JPH0255366A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH0255366A JPH0255366A JP20626688A JP20626688A JPH0255366A JP H0255366 A JPH0255366 A JP H0255366A JP 20626688 A JP20626688 A JP 20626688A JP 20626688 A JP20626688 A JP 20626688A JP H0255366 A JPH0255366 A JP H0255366A
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- Japan
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- layer
- electrophotographic photoreceptor
- charge transport
- parts
- charge
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14717—Macromolecular material obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/14726—Halogenated polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0517—Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
-
- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは表面層が
含フッ素樹脂粉体を含み、その下の感光層が酸化防止剤
を含む電子写真感光体に関する。
含フッ素樹脂粉体を含み、その下の感光層が酸化防止剤
を含む電子写真感光体に関する。
電子写真感光体は、適用される電子写真プロセスに応じ
た所定の感度、電気物性、光学特性を備えていることが
要求され、更にくシ返し使用される電子写真感光体にあ
っては、その電子写真感光体の表面層、即ち支持体より
最も離隔する層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転
写、クリーニング処理などの電気的1機械的外力が直接
に加えられるため、それらに対する耐久性が要求される
。
た所定の感度、電気物性、光学特性を備えていることが
要求され、更にくシ返し使用される電子写真感光体にあ
っては、その電子写真感光体の表面層、即ち支持体より
最も離隔する層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転
写、クリーニング処理などの電気的1機械的外力が直接
に加えられるため、それらに対する耐久性が要求される
。
具体的には摺擦による表面の摩耗やキズの発生。
また高湿下においてコロナ帯電時に発生するオゾンによ
る表面の劣化等に対する耐久性が要求されている。さら
にトナー現像、クリーニングのくシ返しによる表面層へ
のトナー付着という問題もあり、これに対しては表面層
のクリーニング性を向上させることが求められている。
る表面の劣化等に対する耐久性が要求されている。さら
にトナー現像、クリーニングのくシ返しによる表面層へ
のトナー付着という問題もあり、これに対しては表面層
のクリーニング性を向上させることが求められている。
上記のような表面層に要求される緒特性を満足させるた
めに種々の方法が検討されており、その中でも含フッ素
樹脂粉体を分散させた樹脂層を電子写真感光体の表面に
設けることが特に効果的である。
めに種々の方法が検討されており、その中でも含フッ素
樹脂粉体を分散させた樹脂層を電子写真感光体の表面に
設けることが特に効果的である。
含フッ素樹脂粉体を分散させた樹脂層を電子写真感光体
の表面に設けることにより、キズ、表面クリーニング性
、摩耗等における耐久性が向上し、又電子写真感光体表
面の撥水性、離型性が向上するので高湿下での表面劣化
の防止に対しても有効である。
の表面に設けることにより、キズ、表面クリーニング性
、摩耗等における耐久性が向上し、又電子写真感光体表
面の撥水性、離型性が向上するので高湿下での表面劣化
の防止に対しても有効である。
一方、電子写真感光体は、その適用される電子写真プロ
セスに従って使用される際に、そのプロセスから受ける
物理的な衝撃の他に、くり返し露光による疲労を受け、
あるいはコロナ放電により生成したオゾンや窒素酸化物
等にさらされている。
セスに従って使用される際に、そのプロセスから受ける
物理的な衝撃の他に、くり返し露光による疲労を受け、
あるいはコロナ放電により生成したオゾンや窒素酸化物
等にさらされている。
特にオゾンや窒素酸化物は電子写真感光体表面の電荷輸
送材料に直接化学的に作用して表面の抵抗力を低下させ
1画像に影響を与える。これを防止する為には、酸化電
位の高い電荷輸送材料を用いて、前記のオゾンや窒素酸
化物と反応しにくいようKしてやることが効果的である
。
送材料に直接化学的に作用して表面の抵抗力を低下させ
1画像に影響を与える。これを防止する為には、酸化電
位の高い電荷輸送材料を用いて、前記のオゾンや窒素酸
化物と反応しにくいようKしてやることが効果的である
。
しかし、特に窒素酸化物について言うならば。
ガス状態で電子写真感光体に作用するほかに、空気中の
水分と結合して硝酸の形態で電子写真感光体に作用する
。
水分と結合して硝酸の形態で電子写真感光体に作用する
。
特にコロナ帯電器付近においては硝酸の発生量が多く、
これがコロナ帯電器に付着し、機械を長時間休止してい
る間に電子写真感光体上に移動し、さらに電子写真感光
体内部に進入し、支持体まで達するためこの帯電器下の
部分では帯電能の低下や感度変化を起こし、他の部分と
