３−ビフェニル−
５−ピラゾールカルボキサミドが、まだ特開昭！；　０
−　！ｒｌ！：０！ｒＡ号公報には、Ｎ−（Ｑ−ヒドロ
キシベンジル）−／、、？−ジメチルー５−ピラゾール
カルボキサミドおよびＮ−（クーヒドロキシカルボニル
メトキシベンジル）−ｉ、、ｙ−ジメチル−３−ピラゾ
ールカルボキサミドが記載されているが、該化合物の殺
虫、殺ダニ活性の有無についての報告は全くない。

また、アミン部分がトリアルキルシリルベンジルアミン
であるカルボキサミド類については全く報告されていな
い。

近年、殺虫剤の長年の使用により害虫に抵抗性が生じ、
従来の殺虫剤による防除が困難となっている。例えば代
表的殺虫剤である有機リン剤５カーバメート剤に対して
は広く抵抗性害虫が発生し防除が困難となっている。ま
た、近年注目されてきた合成ピレスロイド系殺虫剤に対
しても抵抗性の発達した害虫が報告されている。

＝方、有機リン剤あるいはカーバメート剤のあるものは
毒性が高く、またあるものは残留性により生態系を乱す
ためきわめて憂慮すべき状況となっている。従って、従
来の殺虫剤に抵抗性を示す害虫に対しても優れた防除効
果を示し、しかも低毒性かつ低残留性の新規な殺虫剤の
開発が期待されている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意研究を行った結
果、優れた殺虫殺ダニ活性を有する新規なピラゾール誘
導体を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、下記一般式ＣＩ）で表され
るピラゾール類およびこれを有効成分として含有する殺
虫、殺ダニ剤に存する。

（上記式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ２、Ｒ
３およびでは互いに独立してメチル基又はエチル基を示
す。） 以下、本発明の詳細な説明する。一般式（Ｉ）において
、Ｒ′はメチル基又はエチル基を示し、Ｘはフッ素原子
、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基又は
エチル基を示し、好ましくはＸは塩素原子又は臭素原子
である。Ｒ２、Ｒ３およびＷは互いに独立してメチル基
又はエチル基を示し、好ましくはＲ２、Ｒ３および厭は
すべてメチル基である。具体例としては表−１記載の化
合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。

前記一般式（１）で表される本発明の化合物は例えば下
記反応式に従って製造することができる。

（ＩＩ） （Ｉ） （上記反応式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは前
記一般式ＣＩ）で定義したとおシであり、Ｚは塩素原子
、臭素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基又はプロ
ポキシ基を示す。） 上記一般式（ｎ）において、Ｚが塩素原子、臭素原子を
示す場合には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳
香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン又はメチ
ルイソブチルケト／等のケトン類；クロロホルム又は塩
化メチレン等のハロゲン化炭化水素；水；酢酸メチル又
は酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ア
セトニトリル、ジオキサン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶媒中、０−３０℃好ましくは
ｏ　−ｔ　’Ｃで塩基の存在下、一般式（ＩＩＩ）を反
応させることによシ上記一般式ＣＩ）の化合物を得るこ
とができる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン又
はトリエチルアミン等が挙げられる。

また、一般式（ｎ）において、Ｚが水酸基、メトキシ基
、エトキシ基又はプロポキシ基を示す場合には、無溶媒
又はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶媒中、１３θ
〜コＳθ℃好ましくはコ００−２　Ｓ　０℃で、一般式
（ＩＩＩ）の化合物を反応させることによシ上記一般式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。

尚、上記一般式（ｎ）で表される化合物は例えば、Ｂｕ
ｌ　１．　Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、　Ｆｒａｎｃｅ＋土二ム
（１９／、Ａ）記載の方法に準じて製造することができ
る。

〔作　用〕

一般式（Ｉ）で示される化合物は下記の鞘翅目、鱗翅目
、半翅目、直翅目、双翅目等の昆虫及び植物または動物
に寄生するダニ目の卵、幼虫に著しい防除活性を有する
が、勿論これらのみに限定されるものではない。

