JPH0255772B2 - - Google Patents

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JPH0255772B2
JPH0255772B2 JP57043027A JP4302782A JPH0255772B2 JP H0255772 B2 JPH0255772 B2 JP H0255772B2 JP 57043027 A JP57043027 A JP 57043027A JP 4302782 A JP4302782 A JP 4302782A JP H0255772 B2 JPH0255772 B2 JP H0255772B2
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JP
Japan
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layer
electrophotographic recording
recording material
light
compound
Prior art date
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JP57043027A
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JPS57176048A (en
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Deimuraa Manfureeto
Hofuman Geeruharuto
Buuru Deiitaa
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BASF SE
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BASF SE
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Publication date
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Publication of JPS57176048A publication Critical patent/JPS57176048A/ja
Publication of JPH0255772B2 publication Critical patent/JPH0255772B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0677Monoazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、導電性の支持材料と有機材料から成
る光半導体2重層とから成る電子写真の記録担体
に関する。 電子写真の記録材料は、導電性支持材料上の光
半導体の均一な層から成るか、または支持体上の
重ねて配置された複数の層から成る。この多層の
いわゆる複合構造を有する記録材料は、導電性の
支持体、電荷担体を生じる化合物を含む第1の
層、およびその上に配置されかつ電荷担体を運ぶ
物質を含む第2の層から構成されている。このよ
うな複合構造は、とりわけドイツ連邦共和国特許
出願公開第2220408号明細書に記載されている。
すでに電荷担体を生じる物質としてこのような電
子写真の記録材料に適した一連の化合物も開示さ
れている。ここにはとりわけ中心単位としてオキ
サジアゾル環を含む対称ビスアゾ色素が属する
(特開昭54−2129号公報、特開昭54−12745号公
報)。その他の対称オキシジアゾル誘導体は、電
荷担体を運ぶ化合物として公知である(ドイツ連
邦共和国特許出願公開第2715714号明細書)。 本発明の課題は、できるだけ簡単に色素分散体
から製造できる、有機光半導体を含んだ高感光度
の電子写真の記録材料を提供することにある。電
子写真素子は、さらに曲がり易く、弾性を有しか
つ耐摩耗性を有するようにする。 この課題の解決策は、次のものから成る電子写
真の記録材料を前提とする。すなわち a 導電性支持材料体、 b 電荷担体を生じる所定の様式の色素を含みか
つ0.005ないし5μmの厚さを有する第1の層、
および c 光に当たると電荷を運ぶ少なくとも1つの化
合物を含む絶縁性の有機材料から成りかつ作用
光に対してかなりの程度まで透明な第2の層。 場合によつては個々の層a)、b)およびc)
の間に付着およびしや断層を組込んでもよい。 従つて本発明の対象は、電子写真の記録材料の
第1の層内で電荷担体を生じる成分として有効な
色素である。 おどろくべきことに電子写真の記録材料のため
電荷担体を発生する着色カバー行う層として次の
ような一般式 (式中R1ないしR3が水素、ハロゲン、アルキル、
ニトロ、シアン、R4がフエニル、ハロゲンフエ
ニル、アルキルフエニル、ニトロフエニル、ジア
ルキルアミノフエニル、かつXが酸素、硫黄、
NH、N―フエニルを表わす)の色素を含む層が