は異なる特性を持ってしまうという現象を引き起こして
いた。
これがコロナ帯電器に付着し、機械を長時間休止してい
る間に電子写真感光体上に移動し、さらに電子写真感光
体内部に進入し、支持体まで達するためこの帯電器下の
部分では帯電能の低下や感度変化を起こし、他の部分と
は異なる特性を持ってしまうという現象を引き起こして
いた。
これらの現象が生じないようにするために従来から表面
層中に酸化防止剤を添加して電子写真感光体内部に侵入
してくるオゾンあるいは硝酸等を不活性化させる検討が
なされてきており、良い効果をあげてきた。
層中に酸化防止剤を添加して電子写真感光体内部に侵入
してくるオゾンあるいは硝酸等を不活性化させる検討が
なされてきており、良い効果をあげてきた。
前記二種類の技術を組み合わせるならば1機械的特性1
表面潤滑性、#湿性に優れた電子写真感光体ができあが
るはずである。しかし現実には必ずしも良いものができ
るとは限らない。・なぜならば、ここで取りあげている
含フッ素樹脂粉体はバインダー樹脂中に分散させる際に
極めて分散性が悪く、均一に分散させる為には分散助剤
として界面活性剤等を使用することがほぼ不可欠である
といって良い。
表面潤滑性、#湿性に優れた電子写真感光体ができあが
るはずである。しかし現実には必ずしも良いものができ
るとは限らない。・なぜならば、ここで取りあげている
含フッ素樹脂粉体はバインダー樹脂中に分散させる際に
極めて分散性が悪く、均一に分散させる為には分散助剤
として界面活性剤等を使用することがほぼ不可欠である
といって良い。
ところが電子写真;盛光体の同一層内に、この界面活性
剤と、酸化防止剤の両者が混在する場合にはそれらの相
互作用により電子写真感光体の電子写真特性に悪影響を
及ぼして、例えば感度の低下。
剤と、酸化防止剤の両者が混在する場合にはそれらの相
互作用により電子写真感光体の電子写真特性に悪影響を
及ぼして、例えば感度の低下。
残留電位の増加、耐久による電位変動量の増加等を引き
起こす。
起こす。
本発明の目的は、上記の欠点を克服し、〈シ返し使用の
際の摺擦による表面の摩耗やキズの発生に対する耐久性
、耐湿性を有し、かつ前記の硝酸等に起因する部分的な
帯電能ムラ、感度ムラによる画像ムラを生じることのな
い電子写真感光体を提供することである。
際の摺擦による表面の摩耗やキズの発生に対する耐久性
、耐湿性を有し、かつ前記の硝酸等に起因する部分的な
帯電能ムラ、感度ムラによる画像ムラを生じることのな
い電子写真感光体を提供することである。
また本発明の他の目的は、〈シ返しIF!、子写真グロ
セスにおいて高品位で、特に高感度の電子写真感光体を
提供することである。
セスにおいて高品位で、特に高感度の電子写真感光体を
提供することである。
本発明では、このような目的に従って検討を重ねた結果
、含フッ素樹脂粉体を含有するが酸化防止剤を含有しな
い表面層と、芳香族アミン系酸化防止剤を含有する次層
との′stM構造から成る電子写真感光体を提供するこ
とによシ前記課題の解決が可能となった。
、含フッ素樹脂粉体を含有するが酸化防止剤を含有しな
い表面層と、芳香族アミン系酸化防止剤を含有する次層
との′stM構造から成る電子写真感光体を提供するこ
とによシ前記課題の解決が可能となった。
、即ち本発明は導電性支持体、感光層及び表面層を有す
る電子写真感光体であって、該表面層がバインダー及び
その中に分散した含フッ搭樹脂粉体を含むが酸化防止剤
を含まず、また積層型感光層の該表面層と接する側の層
又は単層型感光層が芳香族アミン系酸化防止剤を含む電
子写真感光体である。
る電子写真感光体であって、該表面層がバインダー及び
その中に分散した含フッ搭樹脂粉体を含むが酸化防止剤
を含まず、また積層型感光層の該表面層と接する側の層
又は単層型感光層が芳香族アミン系酸化防止剤を含む電
子写真感光体である。
本発明においては含フッ素樹脂粉体として四7ツ化エチ
レン、三フフ化[化エチレン、エチレン・六フッ化プロ
ピレン、フッ化ぎニル、フッ化ビ二リデン、ニフッ化二
塩化エチレン、トリフルオログロビルメチルジクロルシ
ラン等の重合体、又はこれらの共重合体、あるいはこれ
らと塩化ビニルとの共重合体の樹脂粉体を適宜用いるこ
とができ。
レン、三フフ化[化エチレン、エチレン・六フッ化プロ
ピレン、フッ化ぎニル、フッ化ビ二リデン、ニフッ化二
塩化エチレン、トリフルオログロビルメチルジクロルシ
ラン等の重合体、又はこれらの共重合体、あるいはこれ
らと塩化ビニルとの共重合体の樹脂粉体を適宜用いるこ
とができ。
特ニ、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が
好ましい。樹脂の分子量や粉体の粒径は形成する塗膜の
均一性に影響を与えない範囲において選択される。具体
的には平均粒径2μ以下、好ましくは1μm以下である
。分散される含フッ素樹脂粉体の含有率は適当には表面
層の全固形分基準で1〜50重量%である。含有率が1
tsよシ少ない場合は十分な効果が得られに<<、又5
0%を越える場合は電子写真特性に悪影響が出る。分散
に用いるパイングー樹脂は成膜性のある高分子であれば
いかなるものでもよいが、単独で用いてもある程度の硬
さを有すること、キャリア輸送を妨害しないこと等の点
から、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネート、
ボリアリレート、ポリエステル、?リサルホン、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、Iリスチレン等が好ましい
。
好ましい。樹脂の分子量や粉体の粒径は形成する塗膜の
均一性に影響を与えない範囲において選択される。具体
的には平均粒径2μ以下、好ましくは1μm以下である
。分散される含フッ素樹脂粉体の含有率は適当には表面
層の全固形分基準で1〜50重量%である。含有率が1
tsよシ少ない場合は十分な効果が得られに<<、又5
0%を越える場合は電子写真特性に悪影響が出る。分散
