JPH0341004A - 殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規物質である２、３−ジ置換−４−ヒドロキ
ンキノリン誘導体を有効成分とする極めて優れた殺虫、
殺ダニ効果を有する殺虫、殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、各種の天然成分及び合成物質の殺虫、殺ダニ活性
を有する物質が研究、開発され実用に供せられている。

またキノリン系物質としては、３ｐ−ブロモフェニル−
１−〇−ヒドロキシスチリルベンゾ［ｆ］キノリンに殺
ダニ活性、殺カビ活性のあることが知られている［Ｖｅ
ｓｔｓｉ＾ｋａｄ、　ＮａｖｕｋＢＳＳＲ，Ｓｅｒ、　
Ｋｈｉｍ、　Ｎａｖｕｋ、　　（３）、　７６−８（１
９８７））。

また、８−アルフキ／キノリン類の銅錯体を活性成分と
する殺菌・殺虫剤も知られている〈特公昭５４−３４７
３８　号公報）　　しかしながら、これらの化合物の殺
虫活性はその強さ、選択性等の点で十分なものではない
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来公知の殺虫、殺ダニ活性を有する各種物質も、近年
殺虫剤抵抗性の問題によりその活性効力も十分とは言え
ず、優れた活性を有する新規殺虫、殺ダニ剤の開発が要
望されている。

本発明はこの要望にこたえた優れた殺虫、殺ダニ剤を提
供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは先に、微生物代謝産物及びその類縁体を純
化学的に合或し、強いロイコトリエンＤ。

拮抗作用を有し、ヒトを含む哺乳類の生体維持特に重要
な免疫系と心臓血流に有効に作用し、免疫疾患並びに脳
疾患の治療に有効な物質である新規２．３−ジ置換−４
−ヒドロキシキノリン誘導体及びその製造法を発明し、
特願昭６３−３１９２３１号として出願した。

本発明者らは更に、この物質の作用を研究したところ、
殺虫、殺ダニ活性が優れていることを見出し、本発明を
完成した。

本発明は一般式（１） 〔式中８１は水素原子又はＲ’ＣＤ−（Ｒ３は低級アル
キル基を示す）を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又は
エチル基を示し、Ａは で表される２、３−ジ置換−４−ヒドロキシキノリン誘
導体の１種又は２種以上を有効成分とする殺虫、殺ダニ
剤である。

本発明の有効成分である上記式（Ｉ）で表される化合物
は、同式中のＲ１が水素原子を示す場合は式（ＩＩ）で
表される２、３−ジ置換−４−キノロン誘導体とは互変
異性の関係にあるが、本化合物も本発明に含まれる。

〔式中、Ｒ’、　Ａは先と同一意義を有する〕本発明の
有効成分である２、３−ジ置換−４ヒドロキンキノリン
誘導体は全て文献未載の新規化合物である。その代表的
な化合物を以下に挙げる。

２−（トランス−■−ノネニル〉−３−メチル−４−ア
セトキシキノリン ２−（シス−１−ノネニル）−３−メチル４−アセトキ
シキノリン ２−（トランス−１−）不ニル）−３−メチル−４−キ
ノロン ２−（ジス−ｌ−ノネニル）−３−メチル−４−キノロ
ン ２−（トランス−２′−ノネニル）−３−メチル−４−
アセトキシキノリン ２−（トランス−２−ノネニル）−３−メチル−４−キ
ノロン ２−（ｌ−ヒドロキシ−２−ノニニル〉−３＝メチル−
４−アセトキシキノリン ２−（１−ヒドロキシ−２−ノニニル）−３−メチル−
４−キノロン ２−（トランス−１−ヒドロキシ−２−ノネニル）−３
−メチル−４−アセトキシキノリン ２−（トランス−１−ヒドロキシ−２−ノネニル）−３
−メチル−４−キノロン 等である。