適しており、 式 (式中、R1ないしR3が水素、ハロゲン、C1―C4
―アルキル、ニトロ、シアン、かつXが酸素、硫
黄、N―フエニルを表わす)の化合物は有利であ
る。 これらの化合物は、適当な溶媒、例えばメチル
グリコールにおいてヒドラジンヒドラートを含む
β―オキシナフトエ酸エステルをβ―オキシナフ
トエ酸ヒドラジドに変換することによつて得るこ
とができる。それからヒドラジドは、場合によつ
ては置換された酸塩化物によつてアシル化または
ベンゾイル化され、かつ続いて溶媒としてN―メ
チルピロリドン内においてP2O5またはP2O5によ
つて相応した2,5―ジ―置換されたオキサまた
はチアジアゾールに変換され、これらオキサまた
はチアジアゾールが、色素合成の際結合成分とし
て使用される。 本発明による電子写真の記録材料を製造するた
め、電荷担体を生じる第1の層は、分散体の形で
導電性の層支持体上に塗られる。第1の層に対す
る分散体の製造は、分散体の固体含有量のほぼ20
ないし85重量%の1つまたは複数の本発明による
適当な色素、および80ないし15重量%の場合によ
つてはしや断層特性を持つことができるこのため
に通常の結合剤を、蒸発し易い有機溶媒中の溶液
の形にしていつしよに粉砕することによつて行わ
れる。 第1の層は、ほぼ0.005ないし5μm、なるべく
0.05ないし1.4μmの厚に注入され、その際これは
固体層の厚さのことである。支持体と第1の層の
間に、ほぼ0.05ないし5μm、なるべく0.1ないし
0.8μmの厚さの付着層を配置してもよい。 第1の層の上に、同様に溶液の注入によつて透
明な第2の層が配置される。第2の層の厚さは、
なるべく2ないし40μmである。第2の層は、30
ないし60重量%の1つまたは複数の電荷を運ぶ化
合物、65ないし35重量%の1つまたは複数のその
ため通常の結合剤、0.1ないし4重量%の機械的
特性を改善する添加物、および場合によつては5
重量%までの増感または活性化合物から構成され
る。注入過程は、低沸点の溶媒から行われる。 場合によつては第1および第2の層の間は、ほ
ぼ0.05ないし1.5μm、なるべく0.1ないし0.5μmの
しや断層が配置されているが、一方電子写真の記
録材料の考慮された用途に応じて、電荷担体を運
ぶ層上に被覆および保護層として作用する不活性
層を取付けることが望ましことがある。 導電性支持材料としては、アルミニウム箔、ア
ルミニウム板、ニツケル板、またはアルミニウ
ム、すず、鉛、ビスマスまたは同様な金属を蒸着
した合成物質箔、なるべくポリエステル箔が適し
ている。選択は、電子写真素子の使用分野によつ
て決まる。 導電性支持材料と第1の層の間または第1の層
と第2の層の間しや断層は、通常のように金属酸
化物層、例えば酸化アルミニウム層、または例え
ばポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアク
リラート、ポリスチロールまたは同様な系統のよ
うな重合体から成る。しかし場合によつては第1
の層の結合剤をしや断層材料として使用してもよ
い。 本発明による電子写真の記録材料の電荷担体を
生じる層を作るため、ポリアクリラート、ポリメ
タクリラート、ポリエステル、ポリフタル酸エス
テル、ポリ塩化ビニル、スチロール―マレイン酸
―共重合体、エポオキシド、およびその他の一般
に通常の樹脂が、本発明による色素の吸収のため
結合剤として適している。 電荷担体を運ぶ第2の層に対して結合剤とし
て、ポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリア
セタル樹脂、ポリカルボナート、ポリスチロー
ル、ポリウレタンが特に適しており、すなわち特
別な電気的特性を示しかつそのため当業者にとつ
て周知であるこのような結合剤が適している。こ
のようにしてけい素樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩素
化ゴム、繊維素エステル、エチルセルロースおよ
び同様なものが挙げられる。この層に含まれ電荷
担体を運ぶ化合物としては、可視光に対する透明
度をそこなうことのない次のような化合物が適し
ている。 a ピラゾリン誘導体、オキサゾール、オキサジ
アゾール、フエニルヒドラゾン、イミダゾー
ル、トリフエニルアミン誘導体、カルバゾール
誘導体、ピレン誘導体およびその他の縮合芳香
化合物のような低分子化合物、特に異種環状化
合物、および b ポリビニルピレン、ポリ(N―ビニルカルバ
ゾール)、カルバゾールおよびスチロール、ま
たは酢酸ビニルおよび/または塩化ビニルの共
重合体のような重合材料。 重合体形式のうち特にポリ(N―ビニルカルバ
ゾール)が適している。 本発明による電子写真の記録材料は、機械的特
性を改善するためなお別の成分を含むことができ
る。リコン油のような潤滑剤により表面品質を改
善できる。さらに付加的に上側の第2の層に増感
剤または活性剤を合併することができる。分散し
た形で溶かすことができる増感剤として、例えば
トリフエニルメタン色素、キサントン色素、ペリ