に用いるパイングー樹脂は成膜性のある高分子であれば
いかなるものでもよいが、単独で用いてもある程度の硬
さを有すること、キャリア輸送を妨害しないこと等の点
から、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネート、
ボリアリレート、ポリエステル、?リサルホン、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、Iリスチレン等が好ましい
。
この含フッ素樹脂粉体をバインダー中に分散させた表面
層は必ずしも保護層としてだけ扱う必要はない。すなわ
ちこの表面層は電荷輸送材料を含有して電荷輸送層の一
部として、または電荷発生材料を含有して電荷発生層の
一部として機能することが可能であシ、この表面層のす
ぐ下の電荷輸送層又は電荷発生層と同じ電荷輸送材料/
バインダーの比率又は電荷発生材料/バインダーの比率
とすることもできる。含有させる電荷輸送材料又は電荷
発生材料の量は電子写真感光体の性能によりて適宜選択
することができる。表面層に電荷輸送材料又は電荷発生
材料を含有させた場合でも含フッ素樹脂粉体の効果は十
分に発揮される。
層は必ずしも保護層としてだけ扱う必要はない。すなわ
ちこの表面層は電荷輸送材料を含有して電荷輸送層の一
部として、または電荷発生材料を含有して電荷発生層の
一部として機能することが可能であシ、この表面層のす
ぐ下の電荷輸送層又は電荷発生層と同じ電荷輸送材料/
バインダーの比率又は電荷発生材料/バインダーの比率
とすることもできる。含有させる電荷輸送材料又は電荷
発生材料の量は電子写真感光体の性能によりて適宜選択
することができる。表面層に電荷輸送材料又は電荷発生
材料を含有させた場合でも含フッ素樹脂粉体の効果は十
分に発揮される。
本発明の電子写真感光体においては、感光層は単層型で
あってもよく、また電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型であってもよい。また積層型の場合には導電
性支持体、電荷発生層、°α電荷輸送層び表面層がこの
順序で積層されていても、あるいは電荷発生層と電荷輸
送層の順序が逆になりていてもよい。
あってもよく、また電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型であってもよい。また積層型の場合には導電
性支持体、電荷発生層、°α電荷輸送層び表面層がこの
順序で積層されていても、あるいは電荷発生層と電荷輸
送層の順序が逆になりていてもよい。
本発明においては芳香族アミン系酸化防止剤は。
感光層が単層型の場合には感光層全体に含有され。
積層型の場合には表面層と接する側の層1例えば導電性
支持体、電荷発生層、電荷輸送層、表面層の順序で積層
されている時には電荷輸送層中に含有される。しかし電
荷輸送層及び電荷発生層の両方に含有されていてもよい
。
支持体、電荷発生層、電荷輸送層、表面層の順序で積層
されている時には電荷輸送層中に含有される。しかし電
荷輸送層及び電荷発生層の両方に含有されていてもよい
。
芳香族アミン系酸化防止剤の添加量は添加される層中の
電荷輸送材料に基づいて0.1〜lOモルチであること
が好ましい、0.1モルより少ない場合は十分な効果が
得られず、10モルチを越える場合には、電子写真特性
に悪影響を及ぼす。
電荷輸送材料に基づいて0.1〜lOモルチであること
が好ましい、0.1モルより少ない場合は十分な効果が
得られず、10モルチを越える場合には、電子写真特性
に悪影響を及ぼす。
本発明で用いることのできる芳香族アミン系酸化防止剤
としては次にあげるものがある:本発明の電子写真感光
体を製造する場合、導電性支持体としては導電性を有す
るものであれば何れのものでもよく1例えばアルミニウ
ム、ステンレスなどの金属の、あるいは導電性物質を単
独で又は適当なバインダー樹脂と共に塗布して導電層を
設けたグラスチック、紙などの円筒状シリンダーまたは
フィルムが用いられる。これらの導電性支持体の上には
バリヤー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)を設け
ることもできる。下引層は感光層の接着性改良、塗工性
改良、支持体の保護。
としては次にあげるものがある:本発明の電子写真感光
体を製造する場合、導電性支持体としては導電性を有す
るものであれば何れのものでもよく1例えばアルミニウ
ム、ステンレスなどの金属の、あるいは導電性物質を単
独で又は適当なバインダー樹脂と共に塗布して導電層を
設けたグラスチック、紙などの円筒状シリンダーまたは
フィルムが用いられる。これらの導電性支持体の上には
バリヤー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)を設け
ることもできる。下引層は感光層の接着性改良、塗工性
改良、支持体の保護。
支持体上の欠陥の被覆、基体からの電荷注入性改良、感
光層の電気的破壊に対する保護などのために形成するこ
とができる。
光層の電気的破壊に対する保護などのために形成するこ
とができる。
下引層の材料としては、ポリビニルアルコール。
ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド
、エチルセルロース、メチルセルロース。
、エチルセルロース、メチルセルロース。
エチレン−7グリル酸コポリマー カゼイ/、ポリアミ
ド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン等が知られてい
る。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解されて支持体
上に塗布される。その膜厚は0.2〜2.0μ程度であ
る。
ド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン等が知られてい
