JPH0254933B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法に
関する。更に詳細には、粒径分布の狭いハロゲン
化銀粒子の製造方法に関するものである。 （従来技術） ハロゲン化銀粒子は、一般に水溶性銀塩と水溶
性ハロゲン化物との反応により生成され、写真感
光材料として利用されている。ハロゲン化銀粒子
の製造方法および装置に関して、今までに数々の
技術が知られている。 例えば当業界で一般に広く行われているハロゲ
ン化銀粒子の製造法は、ゼラチンのような保護コ
ロイドの存在下で水溶性のハロゲン化物水溶液お
よび水溶性の銀塩水溶液を撹拌しながら混合する
ことにより、ハロゲン化銀乳剤として作られる。
この様な製造技術として、シングルジエツト混合
法、ダブルジエツト混合法等が知られている。 シングルジエツト混合法は、ゼラチン等の保護
コロイドの水溶液中に予じめハロゲン化物を加え
ておき、撹拌下、これに銀塩水溶液を所定の添加
時間で添加するか、又は、予じめ銀塩を加えてお
き、撹拌下これにハロゲン化物水溶液を添加する
ことによりハロゲン化銀結晶を得る方法である。 一方ダブルジエツト混合法は、反応容器にゼラ
チン等の保護コロイド水溶液または、ハロゲン化
銀結晶を含む同上水溶液を入れ撹拌しながらこれ
に銀塩水溶液およびハロゲン化物水溶液をそれぞ
れ所定添加時間で同時に添加し、ハロゲン化銀結
晶粒子を得る技術である。 近年当業界においては、コントロールドダブル
ジエツト混合法を中心として著るしく粒径分布が
狭く一定晶癖で、一定形状のハロゲン化銀結晶よ
りなる謂わゆる単分散性乳剤の製造法がさかんに
検討されている。 かかる製造技術の例として、特開昭54−48521
号記載の製造技術を挙げることが出来る。 単分散性乳剤を作り分けるためには、反溶液の
PH、PAgおよび添加速度を精度良くコントロー
ルする事が重要である。 更に工業的スケールで単分散性乳剤を製造する
ためには数々の問題がある。例えば前記反応溶液
中の銀イオン濃度または、水素イオン濃度が不均
一であれば各々の濃度により成長速度が異なり、
粒径の差を生じて粒度分布が広がり、時には双晶
と呼ばれる巨大粒子さえ生成する。 そこで、粒径分布の狭いハロゲン化銀粒子を得
るには、反応容器中の濃度を均一にすることが必
要である。反応容器中の濃度を均一にする方法と
しては、米国特許3415650号、英国特許1323464号
及び米国特許3692283号に開示された方法が知ら
れていた。 このうち、米国特許3415650号に開示された方
法は、第２図ａに示す如く、コロイド水溶液を含
む反応容器２１内に、第２図ｂに示されるような
中太円筒状の壁にスリツト状等の孔（以下、「ス
リツト」という。）２２を有する中空の回転する
混合器（内部は最初はコロイドだけの水溶液で満
たされている。）２３をその回転軸が鉛直となる
ように設け、その上下の開放端より水溶性銀塩と
水溶性ハロゲン化物とを供給管２４，２４′を通
じて高速で回転している混合器２３内に供給し、
急速に混合して反応せしめ、ハロゲン化銀の小粒
子を生成させ、生成したハロゲン化銀の小粒子を
混合器２３の回転により生ずる遠心力で器壁のス
リツト２２から混合器２３外のコロイド水溶液
（以下反応容器中の溶液を母液いう）中に排出せ
しめ熟成させるというものであり、明瞭な記載は
ないが母液中に排出されたハロゲン化銀粒子が再
び混合器２３内に循環したときにハロゲン化銀粒
子の成長がおこるというものと考えられる。ここ
に母液（したがつて母液中に懸濁しているハロゲ
ン化銀粒子も）の循環は、混合器よりのハロゲン
化銀粒子の排出によつて生ずる回転混合器２３の
上下開放端における吸引力により生じ、かつ維持
される。 しかしながら、この方法においては、第一に濃
度の大きい反応液同志を反応させるため巨大粒子
或は凝集粒子粗大塊が生成しやすいという欠点が
あり、第二に混合器中の混合の強さと母液との循
環とがともに混合器の回転により決定されるた
め、これらの変数を独立に変化させることができ
ない。 また、英国特許1323464号に開示された方法は、