７　半翅目；セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメトビ
ウンカ等のウンカ類、 ツマグロヨコバイ、オオヨコハイ 等のヨコバイ類、 モモアカアブラムシ等のアブラム シ類 コ　鱗翅目；ハスモンヨトウ、ニカメイチユウ、コブノ
メイガ等 Ｊ　鞘翅目；アズキゾウムシ等 ダ　双翅目；イエバエ、ネツタイシマ力、アカイエカ等 ５　ハダニ類；ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハ
ダニ等 ６　マダニ類ニオウシマダニ、カズキダニ等の動物寄生
ダニ 一般式ＣＩ）で示される本発明の化合物を殺虫剤あるい
は殺ダニ剤として使用する場合には単独で用いてもよい
が、通常は従来の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤、粉
剤、水利剤、液剤などの形態に製剤し、そのまま、ある
いは希釈して使用する。補助剤としては、殺虫剤の製剤
に用いられる通常のものが用いられる。例えばタルク、
カオリン、珪藻土、粘土、デンプンなどの固形担体、水
、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の
炭化水素類、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水
素類、エーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類
、ケトン類、アルコール類、アセトニトリル等のニトリ
ル類などの溶媒、その他公知の乳化剤、分散剤などの界
面活性剤があげられる。

また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、
昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用または
併用することも可能である。

製剤された殺虫殺ダニ剤中の有効成分濃度は、特に限定
されるものではないが、通常、粉剤ではＯ，Ｓ−２０重
量％好ましくは７〜ＩＯ重量係、水利剤は／−？０重量
係好ましくは７０〜ｇ。

重量％、乳剤は／−９０重量％好ましくは１０〜ｙｏＭ
ｆｉｔｉｙの有効成分を含有する。

上記一般式（Ｉ）で示される化合物を殺虫剤として使用
する場合、通常活性成分が！；−１０００ｐｐｍ、好ま
しくは／　０〜５００　ｐｐｍの濃度範囲で使用する。

〔実施例〕

以下、本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例によっ
て本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越
えない限り、以下の例に限定されるものではない。

製造例 Ｎ−（４’−）リメチルシリルペンジル〕−り一クロロ
ー３−エチル−７−メチル−ターヒラゾールカルボキサ
ミドの製造 グークロロ−３−エチル−／−メチル−ターピラゾール
カルボン酸／、ｇ　９　？と塩化チオニル６θ２を１時
間加熱還流した。塩化チオニルと減圧下留去後、残渣を
トルエン１０ｍ１に溶解した。これをクートリメチルシ
リルベンジルアミン／、７デ２のトルエン溶液２０ｍ１
中にＯ〜ｉ。

℃で滴下した。滴下後、２時間攪拌し氷水に注ぎ、トル
エンで抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水溶液、
水、飽和食塩水にて洗浄した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧上濃縮した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し１
表−７記載の化合物（）ｆｆｉ　／　ｇ　）　Ｊ、　／
　、５−９、ｎ２；　　／、！ｒ　Ｊ　Ａ　７を得た。

得られた化合物のＮＭＲおよびＩＲスペクトルを以下に
示す。

’ＨＩ’ＭＦＬ（ＣＣ１，、）δｐｐｍ　；　ｏ、コ５
（Ｓ、デＨ）　　／、２（ｔ、、）Ｈ）ｕＪｌ（ｑ、２
Ｈ）Ｋ、０ｊ（ｓ、、？Ｈ）１１．５（ｄ、コＨ）　　
乙、９（ｂ、／Ｈ）７．２３Ｃｄ、２Ｈ）７．り５（ｄ
、、２Ｈ）ＩＲ（ＣＴＬ−リ；　３／７．ａｏ、ａｑｓ
ｏ、／乙６０．／ｊＪ！；／！；Ｊ３．　　／　＋２’
ｌ　タ、　　１ｉｏｓ、　　ｇグＯ次に本発明化合物の
製剤例を示す。尚、以下に「部Ｊ、ｒ％Ｊとあるのは、
それぞれ「重量部」、「重量部」を意味する。

製剤例／ 製造例の化合物２０部、カープレックス＃ｇ。

（塩野義製薬社、商標名）２０部、Ｎ、Ｎカオリンクレ
ー（上屋カオリン社、商標名）ＳＳ部、高級アルコール
硫酸エステル系界面活性剤ツルポールｇｏ　７ｏ　（東
邦化学社、商標名）５部を配合し、均一に混合粉砕して
、有効成分に０％を含有する水利剤を得た。