る。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解されて支持体
上に塗布される。その膜厚は0.2〜2.0μ程度であ
る。
電荷発生材料としてはビリリウム系、チアピリリウム系
染料、フタロ7アニン系顔料、アントアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリス
アゾ顔料、ソスアゾ顔料、アゾ顔料、インノボ顔料、キ
ナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン
などを用イネことができる。
染料、フタロ7アニン系顔料、アントアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリス
アゾ顔料、ソスアゾ顔料、アゾ顔料、インノボ顔料、キ
ナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン
などを用イネことができる。
電荷輸送物質としてはピレン、N−エチルカルバゾール
、N−(ソプロピルカルバゾール;N−メチル−N−フ
ェニルヒドラジノ−3−メチリアン−9−エチルカルバ
ソール、 N、N−ノフェニルヒドラノノー3−メチリ
アン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒ
ドラゾノー3−メチリアン−10−エチルフェノチアノ
ン、N、N−ノブェニルヒドラゾノー3−メチリアン−
10−エチルフェノキサシン、p−ノエチルアミノペン
ズアルデヒドーN、N−ノフェニルヒドラゾン、p−ノ
エチルアミノペンズアルデヒドーN−α−ナフチル−N
−7エニルヒドラゾン、p−ビロリゾノペンズアルデヒ
ドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、1゜3,3−トリ
メチルインドレニン−α−アA/7″ヒトーN、N−ゾ
フェニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−
3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類: 2,5.ビス(p−ジエチルアミノフェ
ニル) −1,3,4−オキサジアゾール、1−フェニ
ル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、l−〔キノリル
(2) E −3−CP−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
(ピリジル(2) ) −3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−s−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リ/、1−〔6−メトキシルビリツル(2)−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミ
ノフェニル)ピラゾリン、1−(ピリジル(3) )
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル〕ピラゾリン。
、N−(ソプロピルカルバゾール;N−メチル−N−フ
ェニルヒドラジノ−3−メチリアン−9−エチルカルバ
ソール、 N、N−ノフェニルヒドラノノー3−メチリ
アン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒ
ドラゾノー3−メチリアン−10−エチルフェノチアノ
ン、N、N−ノブェニルヒドラゾノー3−メチリアン−
10−エチルフェノキサシン、p−ノエチルアミノペン
ズアルデヒドーN、N−ノフェニルヒドラゾン、p−ノ
エチルアミノペンズアルデヒドーN−α−ナフチル−N
−7エニルヒドラゾン、p−ビロリゾノペンズアルデヒ
ドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、1゜3,3−トリ
メチルインドレニン−α−アA/7″ヒトーN、N−ゾ
フェニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−
3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類: 2,5.ビス(p−ジエチルアミノフェ
ニル) −1,3,4−オキサジアゾール、1−フェニ
ル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、l−〔キノリル
(2) E −3−CP−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
(ピリジル(2) ) −3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−s−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リ/、1−〔6−メトキシルビリツル(2)−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミ
ノフェニル)ピラゾリン、1−(ピリジル(3) )
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル〕ピラゾリン。
1−〔レピジル(2) 〕−3−(p−ゾエチルアミノ
xチIJル)−5−(p−fエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2) ) −3−(p−ジ
エチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2
) 〕−3−(α−メチル−p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ヒラソリン
