JPH0255439B2 - - Google Patents
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- JPH0255439B2 JPH0255439B2 JP60204781A JP20478185A JPH0255439B2 JP H0255439 B2 JPH0255439 B2 JP H0255439B2 JP 60204781 A JP60204781 A JP 60204781A JP 20478185 A JP20478185 A JP 20478185A JP H0255439 B2 JPH0255439 B2 JP H0255439B2
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は文献未載の新規なシロキサンオリゴマ
ー、とくには機能的高分子の中間体またはシリコ
ーン変成高分子用として有用されるシロキサンオ
リゴマーに関するものある。 （発明の構成） 本発明は一般式 （こゝにＹは水素原子、ClCH2、
ー、とくには機能的高分子の中間体またはシリコ
ーン変成高分子用として有用されるシロキサンオ
リゴマーに関するものある。 （発明の構成） 本発明は一般式 （こゝにＹは水素原子、ClCH2、
【式】で示される基から選択さ
れる原子または基）で示される文献未載の新規な
シロキサンオリゴマーに関するものである。 上記した式(1)におけるＹは水素原子、 ClCH2、
シロキサンオリゴマーに関するものである。 上記した式(1)におけるＹは水素原子、 ClCH2、
【式】で示される基
から選択される原子または基であり、したがつて
これにはつぎの３種のものが例示される。 このシロキサンオリゴマーは例えば （こゝにＸはハロゲン原子）で示される有機け
い素ハロマグネシウム塩に一般式 Ｙ−Si−Z3 …(3) （こゝにＹは前記に同じ、Ｚはハロゲン原子ま
たは低級アルコキシ基）で示されるハロシランま
たはアルコキシシランを反応させると、この反応
が次式 によつて進行するので、反応終了後これらを水中
に注ぎ有機層を蒸溜すれば目的とするシロキサン
オリゴマーを高純度、高収率で得ることができる
が、この反応は０℃〜還流温度の範囲、好ましく
は30〜80℃で行わせればよい。 なお、上記した一般式(2)で示される有機けい素
ハロマグネシウム塩は常法で製造した RMgX（Ｒは一価炭化水素基）で示されるグリ
ニヤール試薬に式 で示されるオルガノシロキサンを滴下し50〜120
℃で反応させることによつて得ることができる。
また、この有機けい素ハロマグネシウム塩に添加
される上記した一般式(3)で示されるオルガノシラ
ンとしては HSiCl3、HSi（OCH3）3、
ClCH2SiCl3、 などが例示される。 本発明のシロキサンオリゴマーは種々の用途に
使用されるが、これは特にはガス透過性が撥水性
の機能を有する機能高分子化合物、シリコー変性
高分子化合物となるので、コンタクトレンズ、包
帯、抗血栓性材料などのような医療用高分子物質
として有用とされるほか、透湿性防水布などの分
野にも有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ 反応器中に金属マグネシウム24.3ｇ（１モル）
とテトラハイドロフラン300mlを仕込んだのち、
これにメチルクロライドを吹き込んでメチルマグ
ネシウムクロライドのテトラハイドロフラン溶液
を作り、これに還流下でトリフルオロプロピルメ
チルシロキサントリマー
これにはつぎの３種のものが例示される。 このシロキサンオリゴマーは例えば （こゝにＸはハロゲン原子）で示される有機け
い素ハロマグネシウム塩に一般式 Ｙ−Si−Z3 …(3) （こゝにＹは前記に同じ、Ｚはハロゲン原子ま
たは低級アルコキシ基）で示されるハロシランま
たはアルコキシシランを反応させると、この反応
が次式 によつて進行するので、反応終了後これらを水中
に注ぎ有機層を蒸溜すれば目的とするシロキサン
オリゴマーを高純度、高収率で得ることができる
が、この反応は０℃〜還流温度の範囲、好ましく
は30〜80℃で行わせればよい。 なお、上記した一般式(2)で示される有機けい素
ハロマグネシウム塩は常法で製造した RMgX（Ｒは一価炭化水素基）で示されるグリ
ニヤール試薬に式 で示されるオルガノシロキサンを滴下し50〜120
℃で反応させることによつて得ることができる。
また、この有機けい素ハロマグネシウム塩に添加
される上記した一般式(3)で示されるオルガノシラ
ンとしては HSiCl3、HSi（OCH3）3、
ClCH2SiCl3、 などが例示される。 本発明のシロキサンオリゴマーは種々の用途に
使用されるが、これは特にはガス透過性が撥水性
の機能を有する機能高分子化合物、シリコー変性
高分子化合物となるので、コンタクトレンズ、包
帯、抗血栓性材料などのような医療用高分子物質
として有用とされるほか、透湿性防水布などの分
野にも有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ 反応器中に金属マグネシウム24.3ｇ（１モル）
とテトラハイドロフラン300mlを仕込んだのち、
これにメチルクロライドを吹き込んでメチルマグ
ネシウムクロライドのテトラハイドロフラン溶液
を作り、これに還流下でトリフルオロプロピルメ
チルシロキサントリマー
【式】156ｇをテトラハイ
ドロフラン200mlにとかして液を２時間で滴下し
て反応させ、さらに２時間還流させてから、この
反応液にトリクロロシラン（HSiCl3）45ｇ（0.33
モル）を還流温度で滴下して反応させたのち、こ
れを水１中に注ぎ込み、分離した有機層を減圧
蒸溜したところ、４mmHg、125℃の留分（GC純
度99.2％）のものが146ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.3700であり、これに
ついてIR、NMRおよび元素分析を行つたとこ
ろ、これらについて IR ：第１図 NMR：δ0.17ppm −SiCH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 6H δ5.25ppm −SiH 1H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 33.19 5.76 20.70 実測値 33.16 5.76 20.74 が得られたので、これは次式 で示されるシロキサンオリゴマーであることが確
認された。 実施例 ２ 実施例１におけるトリクロロシラン45ｇの代り
にクロロメチルトリクロロシラン（ClCH2SiCl3）
61ｇを使用したほかは実施例１と同様に処理した
ところ、４mmHg、139℃の留分（GC純度96％）
のものが156ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.3850であり、そのIR、
NMRおよび元素分析結果が IR：第２図 NMR：δ0.17ppm −SiCH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 6H δ2.55ppm −SiCH2Cl 2H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 32.56 5.46 19.00 実測値 32.59 5.47 18.96 であることから、これは次式 で示されるクロロメチルトレス（トリフルオロジ
メチルシロキシ）シランであることが確認され
た。 実施例 ３ 実施例１におけるトリクロロシラン45ｇの代り
に３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン 86ｇを使用したほかは実施例１と同様に処理した
ところ、１mmHg、156℃の留分（GC純度96％）
のものが161ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.4005であり、このIR、
