JPH0324664B2 - - Google Patents

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JPH0324664B2
JPH0324664B2 JP57043026A JP4302682A JPH0324664B2 JP H0324664 B2 JPH0324664 B2 JP H0324664B2 JP 57043026 A JP57043026 A JP 57043026A JP 4302682 A JP4302682 A JP 4302682A JP H0324664 B2 JPH0324664 B2 JP H0324664B2
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Iyotsuto Reiraa Rainhoruto
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、導電性の支持材料と有機材料から成
る光半導体2重層とから成る電子写真の記録材
料、およびこれら電子写真の記録材料の製造方法
に関する。 電子写真の記録材料は、導電性支持材料上の光
半導体の均一な層から成るか、または支持体上の
重ねて配置された複数の層から成る。この多層の
いわゆる複合構造を備えた記録材料は、導電支持
体、電荷担体を生じる化合物を含む第1の層、お
よびその上に配置されかつ電荷担体を運ぶ物質を
含む第2の層から構成されている。このような複
合構造は、とりわけドイツ連邦共和国特許出願公
開第2220408号明細書に記載されている。ドイツ
連邦共和国特許出願公開第2237539号明細書には、
相応した電子写真素子が開示され、これら素子
は、第1の層に電荷担体を生じる化合物として一
般式 (式中、Aは酸素、および水素原子、アルキル
またはアルキルフエニル基に等しいRを含むN−
Rを表わす)の色素を含有する。 これら化合物は、なるべく300℃以上の温度で
高真空中において導電支持体上に蒸着される。赤
い色素が取扱われる。その際電荷担体を運ぶ化合
物として、例えばオキサジアゾール化合物が望ま
しい。 本発明の課題は、できるだけ簡単に色素分散体
から作ることができる、有機光半導体を含む高感
光度の電子写真の記録材料を提供することにあ
る。さらに電子写真素子は、曲がり易く、弾性を
有しかつ耐摩耗性を有するようにする。 この課題の解決策は、次のものから構成された
電子写真の記録材料を前提とする。すなわち a 導電性の支持材料、 b 電荷担体を生じる所定の様式の色素を場合に
よつては結合剤と組合わせて含みかつ0.005な
いし5μmの厚さを有する第1の層、および c 光に当たると電荷を運ぶ少なくとも1つの化
合物および場合によつては1つまたは複数の活
性または不活性結合剤を含む絶縁性の有機材料
から成りかつ作用光に対してかなりの程度まで
透明な第2の層。透明な層は、有利な実施形に
おいて2ないし40μmの厚さを有する。 場合によつては個々の成分a),b)およびc)
の間に付着およびしや断層を組込んでもよい。 一般式 (式中、R1=水素、6つまでのC原子を有す
るアルキル、β−またはγ−ヒドロキシアルキ
ル、β−またはγ−アルコキシアルキル、ピラゾ
リル、イミダゾリルおよびこれらの誘導体、およ
び有利には1つないし3つの対称または非対称に
配置された置換基を有するフエニルを意味する)、
従つて一般式 (式中、R1,R2,R3(同じであつても異つてい
てもよい)=水素、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、t−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、塩素、臭素、カルボキシ、カルボ
キシメチル、フエニルスルホン、フエニルアゾお
よびその他の同様な残基を意味する)に相当し、
おどろくべきことに化合物の式と同じ式、 の化合物、従つてN,N′−ビス(2′,6′−ジクロ
ルフエニル)−ペリレン−3,4,9,10−テト
ラカルボン酸ジイミドが、第1の層内において作
用光を受けた際に電荷担体を生じる化合物とし
て、特に良好な電子写真の記録材料を与えること
がわかつた。 従つて本発明の対象は、第1の層内に電荷担体
を生じる成分として色素()が有効な電子写真
の記録材料である。 色素は、周知のようにキノリン、ナフタリンま
たはトリクロルベンゾールのような溶剤または希
釈剤においてまたは過剰のアニリン化合物内にお
いて180ないし230℃の温度でペリレン−3,4,
9,10−テトラカルボン酸または2,6−ジクロ
ルアニリンを含むペリレン−3,4,9,10−テ
トラカルボン酸の無水物を縮合することによつて