前記米国特許3415650号の改良であつて、混合器
２３はその四方の壁に出口を有する固定されたケ
ーシング中に収められており、更に混合器２３は
仕切板により上下二室に分割されている。供給管
２４，２４′により混合器２３の上下各室にそれ
ぞれ供給された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化
物は、ただちに各室内に満たされた母液により稀
釈される。 この方法においては、反応液は別々に稀釈され
しかる後に反応せしめられるため、供給反応液の
濃度を上昇させても巨大なハロゲン化銀粒子が生
じ難いという特色があり、前述の米国特許
3415650号に係る方法のもつ第一の欠点は解消し
うるが、混合の強さと母液の循環量とがともに混
合器の回転により決定される点は何ら改善されて
いないから、第二の欠点はなお解消され得ない。 また米国特許3692283号に開示された方法は、
混合器２３に整流用ケーシングを設け、溶液を混
合器回転部の下部に設けた同軸２重管から供給す
るものであるが、この方法においては、米国特許
3415650号の欠点と同様、濃度の大きい反応液同
志を反応させるため巨大粒子が生成しやすい。 以上述べて来た欠点を改良するため、特公昭55
−10545号は次の如き技術を開示している。 即ち、回転軸先端に二重撹拌翼を同軸に設け、
下部撹拌翼は単なる溶液混合翼とし、その上の上
部撹拌翼は溶液の撥上げ翼とし、該二重撹拌翼を
多角形中空筒のケーシングで囲い、その下部から
反応溶液を供給する混合器を示した。 この技術によれば、前記第一、第二の欠点は解
消できるが、混合器から二重撹拌翼による吐出流
として排出された液流が円周接線方向の旋回流れ
であつて二重撹拌翼の回転方向の流れ（以下、旋
回流という。）を含み、反応容器内全体における
液の循環流の均一性に欠けるし、且つ液の循環時
間分布が広く、粒子の晶癖の均一なハロゲン化銀
粒子を製造することができなかつた。 一方特開昭57−92524号に開示されている技術
は、混合器の撹拌器の回転によつて混合器の中へ
収斂して吸込まれ、混合器の外へ〓出されて拡散
する溶液の作る流線が撹拌回転軸を含む平面に含
まれる所謂軸流（軸対称流）であることを特徴と
している。 即ち第３図ａ及びｂに示すようにコロイド溶液
が容れられている反応容器３１の中に該コロイド
液に漬された混合器３２に、その下端部からハロ
ゲン化物水溶液と銀塩水溶液とを別々に供給する
供給管３３及び３３′から供給し該両水溶液を前
記コロイド溶液で各々稀釈し、前記混合器３２内
に挿入された回転軸３６に設けられた撹拌翼３４
及び３５の回転によつて直に該稀釈液を前記反応
容器３１中に〓出せしめるに際し、上に開いた傾
斜を有するケーシング３２２及び回転軸３６を中
心に放射状に設けられた整流板３７を活用し、反
応容器中に軸流をなす循環流を形成している。 この軸流による撹拌は、単分散性及び晶癖の均
一性にすぐれたハロゲン化銀乳剤を形成するに有
用であり且つ生産性のよい方法であるが、旋回流
を含まない軸流特有の問題が潜在しているように
思われ、汎用性、再現性に問題を含んでいる。 （発明が解決しようとする問題点及び目的） 前記した軸流に伴う汎用性、再現性に関する軸
流特有の問題点を解決し、安定した単分散性及び
晶癖の均一性にすぐれたハロゲン化銀乳剤の製造
方法を提供することを本発明の目的とする。 （問題点を解決するための手段） 軸流特有の問題点を把握し、軸流の利点をその
まゝ生し且つその問題点の排除について種々検討
した結果、反応容器中の母液に沈められた混合器
から該混合器内の母液を吐出することにより、反
応容器の母液を該混合器に吸込み続いて反応容器
の母液の中に〓出して混合器を通る循環流を形成
し、実質的軸流撹拌を行う写真乳剤調合装置に於
て、少くとも１種の写真乳剤調合溶液を液中ノズ
ルから母液中に注入供給するに際し、写真乳剤溶
液の夫々について該液中ノズルの先端を少くとも
２個所に分けて配置し、且つ該液中ノズルの先端
の夫々を前記混合器を通る循環流の流線の流束中
に２回以上の実質的に回転対称をなす配置に配列