製剤例λ 製造例の本発明の化合物２部、クレー（日本り／’１社
ｇ　）　９３部、ホワイトカーボン５部を均一に混合粉
砕して、２俤粉剤を製造した。

製剤例３ 製造例の本発明の化合物２０部を、キシレン３３部およ
びジメチルホルムアミド３０部からなる混合溶媒に溶解
させ、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポー
ル３ｏｏｓｘ（東邦化学社、商標名）７５部を加えて、
有効成分、２θ係を含有する乳剤を得た。

製剤例グ 製造例の化合物３０部、あらかじめ混合しておいたエチ
レングリコールｇ部、ツルポールＡＣ，７０３，ｚ（東
邦ｆヒ学社、商標名）５部、キサンタンガムｏ、ｉ部を
水ｓｂ、ｑ部に良く混合分散させた。次にこのスラリー
状混合物を、ダイノミル（シンマルエンターグライゼス
社〕で湿式粉砕して、有効成分３０％を含有する安定な
フロアブル剤を得た。

試験例１　ナミハダニの成虫に対する効果インゲン葉の
リーフディスク（径２ｃｍ）に１０頭のナミハダニ雌成
虫を成虫する。これに製剤例１の処決に従って製剤され
た本発明化合物を水で所定濃度に希釈しだ液Ｓｍｌを、
回転式散布塔（みずは理化製）を用いて散布した。

（／濃度、コ反復。） 処理２ｑ時間後に、成虫の生死を調査し、殺ダニ率（％
）を求めた。その結果を表−一に示す。

試験例コ　ナミハダニの卵に対する効果インゲン葉のリ
ーフディスク（径、２ｃ！ｒＬ）に５頭のナミハダニ雌
成虫を成虫する。成虫後２０時間リーフディスクに産卵
させ、その後雌成虫は除去した。これに、製剤例１の処
決に従って製剤された本発明化合物を水で所定濃度に希
釈しだ液５ｍｌを回転式散布塔（みずは理化製）を用い
散布した。（ｌ濃度、コ反復。） 処理５日後に未ふ化卵数とふ化幼虫数を調査し、殺卵率
（％）を求めた。その結果を表−一に示す。

試験例３　トビイロウンカの幼虫に対する効果ガラス円
筒（径３ｃｒｎ、長さ／７儂）に稲の芽出し苗をセクト
し、トビイロウンカグ令幼虫を５頭成虫する。これに、
製剤例３の処決に従って製剤された本発明の化合物を水
で希釈した液ｏ、ｓｍｌを、散布塔（みずは理化製〕を
用い散布した。（ｌ濃度、を反復。） 処理２９時間後に、幼虫の生死を調査し、殺虫率（俤）
を求めた。その結果を表−３に示す。

試験例グ　コナガの幼虫に対する効果 キャベツ切葉（！×Ｓｃｒ／Ｌ）を、製剤例１の処決に
従って製剤された本発明化合物を水で希釈した液に７分
間浸漬した。浸漬後風乾し、プラスチックカップ（径７
　ｃｒｎ　）に入れ、これにコナガの３令幼虫を５頭成
虫した。（ｌ濃度、コ反復。ン 成虫２日後に幼虫の生死を調査し、殺虫率（チ）を求め
た。その結果を表−りに示す。

表　　−２ 表−３ 表 〔発明の効果〕 本発明のピラゾール類は優れた殺虫、殺ダニ効果を有し
ておシ、その価値は高い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるピラゾール類。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（ I ） （上記式中、Ｒ＾１はメチル基又はエテル基を示し、Ｘ
   はハロゲン原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに独立してメチル基又はエチ
   ル基を示す。）
2. （２）Ｘが塩素原子又は臭素原子であり、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３およびＲ＾４がすべてメチル基であることを特徴とす
   る請求項１に記載のピラゾール類。
3. （３）請求項１に記載のピラゾール類を有効成分として
   含有する殺虫、殺ダニ剤。