作ることができる。変換は、有利には現在縮合を
早める媒体、例えば塩化亜鉛、酢酸亜鉛、プロピ
オン酸亜鉛または塩酸によつて行われる。 本発明によれば、本発明による電子写真の記録
材料のため高感度光導電性の2重層が得られ、こ
の2重層は、高度な安定性を有し、かつ円筒ドラ
ム上に配置されるか、または無端ベルトとして循
環でき、その際特に摩耗現象を生じることもな
く、従つて電子写真複写装置における用途におお
いに適している。特に光によつて誘起される電位
降下の速度に、本発明による化合物の優れた特
性が明らかである。この結果がおどろくべきもの
であり、かつ何ら示唆されたものでないことは、
とりわけN′,N′−置換されたペリレン−3,4,
9,10−テトラカルボン酸ジイミドの一般的特性
レベルを持つた化合物と比較すれば明らかであ
る。 本発明による電子写真の記録材料を製造するた
め、電荷担体を生じる第1の層は、分散体の形で
導電性層支持体に塗られる。第1の層用の分散体
の製造は、ほぼ20ないし85重量%の固体物質を含
む本発明による適当な色素の分散体と場合によつ
てはしや断層特性を持つことができる80ないし15
重量%のそのため通常の結合剤とを、蒸発し易い
有機溶媒中の溶液の形にしていつしよに粉砕する
ことによつて行われる。 第1の層は、ほぼ0.005ないし5μm、なるべく
0.08ないし1.3μmの厚さに注入され、その際これ
は固体の層厚のことである。支持体と第1の層の
間に、ほぼ0.05ないし5μm、なるべく0.1ないし
0.8μmの厚さの付着層を配置してもよい。 第1の層の上に、同様に溶液の注入によつて透
明な第2の層が配置される。第2の層の厚さは、
なるべく2ないし40μmである。第2の層は、30
ないし60重量%の1つまたは複数の電荷担体を運
ぶ化合物、65ないし35重量%の1つまたは複数の
このため通常の結合剤、0.1ないし4重量%の機
械的特性を改善する添加物、および場合によつて
は5重量%までの増感または活性化化合物から成
る。注入過程は、低沸点の溶媒から行われる。 場合によつては第1および第2の層の間に、ほ
ぼ0,05ないし1.5μm、なるべく0.1ないし
0.5μm、のしや断層を配置されているが、一方電
子写真の記録材料の考慮された用途に応じて、電
荷担体を運ぶ層上に被覆または保護層として作用
する不活性層を塗ると良いことがある。 導電性支持材料としては、アルミニウム箔、ア
ルミニウム板、ニツケル板、またはアルミニウ
ム、すず、鉛、ビスマスまたは同様な金属を蒸着
した合成物質箔、なるべくポリエステル箔が適し
ている。選択は、電子写真素子の使用分野によつ
て決まる。 導電性支持材料と第1の層の間または第1の層
と第2の層の間のしや断層は、通常のように金属
酸化物層、例えば酸化アルミニウム層、または例
えばポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリア
クリラート、ポルスチロールまたは同様な系統の
ような重合体から成る。しかし場合によつては第
1の層の結合剤を同時にしや断層材料として使用
してもよい。 本発明による電子写真の記録材料の電荷担体を
生じる層を作るため、ポリアクリラート、ポリメ
タクリラート、ポリエステル、ポリフタル酸エス
テル、ポリ塩化ビニル、スチロール−マレイン酸
−共重合体、エポオキシド、および一般に通常の
その他の樹脂が、本発明による色素の吸収のため
結合剤として適している。 電荷担体を運ぶ第2の層に対して結合剤として
ポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリアセタ
ル樹脂、ポリカルボナート、ポリスチロール、ポ
リウレタンが特に適しており、すなわち特別な電
気的特性を示しかつそのため当業者にとつて周知
であるこのような結合剤が特に適している。この
ようにしてけい素樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩素化
ゴム、繊維素エステル、エチルセルロースおよび
同様なものが挙げられる。この層内に含まれ電荷
担体を運ぶ化合物としては、可視光に対する透明
度をそこなうことがない次のような化合物が適し
ている。 a ピラゾリン誘導体、オキサゾール、オキサジ
アゾール、フエニルヒドラゾン、イミダゾー
ル、トリフエニルアミン誘導体、カルバゾール
誘導体、ピレン誘導体およびその他の縮合芳香
化合物のような低分子化合物、特に異種環状化
合物、および b ポリビニルピレン、ポリ(N−ビニルカルバ
ゾール)、カルバゾールおよびスチロール、ま
たは酢酸ビニルおよび/または塩化ビニルの共
重合体のような重合材料。 重合体形式のうち特にポリ(N−ビニルカルバ