、1〜7エ=ルー3−Cp−ゾエチルアミノスチリル)
−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンゾルーp−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリ7等のピラゾリン
類:2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ゾエチ
ルアミノペンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミ
ノフェニル)−4−CP−ツメチルアミノフェニル)−
5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾ
ール系化合物;2−(p−ゾエチルアミノス−y−1)
ル) −5−ノエチルアミノペンゾチアゾール等のチ
アゾール系化合物;ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−フェニルメタン等のトリアリールメタ
/系化合物:、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)へブタン%1.1,2.2
−テトラキス(4−N、N−ジメチルアミノ−2−メf
A/ フェニル)エタン等のポリアリールアル−h7
類等を用いることができる。
xチIJル)−5−(p−fエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2) ) −3−(p−ジ
エチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2
) 〕−3−(α−メチル−p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ヒラソリン
、1〜7エ=ルー3−Cp−ゾエチルアミノスチリル)
−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンゾルーp−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリ7等のピラゾリン
類:2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ゾエチ
ルアミノペンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミ
ノフェニル)−4−CP−ツメチルアミノフェニル)−
5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾ
ール系化合物;2−(p−ゾエチルアミノス−y−1)
ル) −5−ノエチルアミノペンゾチアゾール等のチ
アゾール系化合物;ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−フェニルメタン等のトリアリールメタ
/系化合物:、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)へブタン%1.1,2.2
−テトラキス(4−N、N−ジメチルアミノ−2−メf
A/ フェニル)エタン等のポリアリールアル−h7
類等を用いることができる。
本発明においてフッ素樹脂粉体を樹脂溶液中に分散させ
る方法としては、ホモジナイザー、&−ルミル、振動が
−ルミル、サンドミル、アトライター ロールミル等の
方法を用いることができる。
る方法としては、ホモジナイザー、&−ルミル、振動が
−ルミル、サンドミル、アトライター ロールミル等の
方法を用いることができる。
手順としては有機溶剤忙バインダー樹脂を溶解し。
これに含フッ素樹脂粉体及び分散助剤を必要量混合し、
上記の分散方法によって分散し、できあがりた分散液中
に電荷輸送材料や電荷発生材料を混合すれば良い、電荷
発生材料が顔料である場合は別途電荷発生材料の分散条
件にあわせて電荷発生材料のみの分散液を作成し、その
後に含フッ素樹脂粉体の分散液と混合すれば良く、また
条件が許すのであればこの電荷発生材料を含フッ素樹脂
粉体と同時に分散させても良い。
上記の分散方法によって分散し、できあがりた分散液中
に電荷輸送材料や電荷発生材料を混合すれば良い、電荷
発生材料が顔料である場合は別途電荷発生材料の分散条
件にあわせて電荷発生材料のみの分散液を作成し、その
後に含フッ素樹脂粉体の分散液と混合すれば良く、また
条件が許すのであればこの電荷発生材料を含フッ素樹脂
粉体と同時に分散させても良い。
本発明の電子写真感光体を製造する際に、各層を塗布す
る方法としては例えば浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等のコーティング法を用いることができる。こ
こで特にフッ素樹脂粉体を分散させた表面層を塗工する
際に。
る方法としては例えば浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等のコーティング法を用いることができる。こ
こで特にフッ素樹脂粉体を分散させた表面層を塗工する
際に。
その下の層とバインダーが同系樹脂の場合又は同系でな
くても一方に使用している溶剤が他方を溶解するような
場合は、浸漬コーティング法等は使用できない可能性が
あシ、その場合にはスプレーコーティング法等が適して
いる。
くても一方に使用している溶剤が他方を溶解するような
場合は、浸漬コーティング法等は使用できない可能性が
あシ、その場合にはスプレーコーティング法等が適して
いる。
表面層の塗工乾燥後の膜厚は目的に応じて適当な厚さと
することができる。特に電荷輸送材料又は電荷発生材料
を含有する系においては表面層がそれぞれ電荷輸送層又
は電荷発生層の働きもするため、一般の保護層等と比較
して厚く塗工しても電子写真特性を劣化させることはな
い。
することができる。特に電荷輸送材料又は電荷発生材料
を含有する系においては表面層がそれぞれ電荷輸送層又