なお、本化合物名に付した番号は、下記の実施例におい
て引用される。

本発明の上述の一般式Ｎ）で表した２、３ジ置換−４−
ヒドロキシキノリン誘導体を有効成分とした殺虫剤は、
アブラム７類、ウンカ類、ヨコパイ類５カメムシ類等の
半翅目、ハスモンヨトウ、コナが、ニカメイガ等の鱗翅
目、ゾウムン類、ハムシ類等の鞘翅目、イエバエ、アカ
イエカ等の双翅目、ゴキブリ類等の網翅目その他領翅目
、アザミウマ目等の昆虫及びハダニ類、マダニ類、ネダ
ニ類等の害虫、ダニ類に特に顕著な活性を有するもので
ある。

本発明の殺虫、殺ダニ剤は、有効成分として前記一般式
（１）で表される化合物の１種又は２種以上を、そのま
ま用いてもよいが、通常は一級に農薬の製剤に使用され
る固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、分散
剤その他製剤用補助剤、餌等と通常の方法により混合し
、乳剤、液剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール
剤、フロワブル剤、毒餌等の適宜の剤形にして使用する
。

なお、固体担体としては、例えばタルク、ベントナト、
クレー、カオリン、ケイソウ土１　バーミキュライト、
ホワイトカーボン、炭酸カルシウム等が挙げられ、液体
担体としては、例えばメタノール、ｎ−ヘキサノール、
エチレングリコール。

セロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ケロシン、灯
油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン。

トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、アセトニトリル、インブチロニト
リル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等の酸アミド類、大豆油、綿実油等の植物
油類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。

ガス担体としては、例えばＬＰＧ、　　フロンガス。

空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテル等が挙げられ
る。

乳化、分散、展着等のための界面活性剤、分散剤として
は、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（
アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リ
グニンスルホン酸塩等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するための補助剤としては、例
えばカルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ポリ
エチレングリコール、ステアリン酸カルシウム等が用い
られる。

上記の担体、界面活性剤、分散剤及び補助剤は、必要に
応じて各々単独式いは組み合わせて用いられる。

本発明における殺虫、殺ダニ剤の有効成分の含有量は、
乳剤では通常、１〜５０重量％、粉剤では通常、０．３
〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常、０．５〜１０重量％が適当である。

これらの製剤は、そのまま或いは希釈して用いる。また
、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調
節剤、肥料、土壌改良剤、共力剤等と混合して使用する
こともできる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例並びにその効果を挙げ、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限
定されるものではない。

製造例１ 化合物１並びに２の製造例 オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド２１８　
ｍｇ（０，４８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロ７ラン３ｍ１
溶液にｎ−ブチルリチウムＱ、　４３ｍｍｏｌのヘキサ
ン溶液０、２９　ｍｌ！を加え、室温で５分間攪拌する
。

この溶液を一７８℃に冷却した後、ヘキサメチルホスネ
クストリアミド１．４３　ｇ　（８ｍｍｏｌ）　　を加
え５分間攪拌し、更に２−ホルミル−３−メチル−４−
アセトキシキノリン９１．６　ｍｇ　（０，４０ｍｍｏ
ｌ）　　のテトラヒドロフラン２−溶液を加えて、−７
８℃で１５分間、−４２℃で３０分間攪拌する。反応液
を水２０ｍｇに加え、酢酸エチルで抽出し、飽和塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００（和光純薬製
）（溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：ｌ）〕によ
りＩ製すると、２−（トランス−１ノネニル）−３−メ
チル−４−アセトキシキノリン１３■（収＄１０％）及
び２−（シス−１−ノネニル）−３−メチル−４−アセ
トキシキノリン１５■〈収率１２％）が得られる。

２−（トランス−１−ノネニル）−３−メチル４−アセ
トキシキノリン〔化合物ｌ〕 融点　７４〜７５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　） δ＝０．９０（ｔ、　Ｊ　＝７Ｈｚ　、　３Ｈ）１．２
〜１．５（ｍ、　１ＯＮ）、　２．３１（ｓ、　３Ｎ）
。