ゾール)が適している。 本発明による電子写真の記録材料は、機械的特
性の改善のためなお別の成分を含むことができ
る。シリコン油のような潤滑剤により表面品質を
改善できる。さらに付加的に増感剤または活性剤
を上側の第2の層に合併することができる。分散
した形で溶かすことができる増感剤として、例え
ばトリフエニルメタン色素、キサントン色素、ペ
リレンテトラカルボン酸エステルのような溶性ペ
リレン誘導体および一連のその他の化合物が周知
である。活性剤としては、大きな電子親和力を持
つた化合物、例えば2,4,7−トロフルオレノ
ン−9のようなニトロ化合物が使われる。 本発明を、例1により別の類似のN,N′−置
換されたペリレン−3,4,9,10−テトラカル
ボン酸ジイミドと比較して説明する。 例 1 5gの色素1を、塩化ビニル、アクリル酸およ
びマレイン酸ジエステルの共重合体3gおよびテ
トラヒドロフラン25gと混合し、かつシリンダミ
ルにおいて12時間粉砕する。それから75gのテト
ラヒドロフランと25gのトルエンを加える。混合
物は、シリンダミルにおいて1時間均一化され
る。 それからこの分散体は、175μmの厚さの処理さ
れていないアルミニウム支持板上にドクタによつ
て塗られる。ドクタは、260mm/minの速度で引
下げられる。90℃で30分排気しかつ乾燥した後
に、0.75ないし0.8μmの乾燥層厚が残る。 この第1の被覆層上に、287.5gのテトラヒドロ
フランおよび74.25gのトルエンから成る溶媒混合
物内の47.75gのポリ(N−ビニルカルバゾール)、
5.2gのフタル酸ジヘキシルエステルおよび220な
いし230℃の溶融温度を有する5.75gのポリカルボ
ナードから成る溶液が塗られる。注入間隙はそれ
ぞれ140μmである。ドクタは260mm/minで引下
げられる。90℃で30分間排気しかつ乾燥した後
に、8ないし8.5μmの厚さの乾燥層が残る。 それからこのようにして準備された電子写真の
記録材料は、あらゆる電子写真の記録材料におい
て同じ大きさの表面電位に達するような高圧で、
コロナ線材から10mmの間隔を置いて層表面にわた
つて帯電される。20秒暗中に置いた後に、電子写
真素子に、150Wの消費電力のキセノンランプの
光を1秒間照射する。暗中降下後の電位に対する
光により誘起される%電位降下が測定される。さ
らに光により誘起される電位降下の速度が、ボル
ト/秒で検出される。 測定結果は表にまとめられている。 比較試験 例1にいおいて説明したように行われるが、色
素として化合物2ないし18が使われる。測定結果
は表にまとめられている。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 実質的に導電性の支持材料、電荷担体を生じ
    る色素を含む第1の層および作用光に対してかな
    りの程度まで透明な第2の層から成り、第2の層
    が、光に当たると電荷を運ぶ少なくとも1つの化
    合物を含む絶縁性有機材料から成る、電子写真の
    記録材料において、電荷担体を生じる色素とし
    て、N,N′−ビス−(2′,6′−ジクロルフエニル)
    −ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸
    ジイミドが使用されることを特徴とする電子写真
    の記録材料。 2 電子担体を運ぶ化合物として、ポリー(N−
    ビニルカルバゾール)が使用される、特許請求の
    範囲第1項記載の電子写真の記録材料。 3 実質的に導電性の支持材料、電荷担体を生じ
    る色素を含む第1の層および作用光に対してかな
    りの程度まで透明な第2の層から成り、第2の層
    が、光に当たると電荷を運ぶ少なくとも1つの化
    合物を含む絶縁性有機材料から成る、電子写真の
    記録材料を製造する方法において、導電性の支持
    材料上に、まず電荷担体を生じる色素として、
    N,N′−ビス−(2′,6′−ジクロルフエニル)−ペ
    リレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイ
    ミドを含む第1の分散体を、乾燥後に得られる固
    体の厚さが0.005乃至5μmになるような厚さに塗
    り、それから場合によつては通常のしや断層を付
    けた後に、2乃至40μmの固体の厚さの第2の層
    を形成するように、光に当たると電荷を運ぶ化合
    物と共に絶縁性有機材料の溶液を塗ることを特徴
    とする、電子写真の記録材料の製造方法。
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