レンテトラカルボン酸エステルのような溶性ペリ
レン誘導体および一連のその他の化合物が周知で
ある。活性剤としては、大きな電子親和力を持つ
た化合物、例えば2,4,7―トリニトロフルオ
レノン―9のようなニトロ化合物が使われる。 本発明による電子写真の記録材料は、高感光度
光半導体2重層を含み、これら2重層は高度な機
械的安定性を有し、かつ例えば円筒形ドラム上に
配置でき、または無端ベルトとして循環でき、そ
れにより摩耗現象が生じることはない。従つてこ
れら2重層は、例えばコピー層として電子写真の
オフセツト印刷版として複製写真のため使用する
のに非常に適している。 次の例により本発明を詳細に説明する。 例 1ないし7 それぞれ5gの色素1ないし7を、塩化ビニ
ル、アクリル酸およびマレイン酸ジエステルの共
重合体3g、およびテトラヒドロフラン25gと混
合し、かつシリンダミルで12時間粉砕する。混合
物は、シリンダミルで1時間均一化される。 それからのこの分散体は、ドクタによつて
175μmの厚さの処理されてないアルミニウム支持
板上に塗られる注入間隙は60μmである。ドクタ
は、260mm/minの速度で引下げられる。90℃で
30分の間排気しかつ乾燥した後に、0.75ないし
0.8μmの乾燥層厚が残つた。 この第1の被覆層上に、287.5gのテトラヒド
ロフランおよび74.25gのトルエンから成る溶媒
混合物内の47.75gのポリ(N―ビニルカルバゾ
ール))、5.2gのフタル酸ジヘキシルエステルお
よび220ないし230℃の溶融温度を有する5.75gの
ポリカルボナートから成るそれぞれ1つの溶液が
塗られる。注入間隙はそれぞれ140μmである。ド
クタは、260mm/minで引下げられる。90℃で30
分の間排気しかつ乾燥した後に8ないし8.5μmの
厚さの乾燥層が残つた。 このようにして準備された電子写真素子は、あ
らゆる電子写真の記録材料において同じ大きさの
負の表面電位に達するような高電圧で、コロナ線
材から10mmの間隔を置いて層表面にわたつて帯電
される。暗中において20分の後、電子写真素子
に、1秒間の間150Wの消費電力のキセノンラン
プの光が照射される。 暗中降下後の電位に対して光により誘起される
%電位降下が測定される。さらに光により誘起さ
れる電位降下の速度が、V/秒で測定される。 測定結果は表1にまとめられている。
【表】
【表】 例 8ないし14 電子写真の記録材料は、例1ないし7と同様な
第1の層、および45重量部の2,5―ビス―(4
―ジエチルアミノフエニル)―オキシダゾール―
1,3,4、55重量部の前記クラスのポリカルル
ボナートおよび1.1重量部のシリコン油から成る
電荷を運ぶ第2の層から前記の方法で作られる。 測定結果は、表2にまとめられている。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 実質的に導電性支持材料、電荷担体を生ずる
    色素を含む第1の層および作用光に対してかなり
    の程度まで透明な第2の層から成り、第2の層
    が、光に当たると電荷を運ぶ少なくとも1つの化
    合物を含む絶縁性の有機材料から成る電子写真の
    記録材料において、電荷担体を生ずる色素が、一
    般式 (式中、R1ないしR3が水素、ハロゲン、アルキ
    ル、ニトロ、シアン、R4がフエニル、ハロゲン
    フエニル、アルキルフエニル、ニトロフエニル、
    ジアルキルアミノフエニル、かつXが酸素、硫
    黄、NH、N―フエニルを表す)の化合物である
    ことを特徴とする電子写真の記録材料。 2 電化担体を生じる色素が一般式 (式中、R1ないしR3が水素、ハロゲン、C1―C4
    ―アルキル、ニトロ、シアン、かつXが酸素、硫
    黄、N―フエニルを表す)の化合物であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    の記録材料。 3 作用光に対してかなりの程度まで透明な第2
    の層内において光に当たると電荷を運ぶ化合物が
    ポリ―(N―ビニルカルバゾル)である、特許請
    求の範囲第1項記載の電子写真の記録材料。 4 作用光に対してかなりの程度まで透明な第2
    の層内において光に当たると電荷を運ぶ化合物が
    2,5―ビス―(4―ジエチルアミノフエニル)
    ―オキシジアゾル―1,3,4である、特許請求
    の範囲第1項記載の電子写真の記録材料。
JP57043027A 1981-03-20 1982-03-19 Recording material for electronic photograph and its manufacture Granted JPS57176048A (en)

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JPS57176048A JPS57176048A (en) 1982-10-29
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