としたことを特徴とする写真乳剤の製造方法によ
つて解決され、本発明の目的が達成される。 本発明に謂う軸流（軸対称流）とは、循環撹拌
の行われている反応容器中に於て、反応容器に容
れられた母液の微小流体要素の流線に着目した
時、該流体要素点と反応容器中に定められる中心
軸（例えば撹拌回転軸）とで定められる平面（軸
流平面）上に該流体要素の流線が含まれる母液の
循環流である。前記流体要素の流線に沿つて該要
素点に於る軸流ベクトルVaが定められ、従つて
その絶対値（スカラー）｜Va｜を求めることがで
きる。 また一方に於て、前記循環撹拌の行われている
反応容器中には、前記反応容器中に定められる中
心軸に直交し、該中心軸との交点を中心とし、円
周上に流体要素点を含む円が考えられる。更に該
円周上の流体要素点に於る接像方向に流体要素の
旋回流ベクトルVrが定められ、従つてその絶対
値（スカラー）｜Vr｜を求めることができる。 本発明で謂う実質的に軸流であるとは、前記｜
Va｜及び｜Vr｜の比Ｓ＝｜Va｜／｜Vr｜をと
つた時定常撹拌状態で求めたＳの平均値軸流率
SmがSm＞１である循環流状態であることであ
る。尚その逆数をｍとすればｍ＜１である。 前記Va及びVrの検知には例えばポリスチレン
小球を母液に投入し撹拌を行いフラツシユ露光に
よつてその軌跡から求める等の方法をとることが
できる。また「流体の可視化ハンドブツク」（浅
沼強編、朝倉書店、1977年版、P169〜P231）に
詳しい記載があり参照することができる。 また本発明に謂う母液は仕上り写真乳剤に到る
までの工程に於て溶液反応或は反応の条件調整の
行われる場を与える液であつて、工程出発の時点
にあつては例えば水、ゼラチン溶液或はハロゲン
化銀懸濁液等であり工程の進行と共に写真乳剤調
合溶液の添加により該液の質及び量が変移する。
また反応容器は前記母液を容れた領域全体を指
し、混合器は反応容器内の母液に漬された写真乳
剤調合溶液を混合する循環流を生起する座を与え
る。 また本発明に謂う混合器を通る循環流の流線の
流束とは、囲りから収斂して混合器中に吸込まれ
続いて混合器外へ〓出されて囲りへ発散する母液
の循環軸流全流線で作られる一葉双曲面体に近似
した立体部分である。各種写真乳剤調合溶液は順
次或は２種以上同時に母液中に沈められた液中ノ
ズルから母液中に注入されるが、本発明に於ては
夫々の調合溶液に対し少くとも２つ以上の液中ノ
ズルが前記混合器を通る流束中の夫々２ケ所以上
の位置に配列される。且つ前記少くとも２つ以
上、夫々２ケ所以上の位置に配列される液中ノズ
ルの先端は前記一葉双曲面体近似立体をなす流束
の母液吸込側及び／または〓出側に設けてよい。
尚該液中ノズルの先端を該流束に配列する範囲
は、例えば第３図に示す様な装置においては、流
束の最も収斂した最小径部分（実際的には混合器
の吸込み口；最小径φ）の位置から吸込側及び〓
出側へ夫々約2φの範囲内であることが好ましい。 すなわち、流速の最も速い部分が好ましい。流
速の速い部分への添加は、十分な希釈効果が得ら
れ、高濃度液同志の反応をさける事が出来る。 更に反応性の調合溶液を注入する場合の配列は
該配列に於て少くとも２ケ所に位置させる液中ノ
ズルは反応条件を等しくするために前記流束の吸
込み側或は〓出側のいづれか一方に配置すること
が好ましい。また２種以上の相互反応する調合溶
液（例えば水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物
溶液）を同時注入する場合には各調合溶液が母液
で淡められる余地を与える配列及び配置形態を与
えることが好ましい。 尚同じ位置に１本以上の同種調合溶液を注入す
る液中ノズルを使用することは差支えない。 次に本発明を詳しく説明する。 本発明に使用する反応容器及び混合器を含んで
なる写真乳剤調合装置は、例えば前述第３図に示
すタイプのものである。即ち混合器内に収められ
た撹拌翼と該撹拌翼を囲み内面に上方に開いた傾
斜面を有するケーシング及び混合器上部に、撹拌
翼の回転軸を中心として放射状に設けられた整流
板によつて軸流が生起される。 本発明者等は軸流混合について鋭意研究した結
果、軸流性の強い撹拌の場合には意外な現象が潜
んでいることを知つた。該現象を第１図によつて
説明する。 第１図ａは本発明に使用する写真乳剤調合装置
の概要を示す平面図、同図ｂは混合器近傍の母液
循環流（軸流）状況を説明するための側面図であ
る。 反応容器１１に容れられた母液Ｍは撹拌回転軸
１６に固定された撹拌翼１４及び１５の回転によ
つて混合器１２の吸込口１２２から吸込まれ吐出
力が与えられ、混合器１２の内面に上方に開いた
傾斜を有するケーシング１２１及び軸１６を中心
として放射状に設けられた整流板１７の整流作用
を受け〓出口１２３から〓出され反応容器中に撹
拌循環流を形成する。 該循環流は軸１６に関し軸対称をなす軸流を形
成し、混合器近傍では該軸流の流線は混合器１２
の口径φである吸込口１２２に最も収斂した部分
を束ねられた一葉双曲面体に近似した流束Ｈを形
成する。 前記軸流が定常状態になつてから写真乳剤調合
溶液Ｐを液中ノズル１３，１３′及び１３″等の中
１３のみから注入すると、調合溶液Ｐの注入圧、
軸流流線に対する注入角度、比重、粘度或は表面
張力等の関係から該流束中に調合溶液Ｐの流管が
現われ、該流管のもつ運動量と軸流流束のもつ運
動量の相対的関係によると思われるが３つの典型
的軸流態様が認められる。 即ち第１の場合は、注入する調合溶液Ｐの流管
の運動量が充分に強い場合、調合溶液Ｐは該Ｐを
注入した液中ノズル１３側の軸流流線を突抜けて
反対側の軸流流線に移り、該反対側軸流領域に調
合溶液Ｐが拡散した扇形柱（第１図ａに於て実線
でハツチをつけたＸ領域）が出現する。該扇形柱
の大きさはほゞ母液Ｍと注入した調合溶液Ｐの量
比によつて定まるように思われる。 また第２の場合として、注入する調合溶液Ｐの
流管の運動量が軸流流束の軸に到達するに必要な
大きさに等しければ調合溶液Ｐは反応容器中に均
等に拡散し母液は均質となる。但しこの条件は準
安定状態であつて条件を維持することは困難であ
る。 更に第３の場合は、調合溶液Ｐの注入流管の運
動量が軸流流束の軸に到達するに不充分であれば
調合溶液Ｐは注入液中ノズル１３側の第１図ａの
破線でハツチをつけたX′領域に扇形柱の立体領
域に拡散する。また混合器の吐出方向の長さによ
つても影響を受ける。 もし調合溶液Ｐの注入圧を大から小へ或は小か
ら大へ変動させると前記３つの情況が観察され
る。この現象は母液にPH指示薬を加えておき、調
合溶液に酸若しくはアルカリ溶液を用いれば容易
に観察される。 前記した扇形柱の立体領域内は瞬時に均一とな
るが、扇形柱領域自体は前記した軸流と旋回流の
比軸流率Sm（またはその逆数ｍ）に従い急速に
もしくは緩慢に拡がつてゆく。 前記した扇形柱立体領域は注入する調合溶液の
流管毎に夫々独立に出現するので、もし２種類の
調合溶液を夫々１本宛の注入流管として注入する
と反応容器中に出現する扇形柱の分布パターンは
９通りであり、溶液条件（溶液の量及び質）、撹
拌条件によつて９通りにばらつき、再現性のある
また汎用性のある調合条件は期待し難い。且つ軸
流性の強い即ち前記軸流率の逆数ｍが０に近い
場合には溶液の混合均一化はなかなか進行しな
い。 しかるに本発明の如く、各調合溶液毎に夫々液
中ノズルで少くとも２個所以上の位置、好しくは
偶数回の回転対称をなす位置から混合器を通る一
葉双曲面体に近似した母液流束中に各調合溶液を
注入するならば、如何なる溶液条件、撹拌条件に
於ても且つそれらの条件が時系列的に変動しても
出現する扇形柱の分布パターンは一定であり更に
軸流率をSm＞１とすることにより、各調合溶液
の流管は一葉双曲面体に近似した流束中の線織面
上の流線に沿つて母液による充分な稀釈をうけな
がら反応容器中の母液に拡散し、均一に相手方の
反応性調合溶液成分と反応し、軸流混合のよさを
充分に保持しながら急速に調合装置内の溶液の均
一化がはかられ、再現性及び汎用性の甚だ高い写
真乳剤の調合方法を与える。 尚前記扇形柱の回転対称数は多いほど好ましい
ので前記流束中の調合溶液流管従つて液中ノズル
数の多い配列ほど効果が大きくなる。 本発明の効果は１分子（イオン）反応以外の２
