JPH02233679A

JPH02233679A - ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH02233679A
Application number: JP5415989A
Authority: JP
Inventors: Itaru Okada; 至岡田; Shigeru Suzuki; 茂鈴木; Yoji Takahashi; 高橋　洋治
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-03-07
Filing date: 1989-03-07
Publication date: 1990-09-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なピラゾール化合物およびこれを有効成分
とする殺虫、殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術〕

本願発明の化合物と類似の構造を有する化合物の例とし
ては、殺菌活性を有するものがＰｅｓｔ．Ｂｉｏ．Ｐｈ
ｙ．，　２ｊ，／６３　　（／９ｒ＆）、特開昭ｊＪ−
ｒｙｔｔｒ号公報および特開昭　６０−３４Ａタ弘９号
公報Ｋ１また除草活性を有するものが特開昭ｊ７−／０
６６６ｊ号公報に、また医薬活性を有するものが特開昭
弘７−６２６９号公報、特開昭４！．ｒ−よ６６７ｌ号
公報、特開昭　ｊＪ−４３ｒ弘０号公報、特公昭ＺＳ−
＜Ｚμ７１１号公報、特開昭ｊｔ−７３０７／号公報、
特開昭！タータタ２７２号公報およびＪ．Ｐｈａｒｍ．
　Ｓｃｉ．，　７弘，　　１０１３（ｌタｒｚ）に各々
，記載されているが、殺虫、殺タニ活性についての報告
は全くない。

一方、ＦａｒｍａｃＯ＊Ｅｄ．Ｓｃｉ．，コ２，ｔ９２
（／タ６７）には、Ｎ−ペンジル−３−メチルーよ−ビ
ラゾールカルポキサミドおよび３−メチルーｊ−ビラゾ
ールカルボン酸ペンジルエステルが、ｔ次、Ｒｅｖ．Ｒ
ｏｕｍ．Ｃｈｉｍ．，　ＪＪ，　／ｊｌｌｃ／９７１ｒ
）には、Ｎ−ベンジルー／　−　（　２，μ−ジニトロ
フェニル）−３−ビフェニル−よ−ビラゾールカルボキ
サミドが、また特開昭ｊｏ−ｚｒｏｒｔ号公報Ｋは，Ｎ
−（４’−ヒドロキシベンジル）−１．３−シメチルー
！−ビラゾールカルボギサミドおよびＮ−（４！−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンジル）−／，Ｊ−ジメチ
ル−３−ビラゾールカルボキサミドが記載されているが
、該化合物の殺虫、殺ダニ活性の有無についての報告は
全くない。

また上記公報および文献中には、ペンゾフラン環を有す
る化合物については全く記載されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、殺虫剤の長年の使用により害虫に抵抗性が生じ、
従来の殺虫剤による防除が困難となっている。例えば代
表的殺虫剤である有機リン剤、カーバメート剤に対して
は広く抵抗性害虫が発生し防除が困難となっている。又
．近年注目されてきた合成ピレスｑ・イド系殺虫剤に対
しても抵抗性の発達が報告されている。一方、有機リン
剤あるいはカーバメート剤のあるものは毒性が高く、ま
たあるものは残留性により生態系を乱すためきわめて憂
慮すべき状況となっている。従って、従来の殺虫剤に抵
抗性を示す害虫に対しても優れた防除効果を示し，しか
も低毒性かつ低残留性の新規な殺虫剤の開発が期待され
ている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる状況に対処すべく鋭意検討した結
果、優れた殺虫、殺ダニ活性を有する新規なピラゾール
化合物を見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は下記一般式（１）？上記式中
　ＲｌはＣ■〜Ｃ４のアルキル基を示し　Ｒ２は水素原
子またはＣ，〜Ｃ，のアルキル基を示し、Ｘは水素原子
、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示し　
Ｒ２とＸは一緒中、Ｒ！１は水素原子ｉたはＣ．〜Ｃ．
のアルキル基を示す。）を形成しても良い。Ｙは酸素原
子まＨたけ一Ｎ−を示し　Ｒ３は水素原子またはＣ，〜ｄ，の
アルキル基を示し　Ｒ４は水素原子またはＣ，〜Ｃ４の
アルキル基を示す。ｎは０，／またはコを示す。）で表
わされるピラゾール化合物およびζれを有効成分として
含有する殺虫、殺ダニ剤に存する。