２．３３〜２．４０（ｍ、　２Ｈ）、　２．５１（ｓ、
　３Ｈ）。

６．８０　（ｄ、　Ｊ　＝１５．４Ｈｚ、　　１Ｎ）。

７．０８（ｄｔ、　Ｊ　＝１５．４Ｈｚ、　Ｊ　＝７．
１Ｈｚ、　　ＩＨ）。

７．４〜７．８（＋ｎ、　３Ｂ）、　８．０４（ｄ、　
Ｊ　＝８．８Ｈｚ、　　ＩＨ）２−（シス−１−ノネニ
ル）−３−メチル−４−アセトキシキノリン〔化合物２
〕 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ−０，８４（ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　　３Ｈ）１１〜１．６
（ｍ、　１０）１）。

２．２〜２．７　＜ｍ　　２）１）、　２．２６（ｓ、
　３Ｈ）。

２．４９（ｓ、　３Ｈ）、　６．０２（ｄｔ、　Ｊ＝１
２Ｈｚ、　Ｊ　＝７１１ｚ、ＩＨ）。

６．６１（ｄ、　Ｊ＝１２Ｈｚ、　　ＩＨ）７、３〜８
．１（ｍ、　４ｔ（） 実施例１　乳剤 化合物１　２０重量％、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
２０重量％、キシレン５０重量％にポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル１０重量％を加え均一に混合、
溶解して乳剤を得た。

実施例２　水和剤 化合物２２５重量％、クレー３０重量％、ケイソウ土３
５重量％、リグニンスルホン酸カルシウム３重量％、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル７重量％を均
一に混合し、粉砕して水和剤を得た。

実施例３　粉剤 化合物１２重量％、クレー６０重量％、タルク３７重量
％、ステアリン酸カルシウム１重量％を均一に混合して
粉剤を得た。

実施例４　粒剤 化合物２５重量％、ベントナイト４０重量％、タルク５
３重量％、リグニンスルホン酸カルシウム２重量％を均
一に粉砕混合し、水を加えてよく練合した後、造粒乾燥
して粒剤を得た。

次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の効果を示す試験並びに結
果を示す。

試験例１　モモアカアブラムシ〈無翅胎生雌成虫）に対
する効力試験 実施例１に準じて製剤した供試試料を、界面活性剤（０
，０１％〉　を含む水でｔｏｏｏｐｐｍ　に希釈した供
試液に、モモアカアブラムシ無翅胎生雌成虫１０頭を接
種したキャベツ葉片（５ｃｍＸ５ｃｍ＞を１０秒間浸漬
した。風乾後、直径９　ａｍのプラスチックカソプに入
れ、２５℃の恒温室に放置し、１日後の生死虫数を調査
し、死生率を求めた。

その結果は第１表の通りであった。

第　　ｌ　　表 死生率（％）−（死生数／Ｊ！ｌ虫数）　Ｘ１００試験
例２　ニセナミハダニ雌成虫（有機リン剤抵抗性）に対
する効力試験 直径６　ｃｍのプラスチックポットに栽培したソルナシ
インゲン初生葉に、ニセナミハダニ雌成虫１０頭を接種
した。これに接種１日後に実施例１に準じて製剤した供
試々料を界面活性剤（０，０１％）を含む水でｌｏｏｏ
ｐｐｍに希釈した供試液を、噴霧塔で１０ｍ１！敗布し
た。処理後２５℃の恒温室に放置し、２日後の生死虫数
を調査し、死生率を求めた。

その結果は第２表の通りであった。

第　　２　　表 死生率（％〉＝（死虫数／放虫数）　Ｘ１００〔発明の
効果〕 本発明は顕著な殺虫、 殺ダニ効果を有する極め て有用な殺虫、 殺ダニ剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子又はＲ＾３ＣＯ−（Ｒ＾３は
   低級アルキル基を示す）を示し、Ｒ＾２は水素原子、メ
   チル基又はエチル基を示し、Ａは −ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＣＨ＝ＣＨＣ
   Ｈ＿２−を示す〕で表される２，３−ジ置換−４−ヒド
   ロキシキノリン誘導体の１種又は２種以上を有効成分と
   する殺虫、殺ダニ剤。