は電荷発生層の働きもするため、一般の保護層等と比較
して厚く塗工しても電子写真特性を劣化させることはな
い。
以下実施例を示す。
実施例1゜
1α径80■φ、長さ360■のアルミニウムシリンダ
ー支持体上に、6−6.6−6.10−1.2の四元系
ポリアミド共重合体樹脂の5チメタノール溶液を浸漬法
で塗布して0.5μ厚の下引き層を設けた。
ー支持体上に、6−6.6−6.10−1.2の四元系
ポリアミド共重合体樹脂の5チメタノール溶液を浸漬法
で塗布して0.5μ厚の下引き層を設けた。
次に構造式
の電荷発生材料12部、4!リビニルペンザ一ル樹脂6
部及びシクロヘキサノン60部を、1m+φがラスビー
、eを用いたサンドミル装置で20時間分散させた。こ
の分散液にテトラヒドロフラン120部を加えて混合し
、この混合液を下引き層上に塗布して0.2μの電荷発
生層を形成した。
部及びシクロヘキサノン60部を、1m+φがラスビー
、eを用いたサンドミル装置で20時間分散させた。こ
の分散液にテトラヒドロフラン120部を加えて混合し
、この混合液を下引き層上に塗布して0.2μの電荷発
生層を形成した。
次に式
で示される電荷輸送材料10部及びビスフェノールZ型
ポリカーボネート樹脂10部をモノクロルベンゼンとジ
クロルメタンとの混合溶媒70部に溶解し、更にこれに
前記の表中の墓3の芳香族アミン系酸化防止剤を電荷輸
送材料鵡で1モル%量添加溶解させた。この溶解液を電
荷発生層上に浸漬塗布により塗布し、120℃で熱風乾
燥して17μ厚の電荷輸送層を形成した・ 次に、平均−次粒径0.3μの低分子量ポリ四フッ化エ
チレン粉体5部、分散助剤としてフルオロアルキレート
を側鎖に持つフッ素系のくし型グラフトポリマー0.5
部及びバインダーとして数平均分子it約zooooの
ビスフェノールZWポリカーボネート5部をモノクロル
ベンゼン35 部(!:混合し%ボールミルにて50時
間分散させた。この分散液に、前記の電荷輸送材料52
部、ポリカーはネート50部、モノクロルベンゼン70
0部及びジクロルメタ7100部を加え、その生成e、
ヲエアスプレー塗布装置にて電荷輸送層上に塗布し、1
20℃にて乾燥して5μの表面層を形成した。
ポリカーボネート樹脂10部をモノクロルベンゼンとジ
クロルメタンとの混合溶媒70部に溶解し、更にこれに
前記の表中の墓3の芳香族アミン系酸化防止剤を電荷輸
送材料鵡で1モル%量添加溶解させた。この溶解液を電
荷発生層上に浸漬塗布により塗布し、120℃で熱風乾
燥して17μ厚の電荷輸送層を形成した・ 次に、平均−次粒径0.3μの低分子量ポリ四フッ化エ
チレン粉体5部、分散助剤としてフルオロアルキレート
を側鎖に持つフッ素系のくし型グラフトポリマー0.5
部及びバインダーとして数平均分子it約zooooの
ビスフェノールZWポリカーボネート5部をモノクロル
ベンゼン35 部(!:混合し%ボールミルにて50時
間分散させた。この分散液に、前記の電荷輸送材料52
部、ポリカーはネート50部、モノクロルベンゼン70
0部及びジクロルメタ7100部を加え、その生成e、
ヲエアスプレー塗布装置にて電荷輸送層上に塗布し、1
20℃にて乾燥して5μの表面層を形成した。
この電子写真感光体を試料lとする。
また1表面層を塗布せずに電荷輸送層を22μ厚とした
ものを試料2.試料10表面層塗工液を調合する際に後
から加える溶剤の量をモノクロルベンゼン300部、ノ
クロルメタン50部として調合し、さらにこれに加えた
電荷輸送材料の1モル%量の前記表中のA3の芳香族ア
ミン系酸化防止剤を加えて溶解し、この分散調合液を電
荷発生層上に塗布し、−120℃で乾燥させて22μ厚
の電荷輸送層としたものを試料3.試料3において電荷
輸送層に酸化防止剤を添加しなかりたものを試料4とす
る。
ものを試料2.試料10表面層塗工液を調合する際に後
から加える溶剤の量をモノクロルベンゼン300部、ノ
クロルメタン50部として調合し、さらにこれに加えた
電荷輸送材料の1モル%量の前記表中のA3の芳香族ア
ミン系酸化防止剤を加えて溶解し、この分散調合液を電
荷発生層上に塗布し、−120℃で乾燥させて22μ厚
の電荷輸送層としたものを試料3.試料3において電荷
輸送層に酸化防止剤を添加しなかりたものを試料4とす
る。
これらの試料1〜4を乾式普通紙複写機に設fffiし
、暗部電位650v、明部電位130Vとなるように条
件を設定し、eコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像
、普通紙へのトナー転写、ゴムブレードによるクリーニ
ングからなる電子写真プロセスを実施し、30000枚
耐久後の画像の評価を行なった。結果は次の通シであっ
た。
、暗部電位650v、明部電位130Vとなるように条
件を設定し、eコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像
、普通紙へのトナー転写、ゴムブレードによるクリーニ
ングからなる電子写真プロセスを実施し、30000枚
耐久後の画像の評価を行なった。結果は次の通シであっ
た。
次に、耐久使用後のこれらの電子写真感光体を複写機中
で24時間放置した後再び画像の評価を行なりたところ
、試料1〜3については放置前と同様の画像が得られ九
が、試料4においてはコロナ帯電器に相対する部分の感
度が見かけ1高感度化し、ハーフトーン画像を出し大と
ころ、その部分が帯状に白くなってしまった。すなわち
30000枚耐久後にキズ、白地部分カプリ及び帯状の
白ヌケ状態のいずれも発生しなかりたのは、試料1のみ
であった。
で24時間放置した後再び画像の評価を行なりたところ
、試料1〜3については放置前と同様の画像が得られ九
が、試料4においてはコロナ帯電器に相対する部分の感
度が見かけ1高感度化し、ハーフトーン画像を出し大と
ころ、その部分が帯状に白くなってしまった。すなわち
30000枚耐久後にキズ、白地部分カプリ及び帯状の
白ヌケ状態のいずれも発生しなかりたのは、試料1のみ