以下、本発明を具体例を挙げて詳細に説明する。上記一
般式（１）　　において　Ｒｌは　メチル基、エチル基
、ｎ−プロビル基、イソブロビル基、ｎ−プチル基、イ
ソブチル基，　　ｓｅｃ−プチル基、ｔ−プチル基等の
Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示し　Ｒ２は
水素原子；　メチル基、エチル基，ｎ−プロビル基、イ
ソプロビル基、ｎ−プチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
プチル基、ｔ−プチル基等の０１〜Ｃ４の直鎖又は分岐
鎖アルキル基を示し、Ｘは水素原子；フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等の・・ロゲン原子；メチル基、エチル
基、ｎ−プロビル基、インプロビル基、ｎ−ブチル基，
イソプチル基、ｓｅｃ−プチル基、ｔ−プテル基等のＣ
１〜Ｃ４の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示し　Ｒ２とＸ
はを形成しても良い。Ｒ５は水素原子；メチル基、エチ
ル基ｓ　ｎ−プロビル基、イソプロビル基等のＣ，　−
　Ｃ，の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示し、ＨＹは酸素原子または一Ｎ一を示し　Ｒ３およびＲ４は水
素原子；　メチル基、エチル基ｓ　ｎ−プロビル基、イ
ンブロビル基、ロープチル基、イソプチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−プチル基等のＣ１〜Ｃ４の直鎖または分
岐鎖アルキル基を示し、ｎは０，１またはコを示す。

上記一般式（１）で示されるビラゾール化合物の具体例
としては以下に示すような化合物が挙げられる。

ＣＨ，ＣＨ．ＣＨ，ＣＨ．一ＣＨ，ＣＨ，一〇〇，次Ｋ，本発明化合物の製法について述べる。

前記一般式（１）　　で表される本発明の化合物は，下
記反応式に従って製造することができる。

♂ ＣＨ，（ＩＩ）ＣＨ．［１）？式中、Ｒ”　，Ｒ２．Ｒ３，Ｒ’　，Ｘ，Ｙおよび■
は前記一般式［１）中で、定義したとおりであり、Ｚは
塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エ
トキシ基またはプロポキシ基等ヲ示す。）上記一般式（ＩＩ）において、Ｚが塩素原子、臭素原子
を示す場合には、ベンゼン、トルエン又はキシレ／等の
芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン又はメ
チルイソプチルケトン等のケトン類；クロロホルム又は
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；水；酢酸メチル
又は酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、
アセトニトリル、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒中、θ〜３０℃好ましくは０　−　ｊ　
’Ｉｃで塩基の存在下，上記一般式〔…〕の化合物と上
記一般式（［［）の化合物とを反応させることにより上
記一般式（１３の化合物を得ることができる。塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム，炭酸カリウム、ピリジン又はトリエチルアミン等
が挙げられる。

又、上記一般式（『）において、Ｚが水酸基、メトキシ
基、エトキシ基又はプロポキシ基を示す場合には、無溶
媒又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶媒中、ｉｐ
θ〜２３−０℃好ましくはコ００−２５０℃で，上記一
般式口口の化合物と上記一般式〔■〕の化合物とを反応
させることにより上記一般式〔ｌ〕の化合物を得ること
ができる。