NMRおよび元素分析結果が IF：第３図 NMR：δ0.17ppm −SICH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 −CH2− −Ｃ−CH3 12H δ4.04ppm −COOCH2− 2H δ5.45ppm 1H δ6.99ppm −CH2＝Ｃ− 1H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 39.50 6.18 16.80 実測値 39.44 6.18 16.82 であることから、これは次式 で示される３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリフルオロプロピルジメチルシロキシ）シラ
ンであることが確認された。
て反応させ、さらに２時間還流させてから、この
反応液にトリクロロシラン（HSiCl3）45ｇ（0.33
モル）を還流温度で滴下して反応させたのち、こ
れを水１中に注ぎ込み、分離した有機層を減圧
蒸溜したところ、４mmHg、125℃の留分（GC純
度99.2％）のものが146ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.3700であり、これに
ついてIR、NMRおよび元素分析を行つたとこ
ろ、これらについて IR ：第１図 NMR：δ0.17ppm −SiCH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 6H δ5.25ppm −SiH 1H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 33.19 5.76 20.70 実測値 33.16 5.76 20.74 が得られたので、これは次式 で示されるシロキサンオリゴマーであることが確
認された。 実施例 ２ 実施例１におけるトリクロロシラン45ｇの代り
にクロロメチルトリクロロシラン（ClCH2SiCl3）
61ｇを使用したほかは実施例１と同様に処理した
ところ、４mmHg、139℃の留分（GC純度96％）
のものが156ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.3850であり、そのIR、
NMRおよび元素分析結果が IR：第２図 NMR：δ0.17ppm −SiCH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 6H δ2.55ppm −SiCH2Cl 2H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 32.56 5.46 19.00 実測値 32.59 5.47 18.96 であることから、これは次式 で示されるクロロメチルトレス（トリフルオロジ
メチルシロキシ）シランであることが確認され
た。 実施例 ３ 実施例１におけるトリクロロシラン45ｇの代り
に３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン 86ｇを使用したほかは実施例１と同様に処理した
ところ、１mmHg、156℃の留分（GC純度96％）
のものが161ｇ得られた。 このものは屈折率n25 Dが1.4005であり、このIR、
NMRおよび元素分析結果が IF：第３図 NMR：δ0.17ppm −SICH3 18H δ0.77ppm −SiCH2 6H δ2.0ppm −CH2CF3 −CH2− −Ｃ−CH3 12H δ4.04ppm −COOCH2− 2H δ5.45ppm 1H δ6.99ppm −CH2＝Ｃ− 1H 元素分析： Ｃ％ Ｈ％ Si％ 計算値 39.50 6.18 16.80 実測値 39.44 6.18 16.82 であることから、これは次式 で示される３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリフルオロプロピルジメチルシロキシ）シラ
ンであることが確認された。
図はいずれも本発明のシロキサンオリゴマーの
赤外線吸収スペクトル（IR）を示したものであ
り、第１図〜第３図はそれぞれ実施例１〜３で得
られたシロキサンオリゴマーのIRを図示したも
のである。
赤外線吸収スペクトル（IR）を示したものであ
り、第１図〜第３図はそれぞれ実施例１〜３で得
られたシロキサンオリゴマーのIRを図示したも
のである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （こゝにＹは水素原子、ClCH2、
【式】で示される基から選択さ れる原子または基）で示されるシロキサンオリゴ
マー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60204781A JPS6263596A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | シロキサンオリゴマ− |
| US06/905,576 US4727172A (en) | 1985-09-12 | 1986-09-09 | Method for the preparation of an organosiloxane oligomer and a novel organosiloxane oligomer thereby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60204781A JPS6263596A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | シロキサンオリゴマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263596A JPS6263596A (ja) | 1987-03-20 |
| JPH0255439B2 true JPH0255439B2 (ja) | 1990-11-27 |
Family
ID=16496238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60204781A Granted JPS6263596A (ja) | 1985-09-12 | 1985-09-17 | シロキサンオリゴマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6263596A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2655683B2 (ja) * | 1988-06-30 | 1997-09-24 | チッソ株式会社 | ポリオルガノシロキサン |
| JP3772933B2 (ja) * | 1996-03-22 | 2006-05-10 | 株式会社村田製作所 | ３価のセリウムを含む磁性ガーネット単結晶の製造方法 |
| CN1526063A (zh) | 2001-03-14 | 2004-09-01 | 昭和电工株式会社 | 分层型热交换器、汽车空调用的分层型蒸发器和致冷系统 |
| US9963546B2 (en) * | 2014-03-17 | 2018-05-08 | Dow Corning Corporation | Fluorinated compound, curable composition comprising same, and cured product |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP60204781A patent/JPS6263596A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6263596A (ja) | 1987-03-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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