であった。
実施例2゜
実施例1の方法において、含フッ素樹脂粉体としてポリ
フッ化ビニリデン粉体を用い1分散助剤としてノ#−フ
ルオロアルキル基部分とアクリル樹脂とからなるフッ素
系ブロックポリマーtMい。
フッ化ビニリデン粉体を用い1分散助剤としてノ#−フ
ルオロアルキル基部分とアクリル樹脂とからなるフッ素
系ブロックポリマーtMい。
酸化防止剤として前記表中の墓8の芳香族アミン系酸化
防止剤を用いた場合にも同様の結果が得られた。
防止剤を用いた場合にも同様の結果が得られた。
実施例3゜
80−φ×360−のアルミニウム7リンダーヲ支持体
とし、これに実施例1で用いたボリアばド樹脂の5チメ
タノール溶液を浸漬塗布して1μの下引層を設けた。
とし、これに実施例1で用いたボリアばド樹脂の5チメ
タノール溶液を浸漬塗布して1μの下引層を設けた。
次に構造式
で示される電荷発生材料1部及びビスフェノールz型ボ
リカーボネー)10部をモノクロルベンゼン60部に加
え、この混合物をステンレス製M −ルミルにて72時
間分散させ、さらにこれに実施例1で用いた電荷輸送材
料6部を加えて溶解した。
リカーボネー)10部をモノクロルベンゼン60部に加
え、この混合物をステンレス製M −ルミルにて72時
間分散させ、さらにこれに実施例1で用いた電荷輸送材
料6部を加えて溶解した。
さらKこの溶液に前記表中の&12の芳香族アミン系酸
化防止剤を電荷輸送材基準で1.5モルチ添加した。こ
の溶液を下引き層上に浸漬塗布して15μの感光mを設
けた。
化防止剤を電荷輸送材基準で1.5モルチ添加した。こ
の溶液を下引き層上に浸漬塗布して15μの感光mを設
けた。
次に酸化防止剤を添加しなかった以外はこの感光層塗工
液を作る方法と同じ方法及び同じ成分を用い、そしてス
テンレス!!!ホールミルで分散すせる際に更にポリ四
フッ化エチレン樹脂粉体4部及び分散助剤としてパーフ
ルオロアルキル基とスチレン樹脂とからなるフッ素系ク
シ型グラフトポリマー0.4部を同時に加えて分散させ
、電荷輸送材料を含む分散液を作成した。この分散液に
更にモノクロルベンゼンを加えて、置屋分率10チの溶
液とし、これをスプレー塗布装置にて感光層上に塗布し
、120Cで乾燥して5μの表面層を形成した。
液を作る方法と同じ方法及び同じ成分を用い、そしてス
テンレス!!!ホールミルで分散すせる際に更にポリ四
フッ化エチレン樹脂粉体4部及び分散助剤としてパーフ
ルオロアルキル基とスチレン樹脂とからなるフッ素系ク
シ型グラフトポリマー0.4部を同時に加えて分散させ
、電荷輸送材料を含む分散液を作成した。この分散液に
更にモノクロルベンゼンを加えて、置屋分率10チの溶
液とし、これをスプレー塗布装置にて感光層上に塗布し
、120Cで乾燥して5μの表面層を形成した。
このようにして作成した電子写真感光体を試料5とする
。
。
又、感光層を設ける際に20μ厚とし2表面層を設けな
いものを試料6.試料5において感光層中に酸化防止剤
を添加しなかったものを試料7とする。さらに感光層を
設ける際に感光府中にポリ四フッ化エチレン樹脂粉体と
酸化防止剤の両者を含有させたものを試料8とする。
いものを試料6.試料5において感光層中に酸化防止剤
を添加しなかったものを試料7とする。さらに感光層を
設ける際に感光府中にポリ四フッ化エチレン樹脂粉体と
酸化防止剤の両者を含有させたものを試料8とする。
これらの試料5〜8の電子写真感光体を実施例1の場合
と同様に普通紙複写機に設置し、eコロナ帯電8画像露
光、乾式トナー現像、普通紙への転写、ゴムブレードに
よるクリーニング、強震光による表面電位除去の工程に
よシ画像出し耐久試験を行なった。30000枚後の画
像評価を下に示すO これらの感光体の強露光後の残留電位を測定したところ
次の通りであった。
と同様に普通紙複写機に設置し、eコロナ帯電8画像露
光、乾式トナー現像、普通紙への転写、ゴムブレードに
よるクリーニング、強震光による表面電位除去の工程に
よシ画像出し耐久試験を行なった。30000枚後の画
像評価を下に示すO これらの感光体の強露光後の残留電位を測定したところ
次の通りであった。
さらに実施例1と同様にこれらの電子写真感光体を48
時間機械内に放置した後に再び画像出しを行なったとこ
ろ、試料5.6%8については放置前と同様の画像が得
られたが試料7に関してはコロナ帯電器と対応する部分
が、ハーフトーン画像において白く帯状になっていた。
時間機械内に放置した後に再び画像出しを行なったとこ
ろ、試料5.6%8については放置前と同様の画像が得
られたが試料7に関してはコロナ帯電器と対応する部分
が、ハーフトーン画像において白く帯状になっていた。
実施例4゜
80■φ、360m長のアルミニウム7リングー支持体
上K 6−6.6−6.10−1.2−の四元、系ポリ
アミド共重合体樹脂の5%メタノール溶液を浸漬法で塗
布して0.5μ厚の下引き層全設けた。
上K 6−6.6−6.10−1.2−の四元、系ポリ
アミド共重合体樹脂の5%メタノール溶液を浸漬法で塗
布して0.5μ厚の下引き層全設けた。
次に式
で示される電荷輸送材料12部、ビスフェノール2型ポ
リカーボネー)10部及び該電荷輸送材料基準で1.5
モルチの量の前記の表中のA4で示される酸化防止剤を
モノクロルベンゼンに溶解し、上記下引き層上に浸漬塗
布して18μ厚の電荷輸送層を形成した。
リカーボネー)10部及び該電荷輸送材料基準で1.5
モルチの量の前記の表中のA4で示される酸化防止剤を
モノクロルベンゼンに溶解し、上記下引き層上に浸漬塗
布して18μ厚の電荷輸送層を形成した。
次に式
で示される電荷発生材料10部及びビスフェノール2型
ポリカーボネート10部をテトラヒドロフラン/シクロ
ヘキサノン=1/lの混合1’l媒100部に加え、サ
ンドミルにて電荷発生材料の平均分散粒径が0.1μ以
下になるまで分散した。この分散液に前記電荷輸送材料
5部及び該電荷輸送材料基準で1.5モルチの量の前記
の表中のAIOの酸化防止剤を溶解し、溶解後、スプレ