分子（イオン）反応で平衡が著るしく生成系に片
寄つている場合、または、平衡の近傍で制御を行
う場合に特に顕著である。 また、反応物を定常的に添加し、反応容器内で
反応物を得る様な場合も大きな効果を示す。 さらに本発明はコントロールドダブルジエツト
混合法において大きな効果を示す。 本発明の写真乳剤の製造において、PHおよび
pAgは当業界に公知の装置を用いてモニターされ
コントロールされる。代表的であり有用なコント
ロール装置は、米国特許第3031304号及びフオト
グラフイシエ・コレスポンデンツ
（Photographisehe Korrespondens）第103巻
p161〜164（1967）に記載されている。 本発明により製造し得るハロゲン化銀の粒子直
径は約0.1〜４ミクロンが好ましく、0.2〜２ミク
ロンがとくに好ましい。上記のハロゲン化銀とし
ては臭化銀、塩化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩臭沃化銀が含有される。 粒子サイズ分布は広くても狭くてもよいが、本
発明の製造法は分布の狭い粒子を得ようとすると
き、特に大きな効果を発揮する。 また上記のハロゲン化銀粒子は、双晶又は双晶
を含む変則的な形状を持つものであつてもよく、
立方体、八面体、球体のような規則的な結晶形を
もつものでもよいが、本発明の製造法は規則的な
結晶形をもつハロゲン化銀粒子を得ようとすると
き特に効果が大きい。 更にまた上記のハロゲン化銀粒子は、内部と表
面が異なる相を持つていてもよく、均一相から成
つていてもよい。また潜像が主として表面に形成
されるような粒子でもよく、粒子内部に主として
形成されるような粒子であつてもよい。 本発明による写真乳剤の製造において、公知の
ハロゲン化銀溶液を共存させることができる。代
表的なハロゲン化銀溶液としては、例えばアンモ
ニア、チオエーテル類、チオシアネート、イミダ
ゾール類、硫黄あるいは酸素原子のいずれか１つ
と窒素原子に結合したチオカルボニル基を有する
化合物、およびチオ尿素類が挙げられる。 本発明により製造されるハロゲン化銀および有
機銀塩を写真材料に適用する場合は、たとえば白
黒写真感光材料、カラー写真感光材料、偽カラー
写真感光材料のいずれの型でもよく、また一般用
印刷用、Ｘ線用、放射線用、熱現像用等の種々の
写真用途に供することができ、また写真型式、ま
たは機構的にはネガ型、ポジ型、拡散転写型等の
あらゆる写真感光材料を挙げることができる。 （実施例） 次に実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明の実施態様かこれらに限定されるものでは
ない。 実施例 １ 以下に記載した５種類の溶液を用いてAgIの含
有量が２モル％の立方体沃臭化銀乳剤を作製し
た。 溶液Ａ ゼラチン 14.3ｇ ポリイソプロピレンオキシーポリエチレンオ
キシージコハク酸エステルナトリウム塩10％
エタノール溶液 1.6ml 種粒子（平均粒径0.29μ、分布の広さ7.8％、
AgI含有量２モル％の立方体AgBrI乳剤）
0.035モル 28％アンモニア水 22ml 蒸留水 1480ml 溶液Ｂ ゼラチン 16ｇ 臭化カリウム 179ｇ 沃化カリウム 5.32ｇ 蒸留水 800ml 溶液Ｃ 当量＋５％のアンモニアを含む2NAgNO₃溶
液 800ml 溶液Ｄ 56％酢酸水溶液 500ml 溶液Ｅ 40％臭化カリウム溶液 100ml 溶液Ａを60℃で撹拌して、その中に電極を浸し
た。電極としては東亜電波(株)製、銀−塩化銀電極
HS−605Cを用い、特開昭57−197534号に記載の
ダブルジヤンクシヨン型比較電極とした。この比
較電極をPHメータ（HM−20E東亜電波(株)製）の
一方の端子に接続し、他方の端子に銀電極HA−
101（東亜電波(株)製）を接続した。指示電極として
銀電極の代りにガラス電極HGS−2005（東亜電波
(株)製）を用いた他は上記構成と同じPH測定系を用
意した。 以上の２組の電極で溶液ＡをPHを9.0、pAgを
9.0（＋42mv）に合わせた。 溶液ＤとＥの流速を制御してこの値を保ちつ
つ、新しい粒子が発生しない速度でダブルジエツ
ト法により溶液ＢとＣを添加した。添加終了まで
に要した時間は54分であつた。添加終了後、溶液
D.Eを加えてPHを6.0、pAgを10.0に合わせた。 次に調合装置としては、第３図に示す構成のも
のを用いた。すなわち、溶液Ａを半球底円筒形反
応容器３１（直径280mm）に満たし、溶液Ｂ及び
Ｃは３３，３３′等の液中ノズルを通して別々に
且つ連続的に添加した。 上部撹拌翼３５としては角度45゜の傾斜羽根タ
ービン型（直径67mm）を用い、下部撹拌翼３４と
しては円周方向へ一次流れをつくるタービン型
（直径42mm）を用い、各撹拌翼３４，３５は同一
軸３６に取付けて、回転数800r.p.mで回転させ
た。また、混合器３２の上方開放端〓出口３２３
（直径94mm）に、八方向へ放射状に配列した構成
の整流板３７（直径110mm、鉛直方向の高さ30mm）
を取付けた。 更に溶液Ｂ注入のために液中ノズル３３Ｂまた
は３３Ｂ及び３３b′の組、溶液Ｃ注入のための液
中ノズル３３Ｃまたは３３ｃと３３c′の組を準備
し、混合器３２の吸込口３２２側に各液中ノズル
を配列して混合撹拌を行い生成する乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の単分散性を観察した。 (イ) 本発明の態様 液中ノズル３３ｂ及び３３b′を撹拌回転軸に
関し180゜回転させた位置に対峙させ、また液中
ノズル３３ｃ及び３３c′も同様の回転位置に対
峙させ、且つ３３ｂと３３ｃ（３３b′と３３c′）
を互に90゜回転した位置に置いた。 (ロ) 比較(1) 液中ノズル３３ｂ及び３３b′を撹拌回転軸に
関し90゜回転させた位置に置き、また液中ノズ
ル３３ｃ及び３３c′も同様の位置に置き、且つ
３３ｂに対し３３ｃ若しくは３３c′を180°回転
させた位置に置いた。 (ハ) 比較(2) 液中ノズル３３Ｂ及び液中ノズル３３Ｃを撹
拌回転軸に関し180゜回転させた位置に対峙させ
た。 液中ノズル３３ｂ及び３３b′或は３３ｃ及び
３３c′からの溶液Ｂ或は溶液Ｃの注入速度、注
入総量は、それぞれ３３Ｂ或は３３Ｃからの注
入速度、注入量に等しい。 以上の(イ)〜(ロ)の配列を与えた調合装置で製造し
たハロゲン化銀粒子を電顕写真により辺長方向長
さ及び小粒子発生数について測定し、表−１を得
た。

【表】 表−１から本発明の(イ)の配列が顕著に優れてい
る事が明らかである。また単分散性のみならず晶
癖の均一性も満足すべきものであつた。 （発明の効果） 単分散性及び晶癖均一性のすぐれたハロゲン化
銀乳剤の再現性のよいまた汎用性のあるハロゲン
化銀乳剤の製造方法が提供された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用する写真乳剤調合装置の
概要を示す平面図及び該装置の混合器を通る母液
の循環流状況を示す側面図である。第２図は単分
散性乳剤の調合装置として開示された内容を説明
する図であり、第３図は軸流撹拌を行う調合装置
の説明図である。 １１…反応容器、１２…混合器、１３，１３′
及び１３″…液中ノズル、１４及び１５…撹拌翼、
１７…整流板、１２２…吸込口、１２３…〓出
口、Ｍ…母液、Ｐ…調合溶液、Ｘ及びX′…扇形
柱、Ｈ…流束。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 反応容器中の母液に沈められた混合器から該
   混合器内の母液を吐出することにより、反応容器
   の母液を該混合器に吸込み続いて反応容器の母液
   の中に〓出して混合器を通る循環流を形成し、実
   質的軸流撹拌を行う写真乳剤調合装置に於て、少
   くとも１種の写真乳剤調合溶液を液中ノズルから
   母液中に注入供給するに際し、写真乳剤溶液の
   夫々について該液中ノズルの先端を少くとも２個
   所に分けて配置し、且つ該液中ノズルの先端の
   夫々を前記混合器を通る循環流の流線の流束中に
   ２回以上の実質的に回転対称をなす配置に配列と
   したことを特徴とする写真乳剤の製造方法。