尚、上記一般式（ｉｌｌ）で表わされる化合物の合成法
として例えば、２．３−ジヒドロー２．−２−ジメチル
ペンゾフラノールは、特公昭ｌ３−タお弓号公報記載の
方法によって合成される。また、ヒドロキシメテルペン
ゾフランは、出発物質としてヒドロキシ安息香酸エステ
ルを用い、特公昭ｌ３−２１１７６号公報記載の方法に
従って　順次、メタリルエーテル化、熱転移後、常法に
より還元することにより合成することができる。

更にこれを常法によりチオニルクロライド等で塩素化し
、フタルイミドカリウムでイミド化後、ヒドラジンヒド
ラートで分解することによリ、容易にペンゾフラニルメ
チルアミンを合成することができる。

〔作　用〕

一般式（１）で示される化合物は下記の鞘翅目、鱗翅目
、半翅目、直翅目、双翅目等の昆虫及び植物に寄生する
ダニ目の卵、幼虫に著しい防除活性を有するが勿論これ
らのみに限定されるものではない。

ｌ　半翅目；セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメトビ
ウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、．＋冫オオヨコバイ等のヨコバイ類、モモ７カアブラムシ等のアブラムシ類２　鱗翅目：ハスモンヨトウ、二カメイチュウ、コブノ
メイガ等３４１ｒ翅目；アズキソ゜ウムシ等弘　双翅目；イエバイ、ネツタイシマカ、アカイエカ等ｊ　ハダニ類；ナミハダニ、ニセナミノ１ダニ、ミカン
ハダニ等上記一般式（１）で示される本発明の化合物を殺虫剤あ
るいは殺ダニ剤として使用する場合には単独で用いても
よいが、通常は従来の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤
、粉剤、水和剤、液剤などの形態に製剤し、そのまま、
あるいは希釈して使用する。補助剤としては、殺虫剤の
製どの固形担体、水、シクロヘキサン、ベンゼン、キシ
レン、トルエン等の炭化水素類、クロロベンゼンのよう
なハロゲン化炭化水素類、エーテル類，ジメチルホルム
アミド等のアミド類、ケｔ−ｙＬ７ルコール類、アセト
ニトｌＪル等Ｏ二トリル類などの溶媒、その他公知の乳
化剤、分散剤などの界面活性剤があげられる。

また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、
昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用または
併用することも可能である。

製剤された殺虫殺ダニ剤中の有効成分濃度は、特に限定
されるものではないが、通常、粉剤では０．ｊ，２０重
量係好ましくは／−／０重量係、水和剤はｌ〜タＯ重量
係好ましくは／０−４０重量係、“乳剤はｌ〜９０重量
係好ましくは７０〜ＵＯ重量係の有効成分を含有する。

上記一般式（１）で示される化合物を殺虫剤として使用
する場合、通常活性成分が１，／０００ｐｐｍ、好まし
くは／ｏ〜ｔｏｏｐｐｍ　の濃度範囲で使用する。

〔実施例〕

次に本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例によって
本発明を更に具体的に説明するが．本発明はその要旨を
越えない限り以下の例に限定されるものではない。

実施例ｌ２，Ｊ−ジヒドロー２．２−ジメチル−７−ペンゾフラ
ニルー弘一クロロー３−エチルーｌ〒メチルー３−ビラ
ゾールカルボキシレートの製造ルボン酸八？ｔと壇化チ
オニルＳ２を１時間加熱還流した。反応溶液から塩化チ
オニルを減圧下留去後、残渣をトルエン３０．１に溶解
した。

こレヲ２，Ｊ−ジヒドロ−２，コージメテル−？　−ヒ
ドロキシペンゾフランｉ．ｂｔトトリ：ｒ−テルアミン
八ｌ２のトルエン２０ｄ溶液中に室温で滴下した後、２
時間攪拌し、氷水中に注ぎ、トルエンで抽出した。トル
エン層を炭酸ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水に
て洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮
した〇残渣をシリカゲルカラムクロマ．トグラフィーで
精製し、上記目的物コ．３Ｐを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ，）δｆ）Ｉ）ｍ　：　／．２ｋ
（　ｔ　，　ＪＨ　）ｚ，＊ｔ（ｓｔ４Ｈ）　　コ，ａ
ｙ（ｑ．−２８）３．ｏｓ（ｓ．コＨ）＊．ｚ＆（ｓ，
ｊＨ）？．７　７　〜７．７　（ｍ．　．ｙＨ）Ｉ　Ｒ
（ＫＢｒ　）ｃｒＩＬ−’　：コ９７０，／’／１７０
，／４２０，／６０θ，／’ＩｇＯ．／ダ’１０，／２
ク０，／２３０，／／２０，／／００，ｇｇＯ，ク６Ｑ実施例コＮ　一（　．２，Ｊ−ジヒドロー２，２−ジメテル−５
−ペンゾフラニルメチル）−ｑ−クロロー３−エチルー
／−メチル−５−ビラゾールカルボキサミドの製造（表
ｌ中の化合物＆ｊ’）タークロロ−３−エチルーｌ−メ
チルーＳ−ビラゾールカルボン酸ｏ．ｇｔと塩化テオニ
ルコ２を１時間加熱還流した。この反応溶液から塩化チ
オニルを減圧下留去後、残渣をトルエンｊゴに溶解した
。これを、コ，３−ジヒドロ−２．２−ジメチル−５−
ペンゾフラニルメチルアミン０．７２とトリエチルアミ
ンＯ．Ｓ　ｔのトルエン’ＩＯｖｔｌ溶液中に０〜ｓ　
’Ｃで滴下後、コ時間攪拌し、氷水に注ぎ、トルエンで
抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水溶液、水およ
び飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲル力ラムクロマ
トグラフィーで精製し、上記目的物八Ｑ２を得たＯ’Ｈ
　ＮＭＲ　（　ＣＤＣＩｇ　）δｐ　ｐｒｎ　ｊ　　／
　．−２　３　（　ｔ　，　Ｊ　Ｈ　）１．４Ｌ　Ｊ’
　　（ｓ，４Ｈ）　　２．Ａ　　Ｊ　　（ｑ，２Ｈ）３
．０２　（ｓ，ＪＨ）　　弘，／　　６　　（ｓ，ＪＨ
）μ．夕Ｊ−　　（ｄ，ＪＨ）　　４．７　／　　（ｄ
，／Ｈ）ｔ，７　〜７．２　１　　（ｍ，　ＪＨ）ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃＷｙ　　　，　　！３ｕＯ，２タ７ｊ，．
２タ．３ｊ，／６１７１，／ｊ≠０，／弘タ０，１λタ
０，／２ｔｊ，１０タ！，ｊ実施例３実施例ｌまたは２の方法に準じて合成を行い，下記表ｌ
記載の化合物を得た。

表ｌ次に本発明の化合物の製剤例を示す。尚、以下に「部Ｊ
、ｒ％Ｊとあるのは，それぞれ「重量部」、「重量俤」
を意味する。

製剤例ｌ：水和剤表ｌの本発明の化合物２０部、カーブレックス＠１０（
塩野義製薬社、商標名）コＯ部，Ｎ，Ｎカオリンクレー
（土屋カオリン社、商標名）Ｊ′ｊ部、高級アルコール
硫酸エステル系界面活性剤ソルボール１０７０　（東邦
化学社、商標名）ｊ部を配合し、均一に混合粉砕して、
有効成分ＵＯ％を含有する水利剤を得た。

製剤例コ：粉剤表ｌの本発明の化合物λ部、クレー（日本メルク社製）
２３部、ホワイトカーボンｊ部を均一に混合粉砕して、
．２％粉剤を製造した。

製剤例３：乳剤表ｌの本発明の化合物２０部を、キシレン３ｊ部および
ジメチルホルムアミド３０部からなる混合溶媒に溶解さ
せ、これにボリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール
３００ｒＸＣ東邦化学社、商標名）／ｊ部を加えて、有
効成分２０係を含有する乳剤を得た。

製剤例μ：フロアプル剤表ｌの本発明化合物３０部、あらかじめ混合しておいた
エチレングリコールｊ部、ソルボール八〇ＪＯ３２（東
邦化学社、商標名）ｊ部、キサンタンガム０．／部を水
７４．２部に良く混合分散させた。次にこのスラリー状
混合物を、ダイノミル（シ／マルエンタープライゼス社
）で湿式粉砕して、有効成分３０係を含有する安定なフ
ロアプル剤を得た。

試験例ｌ　ナミ／％ダニの成虫に対する効果インゲン葉
のリーフディスク（径２　ｃｍ　）にＩＯ頭のナミハダ
ニ雌成虫を放虫する。これに製剤例ｌの処法に従って製
剤された本発明化合物を水で所定濃度に希釈した液！　
ｗｅを、回転式散布塔（みずほ理化製）を用いて散布し
た。

（ｌ濃度、２反復。）処理２≠時間後に、成虫の生死を調査し、殺ダニ率（係
）を求めた。その結果を、表２に示した。

試験例λ　ナミノ・ダニの卵に対する効果インゲン葉の
リーフディスク（径２　ｃｍ　）に！頭のナミノ・ダニ
雌成虫を放虫する。放虫後２θ時間リーフディスクに産
卵させ、その後雌成虫は除去した。これに、製剤例ｌの
処法に従って製剤された本発明化合物を水で所定濃度に
希釈した液ｊ　ｍｌを回転式散布塔（みずほ理化製）を
用い散布した。（ｌ濃度、２反復。）処理ｊ日後に未ふ化卵数とふ化幼虫数を調査し、殺卵率
（％）　　を求めた。その結果を、表２に示した。

試験例３　トビイロウンカの幼虫に対する効果ガラス円
筒（径３ｃＷＩ、長さ／　７　ｃｍ　）に稲の芽出し苗
をセットし、トビイロウンカｑ令幼虫をｊ頭放虫する。

これに、製剤例３の処法に従って製剤された本発明の化
合物を水で希釈した液０．ｊ．ｌを、散布塔（みずほ理
化製）を用い散布した。（ｌ濃度、≠反復。）処理２≠日後に、幼虫の生死を調査し、殺虫率（％）を
求めた。その結果を、表３に示した。

試験例μ　コナガの幼虫に対する効果キャベツ切葉（　ｊ　ｘ　ｓ　ｃｍ　）を、製剤例ｌの
処法に従って製剤された本発明化合物を水で希釈した液
にｌ分間浸漬した。浸漬後風乾し、プラスチックカップ
（径７ｍ）に入れ、これにコナガの３令幼虫をｊ頭放虫
した（ｌ濃度、２反復）。

放虫２日後に幼虫の生死を調査し、殺虫率（係）を求め
た。その結果を表３に示した。

表３〔発明の効果〕上記実施例からも明らかなように本発明の化化物は優れ
た殺虫、殺ダニ作用を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕（上記式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示
し、Ｒ＾２は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル
基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子またはＣ＿１〜
Ｃ＿４のアルキル基を示し、Ｒ＾２とＸは一緒になって
次式の基▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾は水素
原子またはＣ＿１〜Ｃ＿２のアルキル基を示す。）を形
成しても良い。Ｙは酸素原子または▲数式、化学式、表
等があります▼を示し、Ｒ＾３は水素原子またはＣ＿１
〜Ｃ＿４のアルキル基を示し、Ｒ＾４は水素原子または
Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示す。ｎは０、１または
２を示す。）で表わされるピラゾール化合物
（２）請求項（１）記載のピラゾール化合物を有効成分
として含有する殺虫、殺ダニ剤。