ー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して3μ厚の電荷発生
層を形成した。さらにプリ四フッ化エチレン粉体2部。
ポリカーボネート10部をテトラヒドロフラン/シクロ
ヘキサノン=1/lの混合1’l媒100部に加え、サ
ンドミルにて電荷発生材料の平均分散粒径が0.1μ以
下になるまで分散した。この分散液に前記電荷輸送材料
5部及び該電荷輸送材料基準で1.5モルチの量の前記
の表中のAIOの酸化防止剤を溶解し、溶解後、スプレ
ー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して3μ厚の電荷発生
層を形成した。さらにプリ四フッ化エチレン粉体2部。
実施例1で用いたフッ素系グラフトポリマー0.2m及
びビスフェノール2型ポリカー?ネート8部をモノクロ
ルベンゼン/ジクロルメタン=7/3(7)混合溶媒1
00部と混合し、ゲールミルにて50時間分散した。こ
の分散液をスプレー塗布法によシミ荷発生層上に塗布し
て3μ厚の保護層を形成した。このよりにして作成した
感光体を試料9とする。さらに試料9の保護層を有して
いないものを試料10.また試料9において電荷輸送層
、電荷発生層中に酸化防止剤を含まないものを試料11
とした。これらの試料9〜11に対して、■コロナ帯電
、画像露光による潜像形成、乾式トナーによる現像、1
1通紙へのトナー転写、ウレタンコ9ムブレードによる
クリーニング工程、強震光による残留電位の除去の工程
からなる電子写真プロセスにより10000枚の画像出
し耐久を行ない耐久後の画像の評価及び電位の評価を行
なりた。
びビスフェノール2型ポリカー?ネート8部をモノクロ
ルベンゼン/ジクロルメタン=7/3(7)混合溶媒1
00部と混合し、ゲールミルにて50時間分散した。こ
の分散液をスプレー塗布法によシミ荷発生層上に塗布し
て3μ厚の保護層を形成した。このよりにして作成した
感光体を試料9とする。さらに試料9の保護層を有して
いないものを試料10.また試料9において電荷輸送層
、電荷発生層中に酸化防止剤を含まないものを試料11
とした。これらの試料9〜11に対して、■コロナ帯電
、画像露光による潜像形成、乾式トナーによる現像、1
1通紙へのトナー転写、ウレタンコ9ムブレードによる
クリーニング工程、強震光による残留電位の除去の工程
からなる電子写真プロセスにより10000枚の画像出
し耐久を行ない耐久後の画像の評価及び電位の評価を行
なりた。
において放置時コロナ帯電器の下になっていた場所と対
応する部分が″f!電器とほぼ同じ幅で白く帯状になっ
ていた。これは帯電器に付着していた硝酸が放置してい
る間に感光体上に移動して支持体まで達したために白く
帯状になったものと考えられる。
応する部分が″f!電器とほぼ同じ幅で白く帯状になっ
ていた。これは帯電器に付着していた硝酸が放置してい
る間に感光体上に移動して支持体まで達したために白く
帯状になったものと考えられる。
この結果から試料9の耐久性が優れていることがわかっ
た。
た。
本発明の電子写真感光体は、以上に説明したように構成
されているので1機械的特性、表面潤滑性、耐湿性、耐
久性に優れている。
されているので1機械的特性、表面潤滑性、耐湿性、耐
久性に優れている。
Claims (1)
- 1、導電性支持体、感光層及び表面層を有する電子写真
感光体であって、該表面層がバインダー及びその中に分
散した含フッ素樹脂粉体を含むが酸化防止剤を含まず、
また積層型感光層の該表面層と接する側の層又は単層型
感光層が芳香族アミン系酸化防止剤を含むことを特徴と
する電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20626688A JP2637497B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20626688A JP2637497B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0255366A true JPH0255366A (ja) | 1990-02-23 |
| JP2637497B2 JP2637497B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=16520483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20626688A Expired - Fee Related JP2637497B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2637497B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134412A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-06-17 | Kyocera Mita Corp | 正帯電単層型電子写真感光体、画像形成装置、及び画像形成方法 |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP20626688A patent/JP2637497B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134412A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-06-17 | Kyocera Mita Corp | 正帯電単層型電子写真感光体、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2637497B2 (ja) | 1997-08-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |